CN116730877A - 一种一水肌酸的制备方法 - Google Patents

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范天东
焦帅斌
田园
丁永平
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    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C277/00Preparation of guanidine or its derivatives, i.e. compounds containing the group, the singly-bound nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C277/08Preparation of guanidine or its derivatives, i.e. compounds containing the group, the singly-bound nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups of substituted guanidines

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Abstract

本发明设置的一种一水肌酸的制备方法,首先将水、甲酸和甲醛加入高压反应釜内,生成第一反应液,同时将胍基乙酸和铜‑铅混合催化剂也加入高压反应釜内,经高压反应釜反应后,得到肌酸溶液,对肌酸溶液进行加热,加热至预定温度后,对肌酸溶液搅拌继续反应,生成肌酸粗溶液,反应后对加热的肌酸粗溶液进行冷却,冷却后析出晶体,对晶体进行过滤后干燥,得到一水肌酸。采用铜‑铅混合催化剂替代AlCl3‑K2CO3催化剂,使得产品收率提高的同时还有利于催化剂的回收利用,一水肌酸产品最终的收率为85.6%。

Description

一种一水肌酸的制备方法
技术领域
本发明涉及化工合成技术领域,尤其涉及一种一水肌酸的制备方法。
背景技术
肌酸,是人体内自然产生的一种氨基酸衍生物,它可以快速增加肌肉力量,促进新肌增长,加速疲劳恢复,提高爆发力。一水肌酸属于肌酸的一种,一水肌酸广泛用于食品、饮料、添加剂等,可用作医药原料及保健品添加剂。可抑制肌肉疲劳因素的产生,减轻疲劳与紧张,恢复体能,可加速人体蛋白质合成,使肌肉更结实,增强肌肉弹性,降低胆固醇、血脂、血糖水平,改善中老年人肌肉萎缩症,延缓衰老。
现有技术中,公开号为CN105418462A的中国发明公开了一种肌酸的合成方法,该方法是在带搅拌、加热、回流装置的不锈钢反应釜中放入水,再加入胍基乙酸和催化剂AlCl3-K2CO3,在搅拌的情况下再加入碳酸二甲酯,然后加热升温至釜内温度,并继续反应,结束反应后冷却,析出肌酸晶体,过滤、干燥后得到肌酸,但是该制备方法最终得到收率为68.43%~75.61%,收率较低。
发明内容
基于此,有必要提供一种一水肌酸的制备方法,以解决现有技术中存在的一水肌酸收率较低的技术问题。
本发明解决上述技术问题的技术方案如下:
一种一水肌酸的制备方法,包括以下步骤:
a.将水、甲酸和甲醛加入高压反应釜内,在高压反应釜内发生反应,生成第一反应液;
b.将胍基乙酸和催化剂加入高压反应釜内,反应后得到肌酸溶液,所述催化剂为铜-铅混合催化剂;
c.将肌酸溶液进行加热至预定温度后,对肌酸溶液继续搅拌,进行反应,生成肌酸粗溶液;
d.将加热后肌酸粗溶液进行冷却,冷却后析出晶体,对晶体进行过滤、干燥后得到一水肌酸。
优选的,所述铜-铅混合催化剂由包括以下步骤的方法制备:
a.将γ-氧化铝、氯化铜、氯化铅溶于纯水中混合,得到混合物溶液;
b.在混合物溶液中加入氢氧化钠,加入后搅拌;
c.反应完成后,分离得到沉淀产物,并将沉淀产物用去离子水洗涤三次;
d.将洗涤后的反应产物干燥后焙烧,得到铜-铅混合催化剂。
优选的,所述铜-铅混合催化剂中,铜和铅的摩尔比为1:0.5~1:2。
优选的,所述高压反应釜的温度为100~120℃,反应时间为8~12小时。
优选的,所述胍基乙酸和铜-铅混合催化剂的质量比为100:1~200:1。
优选的,所述甲酸与甲醛的摩尔比为1:1~1:1.1。
优选的,所述胍基乙酸与甲酸的摩尔比为1:1.2~1:0.9。
与现有技术相比,本发明至少具有以下优点:
本发明设置的一种一水肌酸的制备方法,首先将水、甲酸和甲醛加入高压反应釜内,生成第一反应液,同时将胍基乙酸和铜-铅混合催化剂也加入高压反应釜内,经高压反应釜反应后,得到肌酸溶液,对肌酸溶液进行加热,加热至预定温度后,对肌酸溶液搅拌继续反应,生成肌酸粗溶液,反应后对加热的肌酸粗溶液进行冷却,冷却后析出晶体,对晶体进行过滤后干燥,得到一水肌酸。采用铜-铅混合催化剂替代AlCl3-K2>CO3催化剂,使得产品收率提高的同时还有利于催化剂的回收利用,一水肌酸产品最终的收率为85.6%。
具体实施方式
