CN116710366A - 被激光印字了的包装体 - Google Patents

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石丸慎太郎
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Toyobo Co Ltd
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Abstract

本发明提供一种包装体，其由层叠体构成，该层叠体具有至少一层能够通过激光照射来印字的激光印字层，且在该激光印字层存在通过激光而被印字了的激光印字部分和非印字部分，该层叠体还具有密封层，在所述包装体中，至少在最内层具有该密封层，其该最内层的密封层彼此的至少一部分粘接，激光印字部分的颜色L*值与非印字部分的颜色L*值之差、密封层彼此的粘接强度、以及激光印字层与在该激光印字层的至少单侧相邻的层之间的层压强度为规定范围内，该包装体是不使用包含激光颜料的油墨而是由层压强度和印字部的视觉辨识性优异的层叠体构成的被激光印字了的包装体。

Description

被激光印字了的包装体
技术领域
本发明涉及通过激光而被印字了的包装体。
背景技术
以往，在以食品、药品及工业产品为代表的流通物品中广泛使用由塑料膜构成的包装体。这些包装体大多不仅承担保护内存物的作用，也承担显示(以下，也有时记载为“印字”)与产品名、制造日、原材料等相关的信息的作用。近年来，公开了例如专利文献1所记载的那样的通过激光而被印字了的包装体。其通过向成为基材的膜涂布(涂覆：coating)包含与激光反应的显色体(颜料)的油墨层而显现激光印字功能。但是，如非专利文献1所记载的那样，有时由于涂覆能够激光印字的颜料而涂覆面的层压(层合；laminate)强度降低。一般情况下，除了上述的显示功能以外对包装体还要求密封强度、机械强度等多个功能，因此与此相应而采用多个膜。在层叠多个膜时广泛采用层压，有可能因使用激光颜料而引起层压部分的剥落(脱层)。在专利文献1中，未提及在使用了激光颜料时确保层压强度的方法。
专利文献2与专利文献1同样是与通过涂布激光颜料而具有激光印字功能的包装体相关的技术，在此公开了通过将印刷层与密封层的层压强度设计为比印刷层(包含激光颜料的层)与基材层的层压强度(1.8～3.5N/15mm)高(例如3.8N/15mm以上)，能够兼顾激光印字性能和脱层抑制这两个方面。但是，一般情况下，关于(意图上)降低层压强度，存在降低作为包装体的性能、不能使用于要求高的层压强度的用途的问题。而且，如专利文献2那样在各层间控制层压强度是繁杂的，对于近年来的包装体以高的水准要求多种多样的品质项目，鉴于此，有时包装体的自由度受限制。
另外，在专利文献2中公开了构成激光印字层的白色油墨中的树脂成分的含量低，为50重量％以下，当树脂成分量比50重量％多时难以通过激光照射形成变色域。树脂成分量少意味着激光颜料量等多，导致成本的增加。
另外，在例如作为向包装体显示的显示方法而使用上述的激光颜料的涂覆技术的情况下，形成包含激光颜料的油墨层的区域也大多不是包装体整体而是仅限于包装体的一部分。这是因为：由于向包装体整体涂覆激光颜料，不仅会产生上述的脱层，也会导致生产率的降低、成本的增加。但是，由于仅向包装体的一部分涂覆激光颜料，会新产生包装体的外观设计性受损的问题。这是因为：广泛使用于激光颜料的氧化钛、碳黑呈白色、黑色，因此仅涂覆了激光颜料的部分的色调改变。即，现状是：使用了激光印字技术的包装体不能满足品质、生产率·经济性、外观设计性这全部方面。
在先技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2019-214392号公报
专利文献2：日本专利6268873号公报
非专利文献
非专利文献1：五边正男及其他两人，“颜料给凹版层压油墨的层压强度带来的影响”，色材，64卷，12号，1991年
发明内容
发明要解决的课题
本发明的课题在于解决所述那样的以往技术的问题点。即，本发明的课题在于提供不使用包含激光颜料的油墨而是由层压强度和印字部的视觉辨识性优异的层叠体构成的被激光印字了的包装体。
用于解决课题的方案
本发明由以下的结构构成。
1.一种包装体，其中，
所述包装体由层叠体构成，该层叠体具有至少一层能够通过激光照射来印字的激光印字层，且在该激光印字层存在通过激光而被印字了的激光印字部分和非印字部分，该层叠体还具有密封层，在所述包装体中，至少在最内层具有该密封层，且该最内层的密封层彼此的至少一部分粘接，
所述包装体满足以下的必要条件(1)～(3)：
(1)激光印字部分的颜色L*值与非印字部分的颜色L*值之差为1.0以上且10以下，
(2)密封层彼此的粘接强度为2N/15mm以上且80N/15mm以下
(3)激光印字层与在该激光印字层的至少单侧相邻的层之间的层压强度为2N/15mm以上且10N/15mm以下。
2.根据1.所述的包装体，其特征在于，
激光印字部分中的印字尺寸的高度及宽度中的任一方为0.2mm以上且100mm以下。
3.根据1.或2.所述的包装体，其特征在于，
在构成包装体的层叠体平面的整个区域具有激光印字层。
4.根据1.至3.中任一项所述的包装体，其特征在于，
激光印字层中，作为激光印字颜料而包含有从由铋、钆、钕、钛、锑、锡、铝、钙及钡构成的组中选择出的一种以上的单体或化合物。
5.根据1.至4.中任一项所述的包装体，其特征在于，
构成激光印字层的主要树脂为聚酯、聚丙烯或聚乙烯中的任意一种。
6.根据1.至5.中任一项所述的包装体，其特征在于，
构成激光印字层的树脂的含量超过50质量％且为99.95质量％以下。
7.根据1.至6.中任一项所述的包装体，其特征在于，
在所述层叠体还层叠有基材层。
8.根据1.至7.中任一项所述的包装体，其特征在于，
在所述层叠体还层叠有阻气层。
9.根据1.至8.中任一项所述的包装体，其特征在于，
激光印字层的厚度为5μm以上且200μm以下。
发明效果
根据本发明，即使不使包装体的设计复杂化也能够满足层压强度，进一步能够提供生产率、经济性和外观设计性高的包装体。
具体实施方式
以下，说明本发明的包装体。
1.包装体的结构
1.1.层结构、厚度
本发明的包装体由层叠体构成，该层叠体具有至少一层能够通过激光照射来印字的膜层(激光印字层)，且在激光印字层存在通过激光而被印字了的激光印字部分和非印字部分，该层叠体还至少在最内层具有密封层，并且该最内层的密封层彼此的至少一部分必须粘接。本发明从即便简化包装材料的设计也成立这一主旨出发优选的实施方式是在构成包装体的层叠体的(平面方向上的)整个区域具有激光印字层。另外，本发明的包装体也可以在所述的激光印字层和密封层以外也层叠有其他层。进一步地，为了使外观设计性提高，也可以在本发明的包装体设置记载了通过激光而形成的印字以外的文字、花样的印刷层。关于这些层需要的或优选的各必要条件，见后述。
作为本发明的优选的层结构，可例示以下这样的结构。需要说明的是，以下，有时将“层压(laminate)”简化为“层压(lami)”记载。另外，“层压”与“密封”在本质上是相同的“粘接”，但在本发明中进行各层的层叠时记载为“层压”，在将包装体封缄(将层叠体的最内层彼此局部地粘接)时记载为“密封”而进行区别。
(外侧)印字层/印刷层/层压层/密封层(内侧)
(外侧)基材层/印刷层/基材层/层压层/印字层/层压层/密封层(内侧)
(外侧)基材层/印刷层/透明阻气层/层压层/印字层/层压层/密封层(内侧)
(外侧)基材层/层压层/印字层/不透明阻气层(金属箔)/层压层/密封层(内侧)
另外，也能够根据需要还在本发明的包装体设置层叠于基材层或粘接层的锚固涂布层、层叠于阻气层的覆盖层。通过设置这些层，能够使包装体的阻气性、耐擦过性提高。
包装体的厚度不作特别限定，但优选为5μm以上且500μm以下。当包装体的厚度比5μm薄时，机械强度、热封强度有可能不足，因此不优选。另外，包装体的厚度也可以比500μm厚，但所使用的相应的量的材料(膜、层合材料)的成本会提高，因此不优选。包装体的厚度更优选为10μm以上且495μm以下，进一步优选为15μm以上且490μm以下。