为了更清楚地说明本发明实施例的技术方案,下面以实施例的方式做简单的介绍,显而易见地,对于本领域普通技术人员来讲,在不付出创造性劳动的前提下,还可以根据这些实施例获取具体实施方式。
一种一水肌酸的制备方法,包括以下步骤:
a.将水、甲酸和甲醛加入高压反应内,在高压反应釜内发生反应,生成第一反应液,作为优选,所述甲酸与甲醛的摩尔比为1:1~1:1.1;
b.将胍基乙酸和催化剂也加入高压反应釜内,反应后得到肌酸溶液,所述催化剂为铜-铅混合催化剂,作为优选,所述铜-铅混合催化剂中,铜和铅的摩尔比为1:0.5~1:2,所述高压反应釜的温度为100~120℃,反应时间为8~12小时,所述胍基乙酸和铜-铅混合催化剂的质量比为100:1~200:1;
c.将肌酸溶液进行加热至预定温度后,对肌酸溶液继续搅拌,进行反应,生成肌酸粗溶液;
d.将加热后肌酸粗溶液进行冷却,冷却后析出晶体,对晶体进行过滤、干燥后得到一水肌酸。
优选的,所述铜-铅混合催化剂由包括以下步骤的方法制备:
a.将γ-氧化铝、氯化铜、氯化铅溶于纯水中混合,得到混合物溶液;
b.在混合物溶液中加入氢氧化钠,加入后搅拌;
c.反应完成后,分离得到沉淀产物,并将沉淀产物用去离子水洗涤三次;
d.将洗涤后的反应产物干燥后焙烧,得到铜-铅混合催化剂。
在一较佳实施方式中,所述胍基乙酸与甲酸的摩尔比为1:1.2~1:0.9。
下面结合具体实施例对本发明做进一步的说明。
铜-铅混合催化剂的制备:
实施例1
①将5g的γ-氧化铝、10ml的0.1M的氯化铜、40ml的0.1M的氯化铅溶于纯水中混合,得到混合物溶液;
②在搅拌状态下,向混合物溶液中加入0.1M的氢氧化钠,至溶液的pH值为碱性;
③反应完成后,分离得到沉淀产物,并将沉淀产物用去离子水洗涤三次;
④将洗涤后的反应产物干燥后焙烧,得到铜-铅混合催化剂。
实验例2
①将5g的γ-氧化铝、10ml的0.1M的氯化铜、20ml的0.1M的氯化铅溶于纯水中混合,得到混合物溶液;
②在搅拌状态下,向混合物溶液中加入0.1M的氢氧化钠,至溶液的pH值为碱性;
③反应完成后,分离得到沉淀产物,并将沉淀产物用去离子水洗涤三次;
④将洗涤后的反应产物干燥后焙烧,得到铜-铅混合催化剂。
实验例3
①将5g的γ-氧化铝、10ml的0.1M的氯化铜、10ml的0.1M的氯化铅溶于纯水中混合,得到混合物溶液;
②在搅拌状态下,向混合物溶液中加入0.1M的氢氧化钠,至溶液的pH值为碱性;
③反应完成后,分离得到沉淀产物,并将沉淀产物用去离子水洗涤三次;
④将洗涤后的反应产物干燥后焙烧,得到铜-铅混合催化剂。
实验例4
①将5g的γ-氧化铝、20ml的0.1M的氯化铜、10ml的0.1M的氯化铅溶于纯水中混合,得到混合物溶液;
②在混合物溶液中加入0.1M的氢氧化钠,至溶液的pH值为碱性;
③反应完成后,分离得到沉淀产物,并将沉淀产物用去离子水洗涤三次;
④将洗涤后的反应产物干燥后焙烧,得到铜-铅混合催化剂。
实验例5
①将5g的γ-氧化铝、40ml的0.1M的氯化铜、10ml的0.3M的氯化铅溶于纯水中混合,得到混合物溶液;
②在混合物溶液中加入0.1M的氢氧化钠,至溶液的pH值为碱性;
③反应完成后,分离得到沉淀产物,并将沉淀产物用去离子水洗涤三次;
④将洗涤后的反应产物干燥后焙烧,得到铜-铅混合催化剂。
一水肌酸的制备:
实施例6
向高压反应器内加入1000克水,再加入1000克胍基乙酸和20克铜-铅催化剂,铜-铅催化剂中铜和铅的摩尔比分别为实施例1~5中的1:4、1:2、1:1、2:1、4:1,将铜-铅催化剂加入后,在搅拌下加入甲醛256克和甲酸393克,对物料进行搅拌和加热,生成肌酸溶液,将高压反应釜加热升温至釜内温度为330℃,压力为0.6Mpa,继续反应5小时,生成肌酸粗溶液,反应结束后,将肌酸粗溶液冷却,冷却后析出肌酸晶体,对一水肌酸晶体过滤、干燥后得到一水肌酸成品。
统计采用加入不同的铜-铅混合催化剂后,一水肌酸的收率。
表1:结果统计表
摩尔比(M) 成品(g) 收率(%)
实施例1 1:4 920.9 72.3
实施例2 1:2 988.4 77.6
实施例3 1:1 1090.3 85.6
实施例4 2:1 631.8 49.6
实施例5 4:1 477.6 37.5
从实施例6中回收铜-铅混合催化剂,按照以上方法统计加入铜-铅混合催化剂后一水肌酸的收率,按照铜-铅混合催化剂中铜和铅为1:1的摩尔比回收时,回收3次、回收5次、回收10次的产品的收率。
表2:结果统计表
成品(g) 收率(%)
回收3次 1058.4 83.1
回收5次 1039.3 81.6
回收10次 998.6 78.4
如表1所示,铜-铅混合催化剂中,铜和铅的摩尔比为1:1时,一水肌酸的收率最高,为85.6%,其中,当铜升高时,一水肌酸的收率增量有限,当铅升高时,一水肌酸的收率提高;
如表2所述,将铜-铅混合催化剂回收利用后,产品的收率依然保持较高。
以上所揭露的仅为本发明较佳实施例而已,当然不能以此来限定本发明之权利范围,本领域普通技术人员可以理解实现上述实施例的全部或部分流程,并依本发明权利要求所作的等同变化,仍属于发明所涵盖的范围。