构成本发明的层叠体的印字层的厚度优选为3μm以上且190μm以下。当其厚度小于3μm时，即便使后述的激光印字颜料的浓度增加，激光印字的视觉辨识性也有可能降低。另一方面，当印字层的厚度超过190μm时，吸收激光的膜的体积变得极大而损伤变大，有可能引起层叠体的变形、穿孔。印字层的厚度更优选为10μm以上且180μm以下，进一步优选为15μm以上且170μm以下。
另外，为了使表面的印刷性、滑动性等特性良好，也能够在构成本发明的包装体的全部的层设置实施了电晕处理、涂覆处理、火焰处理等的层，在不超出本发明的必要条件的范围内能够任意设置。
1.2.激光印字层
1.2.1.激光印字颜料的种类、添加量、添加方法
为了使构成本发明的印字层为能够激光印字的层，需要添加具有通过激光照射而变色的功能的激光印字颜料。构成层叠体的塑料通常几乎不与激光反应，因此不能通过激光照射来印字。激光印字颜料被激光的能量激发，周围的塑料被碳化，由此能够印字。另外，也存在除了塑料的碳化作用以外还根据激光印字颜料的种类而其自身变黑的材料。通过该碳化作用和激光印字颜料的变色作用的单独或复合效果，能够向印字层印字。从印字浓度的观点出发，优选为选择塑料的碳化作用和自身的变色作用均具有的激光印字颜料。
作为激光印字颜料的具体的种类，可举出铋、钆、钕、钛、锑、锡、铝、钙、钡中的任意的单体或氧化物。在这些中，优选为氧化钛、碳酸钙、三氧化铋、三氧化锑、硫酸钡，更优选为氧化钛、碳酸钙、三氧化铋。另外，激光印字颜料的粒径优选为0.1μm以上且10μm以下。当激光印字颜料的粒径小于0.1μm时，激光照射时的颜色变化有可能变得不足够。另一方面，当激光印字颜料的粒径超过10μm时，担心在制膜时的挤出工序中过滤器的孔眼堵塞加快。激光印字颜料的粒径更优选为1μm以上且9μm以下，进一步优选为2μm以上且8μm以下。
激光印字颜料向激光印字层中的添加量优选为0.05质量％以上且50质量％以下。当颜料的添加量小于0.05质量％时，基于激光的印字浓度变得不足够，因此不优选。另一方面，当颜料的添加量超过50质量％时，被碳化的塑料的量(体积)相对减少，因此有可能仍然印字浓度不足够。激光印字颜料的添加量更优选为0.1质量％以上且49质量％以下，进一步优选为0.15质量％以上且48质量％以下，尤其优选为0.2质量％以上且47质量％以下。需要说明的是，在激光印字层为多层的情况下，能够通过将各层的厚度比率与激光印字颜料的添加量按比例分配而求出激光印字层整体的激光印字颜料添加量。
作为掺合激光印字颜料的方法，能够在制造成为激光印字层的原料的树脂或成为激光印字层的膜的任意的阶段添加。例如，也可举出在制造树脂的阶段，使用带出口的混炼挤出机来将分散于溶剂的粒子的浆料和塑料原料掺合的方法、使用混炼挤出机来将干燥后的粒子与塑料树脂掺合的方法(母料化)等。在这些方法中，尤为优选使用包含激光印字颜料的母料作为膜的原料的方法。
1.2.2.塑料的种类
构成本发明的激光印字层的塑料的种类不特别限定，能够在不脱离本发明的主旨的范围内自由使用。作为塑料(树脂)的种类，可举出例如聚酯、聚烯烃、聚酰胺等。
作为聚酯的例子，可举出聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)、聚对苯二甲酸丙二醇酯(PTT)、聚萘二甲酸丁二醇酯(PBN)、聚乳酸(PLA)、聚呋喃二甲酸乙二醇酯(PEF)、聚丁二酸丁二醇酯(PBS)等。而且，也可以除了上述的例子中举出的聚酯以外还使用将这些酸或二醇部位的单体变更后的改性聚酯。作为酸部分的单体，可举出例如间苯二甲酸、1，4-环己烷二甲酸、2，6-萘二甲酸、邻苯二甲酸等芳香族二元羧酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、癸烷二甲酸等脂肪族二元羧酸、以及脂环式二元羧酸。另外，作为二醇部位的单体，可举出例如新戊二醇、1，4-环己烷二甲醇、二乙二醇、2，2-二乙基-1，3-丙二醇、2-正丁基-2-乙基-1，3-丙二醇、2，2-异丙基-1，3-丙二醇、2，2-二正丁基-1，3-丙二醇、己二醇、1，4-丁二醇等长链二醇、己二醇等脂肪族二醇、双酚A等芳香族系二醇等。而且，作为构成聚酯的成分，也可以包括聚酯弹性体，该聚酯弹性体包括ε-己内酯、四亚甲基二醇等。上述举出的聚酯原料也可以混合(干混)使用多种将羧酸单体与二醇单体以一种对一种的方式聚合的均聚酯，也可以将两种以上的羧酸单体或两种以上的二醇单体共聚而使用。另外，还可以将均聚酯与共聚聚酯混合使用。
作为原料的聚酯的极限粘度(IV)不特别限定而能够使用任意的极限粘度，但优选为0.5～1.2dL/g。当IV小于0.5dL/g时，原料的分子量过低，因此在制膜中容易引起断裂、容易引起显示体的拉伸断裂强度低于40MPa等问题。另一方面，当IV超过1.2dL/g时，制膜中的挤出工序中的树脂压力过高，容易引起过滤器变形等而不优选。IV更优选为0.55dL/g以上且1.15dL/g以下，进一步优选为0.6dL/g以上且1.1dL/g以下。
作为聚烯烃的例子，可举出聚丙烯(PP)、聚乙烯(PE)等。在使用聚丙烯的情况下，立构规整性不特别限定，可以是全同立构、间同立构、无规立构中的任意立构，也可以以任意的比例含有它们各个。另外，在使用聚乙烯的情况下，其密度(分支度)不特别限定，也可以是高密度(HDPE)、直链状低密度(LLDPE)、低密度(LDPE)中的任意密度。另外，也可以是，除了上述的均聚物以外，还使用将异种的单体以两种以上共聚得到的原料，作为共聚中使用的单体，可举出例如乙烯、α-烯烃等，作为α-烯烃，可举出丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯、4-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-己烯等。共聚的形态可以是随机共聚、嵌段共聚中的任意共聚。而且，除了上述举出的原料以外也可以使用聚烯烃弹性体、离聚物。
作为原料的聚烯烃的熔体流动速率(MFR)不特别限定而能够使用任意的熔体流动速率，但优选为1～10g/10分钟。当MFR小于1g/10分钟时，原料的熔融粘度过高，因此制膜中的挤出工序中的树脂压力过高，容易引起过滤器变形等而不优选。另一方面，当MFR超过10g/10分钟时，分子量极端降低，因此有可能在制膜中容易发生断裂，耐粘连性降低。MFR更优选为2g/10分钟以上且8g/10分钟以下，进一步优选为3g/10分钟以上且7g/10分钟以下。
作为聚酰胺的例子，可举出从聚己内酰胺(尼龙6)、聚己二酰己二胺(尼龙66)、己内酰胺/十二烷基内酰胺共聚物(尼龙6/12)、己内酰胺/己二酸己二铵共聚物(尼龙6/66)、己二酸亚乙基铵/己二酸己二铵/癸二酸己二铵共聚物(尼龙6/66/610)、间苯二甲胺与己二酸的聚合物(MXD-6)、间苯二甲酰己二胺/对苯二甲酰胺共聚物(非晶质尼龙)中选出的树脂的一种、或者将它们中的两种以上混合而得到的混合原料等。另外，也能够在由上述举出的塑料构成的膜的表面设置粘接改性层。作为粘接改性层的材料，例如可举出丙烯酸、水溶性或水分散性的聚酯、丙烯酸被接枝共聚而得到的疏水性聚酯等。
作为原料的聚酰胺的相对粘度(RV)优选为2.2以上且4以下。当RV小于2.2时，结晶化速度过快，有时在膜制膜工序中拉伸时容易发生断裂等。另一方面，当RV超过4时，对挤出机的负荷过高，容易引起过滤器变形等而不优选。RV更优选为2.3以上且3.9以下，进一步优选为2.4以上且3.8以下。需要说明的是，本发明中的相对粘度是指，使用将0.5g的聚合物溶解于50ml的97.5％硫酸而得到的溶液在25℃下测定出的情况下的值。
构成激光印字层的塑料的种类在上述举出的例子中从机械强度、制膜稳定性、激光印字性能的观点出发，尤为优选是聚酯、聚丙烯、聚乙烯。
构成激光印字层的塑料的含量优选超过50质量％且为99.95质量％以下。当塑料的含量低于50质量％时，后述的拉伸断裂强度有可能变得容易低于40MPa，因此不优选。另外，当塑料的含量超过99.95质量％时，相对地激光印字颜料的含量变得低于0.05质量％，印字部的颜色L*值与非印字部的颜色L*值之差变得容易低于1.0，因此不优选。塑料的含量更优选为51质量％以上且99.9质量％以下，进一步优选为52质量％以上且99.85质量％以下，尤其优选为53质量％以上且99.8质量％以下。需要说明的是，在激光印字层成为多层的情况下，能够通过将各层的厚度比率与塑料含量按比例分配来求出激光印字层整体的塑料含量。
1.2.3.激光印字颜料以外的添加剂
在构成本发明的包装体的激光印字层中，能够根据需要而添加各种添加剂、例如蜡类、防氧化剂、抗静电剂、结晶成核剂、减粘剂、热稳定剂、着色用颜料、防着色剂、紫外线吸收剂等。另外，在激光印字层成为最表层的情况下，优选添加作为使滑动性良好的润滑剂的微粒。作为微粒，能够选择任意的微粒。例如，作为无机系微粒，可举出二氧化硅、氧化铝、高岭土、铅白、二氧化钛、沸石、锌华、锌钡白等，作为有机系微粒，可举出丙烯酸系粒子、三聚氰胺粒子、硅酮粒子、交联聚苯乙烯粒子、碳黑、氧化铁等。微粒的平均粒径在利用库尔特计数器测定时，能够根据需要而在0.05～3.0μm的范围内适当选择。微粒含有率的下限优选为0.01质量％，更优选为0.015质量％，进一步优选为0.02质量％。当小于0.01质量％时，有时滑动性降低。上限优选为1质量％，更优选为0.2质量％，进一步优选为0.1质量％。当超过1质量％时，有时表面的平滑性降低而发生印刷性露出飞白等问题，因此不优选。
作为向激光印字层中掺合粒子的方法，能够在制造塑料原料的任意的阶段添加，能够采用与上述“1.2.1.激光印字颜料的种类、添加量、添加方法”相同的方法。
1.3.密封层
作为构成本发明的包装体的密封层，只要具有粘接性就不特别限定，在不脱离本发明的主旨的范围内能够任意使用以往公知的密封层。例如，可举出通过热来显现粘接性的热密封层、在常温下具有粘接性的粘合(粘性：tack)层。
作为构成热密封层的塑料的种类，可举出例如聚酯、聚烯烃、聚酰胺等。
作为聚酯的例子，可举出聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)、聚对苯二甲酸丙二醇酯(PTT)、聚萘二甲酸丁二醇酯(PBN)、聚乳酸(PLA)、聚呋喃二甲酸乙二醇酯(PEF)、聚丁二酸丁二醇酯(PBS)等。而且，也可以除了上述的例子中举出的聚酯以外还使用将这些酸或二醇部位的单体变更后的改性聚酯。作为酸部分的单体，可举出例如间苯二甲酸、1，4-环己烷二甲酸、2，6-萘二甲酸、邻苯二甲酸等芳香族二元羧酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、癸烷二甲酸等脂肪族二元羧酸、以及脂环式二元羧酸。另外，作为二醇部位的单体，可举出例如新戊二醇、1，4-环己烷二甲醇、二乙二醇、2，2-二乙基-1，3-丙二醇、2-正丁基-2-乙基-1，3-丙二醇、2，2-异丙基-1，3-丙二醇、2，2-二正丁基-1，3-丙二醇、己二醇、1，4-丁二醇等长链二醇、己二醇等脂肪族二醇、双酚A等芳香族系二醇等。而且，作为构成聚酯的成分，也可以包括聚酯弹性体，该聚酯弹性体包括ε-己内酯、四亚甲基二醇等。上述举出的聚酯原料也可以混合(干混)使用多种将羧酸单体与二醇单体以一种对一种的方式聚合的均聚酯，也可以将两种以上的羧酸单体或两种以上的二醇单体共聚而使用。另外，还可以将均聚酯与共聚聚酯混合使用。
作为聚烯烃的例子，可举出聚丙烯(PP)、聚乙烯(PE)等。在使用聚丙烯的情况下，立构规整性不特别限定，可以是全同立构、间同立构、无规立构中的任意立构，也可以以任意的比例含有它们各自。另外，在使用聚乙烯的情况下，其密度(分支度)不特别限定，可以是高密度(HDPE)、直链状低密度(LLDPE)、低密度(LDPE)中的任意密度。另外，也可以除了上述的均聚物以外还使用将异种的单体以两种以上共聚而得到原料，作为使用于共聚的单体，可举出例如乙烯、α-烯烃等，作为α-烯烃，可举出丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯、4-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-己烯等。共聚的形态可以是随机共聚、嵌段共聚中的任意共聚。而且，也可以除了上述举出的原料以外还使用聚烯烃弹性体、离聚物。
作为原料的聚烯烃的熔体流动速率(MFR)不特别限定，能够使用任意的熔体流动速率，但优选为1～10g/10分钟。当MFR小于1g/10分钟时原料的熔融粘度过高，因此制膜中的挤出工序中的树脂压力过高，容易引起过滤器变形等，不优选。另一方面，当MFR超过10g/10分钟时，分子量极端降低，因此有可能在制膜中容易发生断裂，耐粘连性降低。MFR更优选为2g/10分钟以上且8g/10分钟以下，进一步优选为3g/10分钟以上且7g/10分钟以下。
作为聚酰胺的例子，可举出从聚己内酰胺(尼龙6)、聚己二酰己二胺(尼龙66)、己内酰胺/十二烷基内酰胺共聚物(尼龙6/12)、己内酰胺/己二酸己二铵共聚物(尼龙6/66)、己二酸亚乙基铵/己二酸己二铵/癸二酸己二铵共聚物(尼龙6/66/610)、间苯二甲胺与己二酸的聚合物(MXD-6)、间苯二甲酰己二胺/对苯二甲酰胺共聚物(非晶质尼龙)中选出的树脂的一种、或者将它们中的两种以上混合而得到的混合原料等。另外，也能够在由上述举出的塑料构成的膜的表面设置粘接改性层。作为粘接改性层的材料，例如可举出丙烯酸、水溶性或水分散性的聚酯、丙烯酸被接枝共聚而得到的疏水性聚酯等。
作为原料的聚酰胺的相对粘度(RV)的下限优选为2.2，更优选为2.3。当小于上述值时，有时结晶化速度过快而难以双轴拉伸。另一方面，聚酰胺的RV的上限优选为4，更优选为3.9。当超过上述值时，有可能对挤出机的负荷等过高而生产率降低。需要说明的是，本发明中的相对粘度是指，使用将聚合物0.5g溶解到97.5％硫酸50ml中得到的溶液而以25℃进行了测定的情况下的值。
作为构成粘合层的塑料的种类，可举出例如聚酯、聚烯烃、聚苯乙烯、丙烯酸树脂等，特别的是，优选玻化温度Tg低于室温(25℃附近)。
作为聚酯的例子，优选的是，作为能够降低Tg的单体而使用饱和羧酸成分或饱和二醇成分。作为饱和羧酸，可举出己二酸、壬二酸、癸二酸、癸烷二甲酸、1，4一环己烷二甲酸等。在它们中，尤为优选己二酸、壬二酸。作为饱和二醇成分，可举出乙二醇、二乙二醇、1，3-丙二醇、2，2-二乙基-1，3-丙二醇、1，4-丁二醇等长链二醇、己二醇等脂肪族二醇。在它们中，优选使用二乙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇。而且，作为构成聚酯系树脂的成分，也可以使用聚酯弹性体，该聚酯弹性体包括ε-己内酯、四亚甲基二醇等。聚酯弹性体具有降低Tg的效果，因此能够适宜使用。
作为聚烯烃系的例子，可举出聚烯烃系弹性体。作为聚烯烃系弹性体的例子，可举出乙烯-丙烯共聚物、乙烯-1-丁烯共聚物、乙烯-1-己烯共聚物、乙烯-1-辛烯共聚物、乙烯-4-甲基-1-戊烯共聚物、乙烯-丙烯-1-丁烯共聚物、乙烯-丙烯-1-己烯共聚物、乙烯-1-丁烯-1-己烯共聚物、丙烯-1-丁烯共聚物、丙烯-1-己烯共聚物、丙烯-1-辛烯共聚物、丙烯-4-甲基-1-戊烯共聚物、丙烯-1-丁烯-1-己烯共聚物、丙烯-1-丁烯-4-甲基-1-戊烯共聚物等。另外，在它们中也可以添加少量SBS、SEBS等苯乙烯系弹性体。
作为聚苯乙烯的例子，能够举出聚苯乙烯系弹性体。作为聚苯乙烯系弹性体的例子，可举出将芳香族烯基化合物与共轭二烯嵌段共聚而得到的聚合物，作为芳香族烯基化合物，例如能够举出苯乙烯、叔丁基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、对乙基苯乙烯、二乙烯基苯、1，1-二苯基乙烯、乙烯基萘、乙烯基蒽、N，N-二甲基-对氨基乙基苯乙烯、N，N-二乙基-对氨基乙基苯乙烯及乙烯基吡啶等，作为共轭二烯单体，例如能够举出1，3-丁二烯、1，2-丁二烯、异戊二烯、2，3-二甲基-丁二烯、1，3-戊二烯、2-甲基-1，3-丁二烯、2-甲基-1，3-戊二烯、1，3-己二烯、1，3-环己二烯、4，5-二乙基-1，3-辛二烯、3-丁基-1，3-辛二烯、月桂烯及氯丁二烯等二烯烃。