Claims (7)

1.一种一水肌酸的制备方法,其特征在于:包括
a. 将水、甲酸和甲醛加入高压反应釜内,在高压反应釜内发生反应,生成第一反应液;
b. 将胍基乙酸和催化剂加入高压反应釜内,反应后得到肌酸溶液,所述催化剂为铜-铅混合催化剂;
c. 将肌酸溶液进行加热至预定温度后,对肌酸溶液继续搅拌,进行反应,生成肌酸粗溶液;
d. 将加热后肌酸粗溶液进行冷却,冷却后析出晶体,对晶体进行过滤、干燥后得到一水肌酸。
2.如权利要求1所述的一水肌酸的制备方法,其特征在于:所述铜-铅混合催
剂由包括以下步骤的方法制备:
将γ-氧化铝、氯化铜、氯化铅溶于纯水中混合,得到混合物溶液;
在混合物溶液中加入氢氧化钠,加入后搅拌;
反应完成后,分离得到沉淀产物,并将沉淀产物用去离子水洗涤三次;
将洗涤后的反应产物干燥后焙烧,得到铜-铅混合催化剂。
3.如权利要求1所述的一水肌酸的制备方法,其特征在于:所述铜-铅混合催化剂中,铜和铅的摩尔比为1:0.5~1:2。
4.如权利要求1所述的一水肌酸的制备方法,其特征在于:所述高压反应釜的温度为100~120℃,反应时间为8~12小时。
5.如权利要求1所述的一水肌酸的制备方法,其特征在于:所述胍基乙酸和铜-铅混合催化剂的质量比为100:1~200:1。
6.如权利要求1所述的一水肌酸的制备方法,其特征在于:所述甲酸与甲醛的摩尔比为1:1~1:1.1。
7.如权利要求1所述的一水肌酸的制备方法,其特征在于:所述胍基乙酸与甲酸的摩尔比为1:1.2~1:0.9。
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