丙烯酸树脂也可以是丙烯酸系单体的共聚物、丙烯酸系单体和除此以外的能够共聚的单体的共聚物。作为丙烯酸系单体，例如可举出来自如下单体的共聚物：(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯等(甲基)丙烯酸烷基酯类、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸苯酯等(甲基)丙烯酸环状酯类、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸1-甲基烯丙酯、(甲基)丙烯酸2-甲基烯丙酯等含有(甲基)丙烯酸乙烯基等不饱和基的(甲基)丙烯酸酯类、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸(3，4-环氧环己基)甲酯等含有杂环的(甲基)丙烯酸酯类、(甲基)丙烯酸N-甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N-三丁基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基乙酯等含有氨基的(甲基)丙烯酸酯类、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷等含有烷氧基甲硅烷基的(甲基)丙烯酸酯类、(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸的环氧乙烷加成物等(甲基)丙烯酸衍生物类、(甲基)丙烯酸全氟乙酯、(甲基)丙烯酸全氟丁酯等(甲基)丙烯酸全氟烷基酯类、三(甲基)丙烯酸三羟甲基丙烷等多官能(甲基)丙烯酸酯类等。另外，作为丙烯酸系以外的能够共聚的单体，例如，作为在自由基聚合性不饱和基中具有至少1个羧基的单体，可举出马来酸、马来酸酐、衣康酸、衣康酸酐等。另外，作为除了自由基聚合性不饱和基以外具有至少1个羟基的单体，可举出(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯、二乙二醇单(甲基)丙烯酸酯等。而且，作为能够与丙烯酸系单体共聚的乙烯基单体等，例如可举出苯乙烯、α-苯乙烯等芳香族乙烯系单体、乙烯基三甲氧基硅烷等含有三烷氧基甲硅烷基的乙烯基单体类、丙烯腈、甲基丙烯腈等含有腈基的乙烯系单体类、含有丙烯酰胺、异丁烯酰胺基的乙烯系单体类、乙酸乙烯酯、VERSATIC新癸酸(Versatic acid)乙烯酯等乙烯酯类等。
能够将上述举出的种类的塑料作为原料而任意使用为通过无拉伸、单轴拉伸、双轴拉伸中的任意方式制出的膜、或者分散于溶剂等的涂覆剂。在作为膜而制出的情况下，为了使密封性显现而优选为无拉伸或单轴拉伸，进一步优选为无拉伸。在该情况下，可以隔着后述的粘接层而使印字层与密封层层叠，也可以在将印字层制膜时的挤出工序中使密封层层叠。
构成本发明的层叠体的密封层的厚度优选为2μm以上且190μm以下。当密封层的厚度低于2μm时，层叠体的热封强度降低，因此不优选。当密封层的厚度高于190μm时，层叠体的热封性提高，但相对地印字层的厚度降低，印字的视觉辨识性降低，因此不优选。密封层的厚度更优选为3μm以上且180μm以下，进一步优选为4μm以上且170μm以下。
1.4.层压剂
作为在层叠本发明的包装体的各层时能够使用的层压剂，能够使用干式层压用粘接剂、通过挤出层压得到的树脂层，如发明效果栏所述那样能够任意采用以往公知的层压剂。粘接剂可以是1液型(干燥类型)、2液型(固化反应类型)中的任意类型。在干式层压的情况下，能够使用市售的聚氨酯系、聚酯系的干式层合用粘接剂。作为代表例，是DIC公司制dicdry(注册商标)LX-703VL、DIC公司制KR-90、三井化学公司制Takenate(注册商标)A-4、三井化学公司制Takelac(注册商标)A-905等。在挤出层压的情况下，使聚乙烯等聚烯烃系树脂在层间或层与其他层之间熔融而粘接，但为了提高层等的表面的粘接性也优选事先层叠锚固涂布层。
在隔着层压剂而使膜彼此层叠的情况下，在将层压剂涂布于任一方的膜之后，层压剂干燥或反应而固化，从而层叠完成。在本发明的包装体中，干燥后的层压层厚度优选为1μm以上且6μm以下，更优选为2μm以上且5μm以下。当干燥后的层压层厚度低于1μm时，层压强度变得容易低于2N/15mm，因此不优选。另一方面，当干燥后的层压层厚度超过6μm时，层压剂的固化所需要的干燥时间变长，包装体的生产率降低，因此不优选。
1.5.基材层
作为构成在本发明的包装体中能够优选包含的基材层的塑料的种类，例如可举出聚酯、聚烯烃、聚酰胺等。
作为聚酯的例子，可举出聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)、聚对苯二甲酸丙二醇酯(PTT)、聚萘二甲酸丁二醇酯(PBN)、聚乳酸(PLA)、聚呋喃二甲酸乙二醇酯(PEF)、聚丁二酸丁二醇酯(PBS)等。而且，也可以除了上述的例子中举出的聚酯以外还使用将这些酸或二醇部位的单体变更后的改性聚酯。作为酸部分的单体，可举出例如间苯二甲酸、1，4-环己烷二甲酸、2，6-萘二甲酸、邻苯二甲酸等芳香族二元羧酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、癸烷二甲酸等脂肪族二元羧酸、以及脂环式二元羧酸。另外，作为二醇部位的单体，可举出例如新戊二醇、1，4-环己烷二甲醇、二乙二醇、2，2-二乙基-1，3-丙二醇、2-正丁基-2-乙基-1，3-丙二醇、2，2-异丙基-1，3-丙二醇、2，2-二正丁基-1，3-丙二醇、己二醇、1，4-丁二醇等长链二醇、己二醇等脂肪族二醇、双酚A等芳香族系二醇等。而且，作为构成聚酯的成分，也可以包括聚酯弹性体，该聚酯弹性体包括ε-己内酯、四亚甲基二醇等。上述举出的聚酯原料也可以混合(干混)使用多种将羧酸单体与二醇单体以一种对一种的方式聚合的均聚酯，也可以将两种以上的羧酸单体或两种以上的二醇单体共聚而使用。另外，还可以将均聚酯与共聚聚酯混合使用。
作为聚烯烃的例子，可举出聚丙烯(PP)、聚乙烯(PE)等。在使用聚丙烯的情况下，立构规整性不特别限定，可以是全同立构、间同立构、无规立构中的任意立构，也可以以任意的比例含有它们各自。另外，在使用聚乙烯的情况下，其密度(分支度)不特别限定，也可以是高密度(HDPE)、直链状低密度(LLDPE)、低密度(LDPE)中的任意密度。另外，也可以是，除了上述的均聚物以外，还使用将异种的单体以两种以上共聚得到的原料，作为共聚中使用的单体，可举出例如乙烯α-烯烃等，作为α-烯烃，可举出丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯、4-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-己烯等。共聚的形态可以是随机共聚、嵌段共聚中的任意共聚。而且，也可以是，除了上述举出的原料以外还使用聚烯烃弹性体、离聚物。
作为原料的聚烯烃的熔体流动速率(MFR)不特别限定而能够使用任意的熔体流动速率，但优选为1～10g/10分钟。当MFR小于1g/10分钟时，原料的熔融粘度过高，因此制膜中的挤出工序中的树脂压力过高，容易引起过滤器变形等而不优选。另一方面，当MFR超过10g/10分钟时，分子量极端降低，因此有可能在制膜中容易发生断裂，耐粘连性降低。MFR更优选为2g/10分钟以上且8g/10分钟以下，进一步优选为3g/10分钟以上且7g/10分钟以下。
作为聚酰胺的例子，可举出从聚己内酰胺(尼龙6)、聚己二酰己二胺(尼龙66)、己内酰胺/十二烷基内酰胺共聚物(尼龙6/12)、己内酰胺/己二酸己二铵共聚物(尼龙6/66)、己二酸亚乙基铵/己二酸己二铵/癸二酸己二铵共聚物(尼龙6/66/610)、间苯二甲胺与己二酸的聚合物(MXD-6)、间苯二甲酰己二胺/对苯二甲酰胺共聚物(非晶质尼龙)中选出的树脂的一种、或者将它们中的两种以上混合而得到的混合原料等。另外，也能够在由上述举出的塑料构成的膜的表面设置粘接改性层。作为粘接改性层的材料，例如可举出丙烯酸、水溶性或水分散性的聚酯、丙烯酸被接枝共聚而得到的疏水性聚酯等。
作为原料的聚酰胺的相对粘度(RV)的下限优选为2.2，更优选为2.3。当小于上述值时，结晶化速度过快，有时双轴拉伸困难。另一方面，聚酰胺的RV的上限优选为4，更优选为3.9。当超过上述值时，对挤出机的负荷等过高，生产率有可能降低。需要说明的是，本发明中的相对粘度是指，使用将0.5g的聚合物溶解于50ml的97.5％硫酸而得到的溶液在25℃下测定出的情况下的值。
能够将上述举出的种类的塑料作为原料而任意使用为通过无拉伸、单轴拉伸、双轴拉伸中的任意方式制出的膜、或者分散于溶剂等的涂覆剂。在作为膜而制出的情况下，为了使机械强度显现而优选为单轴拉伸或双轴拉伸，进一步优选为双轴拉伸。在该情况下，可以隔着后述的粘接层而使印字层与基材层层叠，也可以在将印字层制膜时的挤出工序中使基材层层叠。
为了使滑动性良好而优选使基材层含有润滑剂，含有浓度优选为100ppm以上且2000ppm以下。当润滑剂的浓度低于100ppm时，滑动性恶化，因此在制作层叠体(贴合)时不仅产生位置偏移等，在做成了层叠体时处理性也降低，因此不优选。另一方面，当润滑剂浓度超过2000ppm时，基材层的透明性降低，因此不优选。润滑剂浓度更优选为200ppm以上且1900ppm以下，进一步优选为300ppm以上且1800ppm以下。
另外，为了使表面的印刷性、滑动性良好，也能够在基材层设置实施了电晕处理、涂覆处理、火焰处理等而得到的层，在不超出本发明的必要条件的范围内能够任意设置。
1.6.其他层
也可以在本发明的包装体具有上述的激光印字层和密封层以外的层。以上述“1.1.层结构、厚度”中记载的结构为例，以下说明基材层、阻气层(透明、不透明)、印刷层。
1.6.1.阻气层
能够向本发明的层叠体任意层叠的阻气层优选由以金属或金属氧化物为主要的构成成分的无机薄膜构成。而且，也可以除了由所述的无机薄膜构成的阻气层以外还具有在无机薄膜层的下方(塑料膜与无机薄膜之间)设置的锚固涂布层、在无机薄膜层的上方设置的覆盖层。通过设置这些层，能够期待与阻气层的密接性的提高、阻气性的提高等。
阻气层的原料种类不特别限定，能够使用以往公知的材料，为了满足期望的阻气性等能够配合目的而适当选择。作为阻气层的原料种类，例如存在硅、铝、锡、锌、铁、锰等金属、包含这些金属中的一种以上的金属的无机化合物，作为符合的无机化合物，可举出氧化物、氮化物、碳化物、氟化物等。这些无机物或无机化合物可以以单体的方式使用，也可以使用多个。
在阻气层透明的情况下，能够以单体(一元体)或并用(二元体)方式使用氧化硅(SiOx)、氧化铝(AlOx)。在无机化合物的成分由氧化硅和氧化铝的二元体构成的情况下，氧化铝的含量优选为20质量％以上且80质量％以下，更优选为25质量％以上且70质量％以下。在氧化铝的含量为20质量％以下的情况下，有可能阻气层的密度下降，阻气性降低，因此不优选。另外，当氧化铝的含量为80质量％以上时，阻气层的柔软性降低而容易产生裂纹，其结果是有可能阻气性降低，因此不优选。
使用于阻气层的金属氧化物的氧/金属的元素比若为1.3以上且小于1.8，则阻气性的不均变少，始终可得到优异的阻气性，因此优选。通过用X射线光电子能谱分析法(XPS)测定氧及金属的各元素的量，并算出氧/金属的元素比，从而能够求出氧/金属的元素比。
本发明的层叠体中优选能够使用的阻气层的厚度在使金属或金属氧化物蒸镀而用作阻气层的情况下，优选为2nm以上且100nm以下。当该层的厚度低于2nm时，阻气性容易降低，因此不优选。另一方面，即便该层的厚度高于100nm，也不存在与其相当的阻气性提高的效果，且制造成本变高，因此不优选。无机薄膜层的厚度更优选为5nm以上且97nm以下，进一步优选为8nm以上且94nm以下。
在使阻气层为金属箔的情况下，金属箔的厚度优选为3μm以上且100μm以下。当该层的厚度低于3μm时，阻气性容易降低，因此不优选。另一方面，即便该层的厚度高于100nm，也不存在与其相当的阻气性提高的效果，且制造成本变高，因此不优选。无机薄膜层(金属箔)的厚度更优选为5μm以上且97μm以下，进一步优选为8μm以上且94μm以下。
在阻气层不透明的情况下，能够通过铝箔的粘接或铝的蒸镀来形成阻气层。铝箔的厚度优选为1μm以上且100μm以下。
通过这样而设置出的阻气层叠体优选在温度40℃、相对湿度90％RH环境下的水蒸气透过率为0.05[g/(m2·d)]以上且4[g/(m2·d)]以下。当水蒸气透过率超过4[g/(m2·d)]时，在作为包含内存物的包装体而使用了的情况下，内存物的保存期限变短，因此不优选。另一方面，在水蒸气透过率比0.05[g/(m2·d)]小的情况下，阻气性高，内存物的保存期限变长，因此优选，在现状的技术水准下0.05[g/(m2·d)]为下限。水蒸气透过率的下限即使为0.05[g/(m2·d)]在实用上也可以说足够。水蒸气透过率的上限优选为3.8[g/(m2·d)]，更优选为3.6[g/(m2·d)]。
另外，阻气层叠体优选在温度23℃、相对湿度65％RH环境下的氧透过率为0.05[cc/(m2·d·atm)]以上且4[cc/(m2·d·atm)]以下。当氧透过率超过4[cc/(m2·d·atm)]时，内存物的保存期限变短，因此不优选。另一方面，在氧透过率比0.05[cc/(m2·d·atm)]小的情况下，阻气性高，内存物的保存期限变长，因此优选，在现状的技术水准中氧透过率的下限为0.05[cc/(m2·d·atm)]。氧透过率的下限即便为0.05[cc/(m2·d·atm)]在实用上也可以说足够。氧透过率的上限优选为3.8[cc/(m2·d·atm)]，更优选为3.6[cc/(m2·d·atm)]。
另外，使用了本发明的层叠体的阻气性层叠体(在该项下，将它们汇总称作“层叠体”)在层叠了上述的阻气层之后，也能够以耐擦过性、以及进一步提高阻气性等为目的而设置覆盖层。
覆盖层的种类不特别限定，能够使用由聚氨酯系树脂和硅烷偶联剂构成的组成物、由有机硅及其水解物构成的化合物、具有羟基或羧基的水溶性高分子等以往公知的材料，为了满足期望的阻气性等而能够结合目的适当选择。
另外，覆盖层在不损害本发明的目的的范围内，出于赋予防静电性、紫外线吸收性、着色、热稳定性、滑动性等目的，也可以添加一种以上的各种添加剂，各种添加剂的种类、添加量能够根据期望的目的而适当选择。
1.6.2.印刷层
也可以除了通过激光照射而进行的印字以外出于使外观性提高的目的还设置文字、花样。作为构成这些文字、花样的材料，能够使用凹版印刷用的油墨、柔性版印刷用的油墨等公知的材料。印刷层数可以是1层，也可以是多层。为了使印刷为多种颜色而使外观性提高，优选存在由多层构成的印刷层。印刷层可以位于最表层、中间层中的任意层。
2.包装体的特性
2.1.颜色L*值之差(非印字部-印字部)
本发明的包装体需要印字部的颜色L*值与非印字部的颜色L*值之差的绝对值(以下，有时仅称作“L*值之差”)为1.0以上且10.0以下。当该差小于1.0时，印字部的色调与非印字部的色调相近，难以视觉辨识印字。另一方面，当L*值之差超过10.0时，容易视觉辨识印字，但需要将激光照射的功率提高与其相应的量，对包装体的损伤变大而容易发生穿孔等问题，因此不优选。L*值之差更优选为1.5以上且9.5以下，进一步优选为2.0以上且9.0以下。
2.2.密封层彼此的粘接强度
本发明的包装体需要将密封层彼此粘接的部分的剥离强度(以下有时记载为密封强度)为2N/15mm以上且80N/15mm以下。当密封强度小于2N/15mm时，密封部分容易剥离，因此不优选。密封强度更优选为3N/15mm以上，进一步优选为4N/15mm以上。密封强度越大，则设为包装体时的封缄性越增加而优选，现状可得到的上限是80N/15mm左右。密封强度即便为40N/15mm也可以说在实用上足够优选。
2.3.层压强度
本发明的包装体中，激光印字层与在其任一方的单侧相邻的层之间的层压强度需要为2N/15mm以上且10N/15mm以下。当层压强度低于2N/15mm时，不仅容易发生脱层，密封强度也容易低于2N/15mm，因此不优选。另一方面，层压强度即便超过10N/15mm作为包装体的性能也优选，现状可得到的上限是10N/15mm左右。层压强度即便为4N/15mm左右也可以说在实用上足够优选。另外，在存在两个以上“1.1.层结构、厚度”中例示出的结构中的层压层的情况下，各个层压层中的层压强度之差(在层压层存在三个以上的情况下，层压强度之差最大的层压强度之差)优选为1.5N/15mm以下。当各层压层间的层压强度之差超过1.5N/15mm时，在层压强度最低的层压层容易发生脱层，因此不优选。这是考虑到当在层压强度最低的层压层发生局部的剥落(缺口)时应力集中于此而容易发生脱层。考虑通过使各层压层间的层压强度之差为1.5N/15mm以下，即便在某层压层产生了缺口，也容易避免应力的集中、容易阻止脱层。
层压强度之差更优选为1N/15mm以下，进一步优选为0.5N/15mm以下，尤其优选为0N/15mm。当各层压层间的层压强度之差为0N/15mm时，各层压层间的层压强度全部相同，因此不易发生脱层而优选。
2.4.印字的大小
在本发明的包装体通过激光而形成的印字的大小优选为高度及宽度中的任一方为0.2mm以上且100mm以下。人的眼睛的分辨率可以说是0.2mm左右，当文字的大小低于0.2mm时，颜色L*值之差容易小于1.0，难以识别印字。另一方面，当印字的大小高于100mm时，容易识别印字而优选，但是，当印字尺寸过大时，记载于包装体的信息量变少，因此不优选。印字的大小更优选为0.5mm以上且90mm以下，进一步优选为1mm以上且80mm以下。
2.5.热收缩率
本发明的包装体优选在切取最内层彼此未密封的任意的部分而在150℃的热风中处理了30分钟时包装体平面的任意的至少一方向上的热收缩率为-5％以上且5％以下。当热收缩率超过5％时，放置于通过煮沸、蒸馏等热水处理、微波炉而温暖等高温环境下时变形变大而不再保持原来的形状，显著损坏包装体的外观设计性，因此不优选。另一方面，在热水热收缩率低于-5％的情况下，意味着包装体伸长，与热收缩率高的情况同样，包装体难以维持原来的形状，因此不优选。包装体的热收缩率更优选为-4％以上且4％以下，进一步优选为-3％以上且3％以下。
2.6.拉伸断裂强度
本发明的包装体优选在切取最内层彼此未密封的任意的部分而在包装体平面的任意的至少一方向上测定了拉伸断裂强度时，拉伸断裂强度为40MPa以上且400MPa以下。当拉伸断裂强度低于40MPa时，包装体容易因来自外部的张力而断裂，因此不优选。拉伸断裂强度的下限更优选为50MPa，进一步优选为60MPa。另一方面，当拉伸断裂强度超过400MPa时，作为机械强度而优选，但在本发明的技术水准下400MPa为上限。拉伸断裂强度即便为300MPa在实用上也足够。
3.制造条件
3.1.塑料膜层(激光印字层、密封层、其他层)
构成本发明的包装体的激光印字层和密封层、另外其他层能够在以下记载的方法、条件下制造。以下，主要举出激光印字层的例子进行说明。
3.1.1.原料混合、供给
在制造本发明的包装体所包含的激光印字层时，需要添加在上述“1.2.1.激光印字颜料的种类、添加量、添加方法”中记载的激光印字颜料。
激光印字颜料是金属，因此通常情况下，与构成膜的树脂相比，比重较大。当将比重不同的两种以上的原料混合而投入挤出机时，原料的供给容易产生不均(偏析)。为了防止该不均，优选采取在挤出机正上方的配管、料斗设置搅拌机、或者向填充了基底树脂的挤出机正上方料斗的内部插入配管(内管)而供给激光印字颜料、将削减原料的粒体压力的炉箅设置于各原料料斗等对策来进行熔融挤出。
3.1.2.熔融挤出(通过共挤出进行的层叠)
通过挤出机将上述“3.1.1.原料混合、供给”中供给的原料熔融挤出而形成未拉伸的膜，并使该未拉伸的膜经过以下所示的规定的工序而能够得到激光印字层。需要说明的是，可以在挤出工序中与激光印字层一起层叠密封层、基材层，也可以在任意的时机使各层层叠。对于在熔融挤出时层叠，优选采用共挤出法。这是将成为各层的原料的树脂分别由各个挤出机熔融挤出，并在树脂流路的中途使用供料头(feedblock)等而接合的方法。另外，在挤出激光印字层后到卷取为止的任意的工序中，也可以采用使成为密封层的树脂从狭缝式模头熔融挤出而层叠的挤出层压。
作为原料树脂的熔融挤出的方法，能够使用公知的方法，优选使用具备机筒和螺杆的挤出机的方法。在熔融时因水分的影响而分解的原料(聚酯、聚酰胺等)的情况下，优选预先使用料斗干燥机、桨式干燥机等干燥机或真空干燥机而使水分率干燥到100ppm以下，更优选为90ppm以下，进一步优选为80ppm以下。这样使原料干燥后，能够通过利用挤出机将熔融后的树脂骤冷而得到未拉伸膜。挤出能够采用T型模(T-die)法、管(tubular)法等现有的任意的方法。
之后，通过在挤出中将熔融后的膜骤冷，能够得到未拉伸的膜。需要说明的是，作为将熔融树脂骤冷的方法，能够适宜采用通过将熔融树脂从出料口向转筒上浇注而骤冷固化来得到基本上未取向的树脂片的方法。
成为激光印字层的膜也可以通过无拉伸、单轴拉伸(向纵(长边)方向、横(宽度)方向中的任意至少一方向的拉伸)、双轴拉伸中的任意方式来制膜。但是，当考虑机械强度时，优选为单轴拉伸，更优选为双轴拉伸。通过设为拉伸膜，能够防止由于使用激光印字颜料而机械强度、伸度降低。关于基材层也同样地优选为单轴拉伸，更优选为双轴拉伸。但是，关于密封层为了使密封强度显现而优选为无拉伸。
以下，将主要着眼点放置于最初实施纵向拉伸接下来实施横向拉伸的通过纵向拉伸-横向拉伸进行的逐次双轴拉伸法来进行说明，但即便是顺序相反的横向拉伸-纵向拉伸，由于仅主取向方向改变，因此也无妨。另外，也可以是纵向和横向同时拉伸的同时双轴拉伸法。
3.1.3.第一(纵)拉伸
第一方向(纵或长度方向)的拉伸可将膜向连续配置了多个辊群的纵向拉伸机导入。在进行纵向拉伸时，优选利用预热辊对膜预热。作为预热的温度，以构成膜的塑料的Tg为基准，设定在玻化温度Tg～熔点Tm+50℃的区间。当预热温度比Tg低时，在纵向拉伸时难以拉伸，易于产生断裂，因此不优选。另外，当加热温度比Tm+50℃高时，膜易于粘合于辊，膜易于向辊卷绕，因此不优选。
在膜成为Tg～Tm+50℃之后，进行纵向拉伸。纵向拉伸倍率可以是1倍以上且5倍以下。1倍是指未纵向拉伸，因此为了得到横向单轴拉伸膜而使纵的拉伸倍率为1倍，为了得到双轴拉伸膜而成为1.1倍以上的纵向拉伸。通过使纵向拉伸倍率为1.1倍以上，在印字层中出现空腔，因此优选。纵向拉伸倍率的上限可以是任意倍，但当是过高的纵向拉伸倍率时，则在下次的横向拉伸中容易产生断裂，因此优选为10倍以下。纵向拉伸倍率更优选为1.2倍以上且9.8倍以下，进一步优选为1.4倍以上且9.6倍以下。
3.1.4.第二(横)拉伸
优选在第一(纵)拉伸后，在拉幅机内由夹具把持膜的宽度方向(与长度方向正交的方向)的两端时的状态下，在Tg～Tm+50℃下以2～13倍程度的拉伸倍率进行横向拉伸。优选在进行横向的拉伸前事先进行预热，可以进行预热直至显示材料或包装体表面温度成为Tg～Tm+50℃。
横向拉伸倍率更优选为2.2倍以上且12.8倍以下，更优选为2.4倍以上且12.6倍以下。需要说明的是，在纵向拉伸和横向拉伸中，拉伸速度不同(纵向拉伸的拉伸速度较快)，因此优选的拉伸倍率的范围不同。使纵向拉伸与横向拉伸的倍率相乘而得到的面积倍率优选为2.2倍以上且64倍以下。
优选在横向拉伸后使膜通过不执行积极的加热操作的中间区域。相对于拉幅机的横向拉伸区域，接下来的最终热处理区域中温度较高，因此当不设置中间区域时，最终热处理区域的热(热风本身、辐射热)流入横向拉伸工序。在该情况下，横向拉伸区域的温度不稳定，因此物质特性产生不均。于是，横向拉伸后的膜优选通过中间区域而经过规定的时间后，实施最终热处理。在该中间区域，在未使膜通过的状态下使短条状的纸片垂下了时，以使该纸片大致完全沿铅垂方向垂下的方式，隔断伴随膜的行进的伴随流、来自横向拉伸区域、最终热处理区域的热风是重要的。中间区域的通过时间为1秒～5秒程度就足够。当比1秒短时，中间区域的长度不够，热的隔断效果不足。另一方面，虽然优选中间区域长，但当中间区域过长时，设备变大，因此为5秒程度就足够。
3.1.5.热处理
中间区域的通过后优选在热处理区域以100～280℃进行热处理。在热处理中促进膜的结晶化，因此能够降低在拉伸工序中产生的热收缩率，不仅如此，拉伸断裂强度也容易增加。当热处理温度小于100℃时，膜的热收缩率易于增加，因此不优选。另一方面，当热处理温度超过280℃时，膜易于熔解，拉伸断裂强度易于降低，因此不优选。热处理温度更优选为110℃～270℃，进一步优选为120℃～260℃。
热处理区域的通过时间优选为2秒以上且20秒以下。当通过时间为2秒以下时，膜的表面温度未达到设定温度而通过热处理区域，因此热处理变得无意义。通过时间越长则热处理的效果越提高，因此更优选为5秒以上。但是，当欲使通过时间变长时，设备巨大化，因此实用上若为20秒以下就足够。
在热处理时，通过使拉幅机的夹具间距离以任意的倍率收缩(沿着宽度方向的松弛)，能够使宽度方向的热收缩率降低。因此，在最终热处理中，优选在0％以上且10％以下的范围进行沿宽度方向的松弛(松弛率0％是指不进行松弛)。沿宽度方向的松弛率越高，则宽度方向的收缩率越下降，但是松弛率(刚横向拉伸后的膜的沿宽度方向的收缩率)的上限根据使用的原料、沿宽度方向的拉伸条件、热处理温度而决定，因此不能超过该上限而实施松弛。在构成本发明的显示材料的激光印字层中，沿宽度方向的松弛率的上限为10％。另外，在热处理时，也能够使长度方向上的夹具间距离以任意的倍率收缩(沿长度方向的松弛)。
3.1.6.冷却
在通过热处理区域后，优选在冷却区域使用10℃以上且50℃以下的冷却风，以通过时间为2秒以上且20秒以下来冷却膜。
之后，若一边裁断而除去膜两端部一边对其卷取，则得到膜卷。
3.2.层压
在制造使用于本发明的包装体的层叠体时，使激光印字层和密封层、其他层(根据需要，包含层叠于任意的层的阻气层、锚固涂布层、覆盖层)通过上述“3.1.膜的制造条件”中记载的方法分别制出后层叠的情况下，层叠方法不特别限定，能够使用“1.4.层压剂”中记载的那样的层压剂通过以往公知的干式层压、挤出层压而将相邻的层彼此层压。在本发明中为了将激光印字层与密封层、其他层层叠，举出向任一方的层涂布层压剂后，向涂布面贴合另一方的层，并干燥而使溶剂挥发的方法。干燥条件根据层压剂的不同而不同，例如通过在40℃环境下放置1天以上等而层压剂固化。
3.3.阻气层
阻气层的成膜方法不特别限定，只要不损害本发明的目的，就能够采用公知的制造方法。在公知的制造方法中，尤为优选采用蒸镀法。作为蒸镀法的例子，可举出真空蒸镀法、溅射法、离子镀等PVD法(物理蒸镀法)、或者CVD法(化学蒸镀法)等。在它们中间，尤为优选真空蒸镀法和物理蒸镀法，从生产的速度、稳定性的观点出发，尤为优选真空蒸镀法。作为真空蒸镀法中的加热方式，能够使用电阻加热、高频感应加热、电子束加热等。另外，作为反应性气体，也可以导入氧、氮、水蒸气等，也可以使用反应性蒸镀，该反应性蒸镀使用了臭氧添加、离子辅助等方法。另外，也可以是，只要不损害本发明的目的，就可以变更成膜条件，如对基板施加偏置等、使基板温度上升或冷却等。
在此，说明通过真空蒸镀法进行的阻气层的成膜方法。在成膜出阻气层时，借助金属辊将本发明的层叠体向阻气层的制造装置输送。作为阻气层的制造装置的结构例，由卷出辊、涂覆筒、卷取辊、电子枪、坩埚、真空泵构成。层叠体装配于卷出辊，经过涂覆筒而由卷取辊卷取。层叠体的通过线(阻气层的制造装置内)被真空泵减压，装配于坩埚的无机材料通过从电子枪发射的电子束而蒸发，对通过涂覆筒的层叠体进行蒸镀。在无机材料的蒸镀时，对层叠体加热，进一步在卷出辊与卷取辊之间也施加有张力。当对层叠体施加的温度过高时，不仅层叠体的热收缩变大，软化也加剧，因此也容易发生由张力引起的伸长变形。而且，在从蒸镀工序出来后层叠体的温度降低(冷却)变大，膨胀后的收缩量(与热收缩不同)变大，在阻气层产生裂纹而难以显现期望的阻气性，因此不优选。另一方面，对层叠体施加的温度越低，则层叠体的变形越被抑制，因此优选，但是无机材料的蒸发量变少，由此阻气层的厚度降低，因此担心不能满足期望的阻气性。对层叠体施加的温度优选为100℃以上且180℃以下，更优选为110℃以上且170℃以下，进一步优选为120℃以上且160℃以下。
另外，在作为不透明阻气层而使铝箔粘接的情况下，能够通过所举出的方式在上述“1.4.粘接层”粘接。
3.4.覆盖层
在成膜出覆盖层时，借助金属辊将层叠体向涂覆设备输送。作为设备的结构例，可举出卷出辊、涂覆工序、干燥工序、卷取工序。在覆盖时，装配于卷出辊的层叠体借助金属辊经涂覆工序和干燥工序最终被引导至卷取辊。涂覆方法不特别限定，能够采用凹版涂布法、反向涂布法、浸渍法、流涂法、气刀涂布法、逗点涂布法、丝网印刷法、喷涂法、凹版胶版法、模涂法、棒涂法等以往公知的方法，能够根据期望的目的适当选择。在它们中间，从生产率的观点出发优选凹版涂布法、反向涂布法、棒涂法。干燥方法能够使用热风干燥、热辊干燥、高频照射、红外线照射、UV照射等加热的方法的一种或者使用两种以上组合。
在干燥工序中，层叠体被加热，而且在金属辊间也施加有张力。当在干燥工序中层叠体被加热的温度过高时，不仅层叠体的热收缩变大，软化也加剧，因此也容易产生由张力引起的伸长变形，在层叠体的阻气层容易产生裂纹。而且，在从干燥工序出来后层叠体的温度降低(冷却)变大，且膨胀后的收缩量(与热收缩不同)变大与其相应的量，在阻气层、覆盖层产生裂纹而不易满足期望的阻气性，因此不优选。另一方面，层叠体被加热的温度越低，则层叠体的变形越被抑制，因此优选，但是涂覆液的溶剂不易被干燥，因此担心不能满足期望的阻气性。层叠体被加热的温度优选为60℃以上且200℃以下，更优选为80℃以上且180℃以下，进一步优选为100℃以上且160℃以下。
3.5.包装体
作为本发明的包装体的形状、制袋方法，能够任意采用以往公知的技术。作为包装体的形状，例如可举出纵枕式、横枕式、三方密封袋、四方密封袋、角撑袋、条状包装、立式袋之类的袋等。在使用“1.包装体的结构”中记载的各层、层压剂而制作层叠体之后，将该层叠体的最内层彼此密封，由此能够制袋。作为密封的方法，可以使用热封、脉冲密封等热密封或热熔等粘接剂，最内层彼此的密封强度只要处于规定的范围内就能够根据密封层的粘接性能而任意选择。
3.6.激光印字条件
作为在本发明的包装体中激光印字时能够使用的激光的种类(波长)，例如可举出CO2激光(10600nm)、YAG激光(1064nm)、YVO 4激光(1064nm)、光纤激光(1064、1090nm)、绿激光(532nm)、UV激光(355nm)。在这些激光中，作为使用于本发明的印字的激光的种类不特别限定，CO2激光大多为了烧断塑料而使用，大多出于与作为本发明的主旨的印字不同的目的而使用，因此不优选CO2激光作为激光源。优选YAG激光、YVO4激光、光纤激光、绿激光、UV激光作为激光源，更优选YAG激光、光纤激光、UV激光作为激光源。能够将市售的装置使用于激光印字，作为代表例，可举出BROTHER INDUSTRIAL PRINTING公司制LM-2550(YAG激光)、OMRON制MX-Z2000H-V1(光纤激光)、TROTEC制8028 Trotec Speedy 100 flexx(光纤激光)、基恩士制MD-X1000(YVO4激光)、MD-U1000C(UV激光)等。
关于激光的印字条件，规格、能够设定的条件按每个装置制造商、机型而不同，而且也根据进行印字的膜而不同，因此不能一概而论，但若举出基恩士制MD-U1000C(UV激光、波长355nm)的例子则如以下这样。
激光功率优选相对于装置规格最大13W为输出20％以上且80％以下。当小于输出20％时，则印字浓度降低，视觉辨识性降低，因此不优选。当输出为80％以上时，在显示体发生穿孔，因此不优选。输出更优选为25％以上且75％以下，进一步优选为30％以上且70％以下。脉冲频率优选为10kHz以上且100kHz以下。在频率低于10kHz的情况下，每次照射的激光能量高，印字部的厚度减少率容易高于80vol％，因此不优选。相反当频率高于100kHz时，印字部的厚度减少率容易成为80vol％以下，但有时难以使印字部的颜色L*值之差为1以上。更优选为15kHz以上且95kHz以下，进一步优选为20kHz以上且90kHz以下。扫描速度优选为10mm/秒以上且3000mm/秒以下。当扫描速度低于10mm/秒时，印字速度极端降低，因此显示体的生产速度变慢，不优选。另一方面，当扫描速度高于3000mm/秒时，印字浓度降低而难以使颜色L*值之差为1以上，因此不优选。扫描速度更优选为100mm/秒以上且2900mm/以下，进一步优选为200mm/秒以上且2800mm/以下。
实施例
接着，使用实施例及比较例来具体说明本发明，但本发明丝毫不被所涉及的实施例的方案限定，在不脱离本发明的主旨的范围内能够适当变更。
<聚烯烃原料>
<聚烯烃A>
作为聚烯烃A，使用了住友化学株式会社制FS2011DG3。
<聚烯烃B>
作为聚烯烃B，使用了住友化学株式会社制FS7053G3。
<聚烯烃C>
向聚烯烃A掺入60质量％的CaCO3，得到聚烯烃C。
<聚烯烃D>
向聚烯烃A掺入60质量％的TiO2，得到聚烯烃D。
<聚酯原料>
[聚酯A]
作为聚酯A，使用了东洋纺株式会社制RE553。
[聚酯B]
作为聚酯B，向聚酯A掺入50质量％的TiO2，得到聚酯B。
[聚酯C]
作为聚酯C，以质量比95∶5向聚酯A混合(干混)激光颜料“TOMATEC COLOR42-920A(主成分Bi2O3)”(东罐材料科技公司制)而向螺杆挤出机投入，并以275℃加热熔融、混合。通过从拉丝模头呈圆柱状连续地排出该熔融树脂，并由线料切割机(strand cutter)将其裁断，从而得到切片状的聚酯C(母料)。
[聚酯D]
作为聚酯D，使用了东洋纺株式会社制RE555(掺入了7000ppm SiO2的母料)。
表1中示出各聚烯烃原料、聚酯原料的组成。
[表1]
【表1】
[膜1]
作为A层的原料而将聚烯烃A、聚烯烃C及聚烯烃D以质量比40∶50∶10混合，作为B层的原料而将聚烯烃A、聚烯烃B及聚烯烃C以质量比10∶70∶20混合。
A层及B层的混合原料分别向各个螺杆挤出机投入而熔融，并从T型模以剪切速度1000sec-1挤出。各个熔融树脂在流路的中途由供料头接合并从T型模排出，在设定为表面温度30℃的冷却辊上一边冷却一边以牵伸比1.2牵引而得到未拉伸的层叠膜。层叠膜以中心层为A层、且两方的最表层为B层(B/A/B的两种3层结构)的方式设定熔融树脂的流路，并以A层和B层的厚度比率为90/10(B/A/B＝5/90/5)的方式调整排出量。
将冷却固化而得到的未拉伸的层叠膜导向连续配置了多个辊群的纵向拉伸机，并在预热辊上进行预热直至膜温度成为125℃后，以4倍拉伸。
将纵向拉伸后的膜导向横向拉伸机(拉幅机)而预热了8秒直至表面温度成为160℃后，在宽度方向(横向)上拉伸9.8倍。横向拉伸后的膜直接导入中间区域，以1.0秒通过。需要说明的是，在拉幅机的中间区域，在未使膜通过的状态下使短条状的纸片垂下时，以该纸片大致完全沿铅垂方向垂下的方式，隔断来自热处理区域的热风和来自横向拉伸区域的热风。
之后，将通过了中间区域的膜导向热处理区域，并在165℃下热处理9秒。此时，与进行热处理同时地使膜宽度方向的夹具间隔缩窄，由此在宽度方向上进行了3％松弛处理。在通过最终热处理区域后将膜以30℃的冷却风冷却5秒。将两缘部裁断除去而以宽度400mm呈卷状卷取，由此在规定的长度上连续制造厚度70μm的双轴拉伸膜。通过上述的方法评价所得到的膜的特性。表2示出制造条件。
[膜2～4]
膜2～4也与膜1同样地连续制出将各种条件进行了变更的膜。表2中示出各膜的制造条件。
[膜5～8]
膜5使用了作为无拉伸的聚丙烯膜的东洋纺株式会社制PYLEN膜CT(注册商标)P1128-30μm，膜6使用了作为无拉伸的直链状低密度聚乙烯膜的东洋纺株式会社制LIX膜(注册商标)L4102-30μm，膜7使用了作为进行了双轴拉伸后的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的东洋纺株式会社制酯膜(注册商标)E5102-12μm，膜8使用了作为进行了双轴拉伸后的聚酰胺膜的东洋纺株式会社制HARDEN膜(注册商标)N1102-15μm。表2中示出各膜的名称。
[表2]
【表2】
[实施例1]
在膜1上使用聚氨酯系2液固化型粘接剂(将三井化学公司制“Takelac(注册商标)A525S”与“Takenate(注册商标)A50”以重量比13.5：1的比例掺合)并通过干式层压法与膜5贴合，在40℃下老化4天，由此得到层叠体。此时，粘接层的厚度是3μm。
将该层叠体切出15cm四方的大小，并以成为密封材料的膜5为内侧的方式重合2片，通过热封将层叠体的3边粘接而制作出内部尺寸为13cm的袋。需要说明的是，此时的热封条件设为温度140℃、压力0.2MPa、时间1秒、密封宽度1.0cm。
对所得到的袋使用波长355nm的UV激光(基恩士公司制激光打标机MD-U1000C)，以脉冲频率40kHz、扫描速度2000mm/分钟、输出30％在膜的中央部印字为“12345ABCDE”。每个文字的大小设为高度约5mm×宽度约3mm。
表3中示出所得到的包装体的层结构、物质特性评价结果。
[实施例2]
对于膜7的单侧，作为蒸镀源而使用铝，一边通过真空蒸镀机导入氧气体，一边通过真空蒸镀法而将氧化铝(Al2O3)薄膜成膜为阻气层。阻气层的厚度是10nm。通过与实施例1同样的方法将膜7的阻气层侧与膜1贴合。在该贴合后的膜的膜1侧与上述同样地进一步贴合膜6而制作出层叠体。
通过与实施例1同样的方法将该层叠体3边热封而制作袋，并使用波长1064nm的光纤激光(TROTEC公司制激光打标机8028 Trotec Speedy 100 flexx)，以脉冲频率30kHz、扫描速度1500mm/分钟、输出80％在膜的中央部印字为“12345ABCDE”而制作出显示体。每个文字的大小设为高度约8mm×宽度约5mm。
表3中示出所得到的包装体的层结构、物质特性评价结果。
[实施例3～6、比较例1、2]
实施例3～6、比较例1、2也与实施例1或2同样地将使用的膜的种类、激光源、照射条件进行各种变更而制作出显示体。对于UV激光全部使用了基恩士公司制激光打标机MD-U1000C，对光纤激光全部使用了TROTEC公司制激光打标机8028 Trotec Speedy 100flexx。需要说明的是，比较例2仅将激光印字层(膜1)作为单体而使用，且未热封。因此，激光印字中使用了1片膜。
表3中示出所得到的包装体的层结构、物质特性评价结果。
[比较例3]
在膜8的一方的面上通过凹版辊涂覆白色油墨层，由此形成了激光印字层。白色油墨层以使甲乙酮、异丙醇、聚氨酯及氧化钛成为11∶3∶38∶48质量％的方式混合而制作出。需要说明的是，激光印字层的厚度是3μm。
通过与实施例1同样的方法将形成于膜8上的激光印字层(白色油墨层)与膜5贴合，并将3边热封，由此得到包装体。通过与实施例1同样的方法对该包装体照射激光，由此形成印字。
表3中示出所得到的包装体的层结构、物质特性评价结果。
<层叠体的评价方法>
层叠体的评价方法如以下这样。关于非印字部分的样本，切出从印字部分、密封部分离开1mm以上的部分而作为样本使用。
[厚度]
使用测微计(feinpruef公司制millitron1254D)，测定5点，并求出其平均值。
[颜色L*值(印字部、非印字部)]
使用分光式色差计(日本电色株式会社制，ZE-6000)，通过反射法以1片膜样本测定印字部和非印字部各自的L*值。印字部的测定方法具体而言如以下的这样。
以印有“12345ABCDE”字的文字中的“B”全部进入的方式切出了3cm四方的样本，并对其进行了测定(此时，“B”以外的文字也可以进入)。另外，对于色差计的测定光源使用试样台(测定光照上的开口部的直径为约1em)和/>观察口，并使文字“B”进入试样台的开口部。需要说明的是，在印字未完全进入试样台的开口部(伸出)的情况下，也可以根据需要来变更试样台(例如，/>等)。假设即便印字伸出了，印字的一部分也进入试样台的开口部而照射测定光即可。
另外，关于非印字部，从不是印字部的部分切出3cm四方的样本，对于色差计的观察口和试样台使用的观察口和试样台而测定了颜色L*值。需要说明的是，色差计的观察口和试样台也可以根据需要而变更为/>等，该情况下的样本尺寸只要覆盖试样台的开口部(测定光不漏出)则可以是任意的尺寸。
[密封层彼此的粘接强度]
以JIS Z1707为依据而进行了测定。粘接样本以密封部分的宽度方向(在包装体的热封中为1em的方向)为拉伸方向，并以粘接后的2片层叠体长度为60mm以上、且与拉伸方向垂直方向(拉伸试验时的样本宽度)为15mm的方式切出。通过万能拉伸试验机“AutographAG-Xplus”(岛津制作所制)，以夹子间距离50mm、拉伸速度200mm/分钟测定了该样本的密封强度。剥离强度以每15mm的强度(N/15mm)示出。需要说明的是，在因包装体尺寸的限制而不能将样本长度以60mm以上切出时，也可以设为60mm以下的长度(例如20mm等)。在该情况下，只要单侧的夹子中至少抓住样本的长度设为5mm以上即可，则可以将夹子间距离设为50mm以下(例如，在样本长为20mm的情况下，夹子间距离为10mm)。
[层压强度]
从包装体的未激光印字、且未密封的部分切出宽度15mm、长度200mm的样本而设为试验片，并在温度23℃、相对湿度65％的条件下使用万能拉伸试验机“AutographAG-Xplus”(岛津制作所制)测定了层压强度。需要说明的是，在层压强度的测定时，设为拉伸速度是200mm/分钟，剥离角度是90度。
[印字尺寸]
关于印有“12345ABCDE”字的文字中的“345ABC”的高度和宽度，使用不锈钢直尺(国誉株式会社制TZ-RS15)，通过目视以0.5mm刻度计测使其平均值为印字尺寸。在印字的大小低于0.5mm的情况下，另使用HIROX公司制数码显微镜RH-2000计测了印字的大小。对于印字尺寸的计测，使用了附属于HIROX公司制数码显微镜RH-2000的软件。
[热收缩率]
将膜裁断成10cm×10cm的正方形，并在98±0.5℃的温水中以无载荷状态浸渍10秒而使其收缩后，在25℃±0.5℃的水中浸渍10秒，并从水中拿出。之后，测定膜的纵向及横向的尺寸，按下式1求出各方向的收缩率。需要说明的是，测定进行两次，并求出其平均值。
收缩率＝{(收缩前的长度-收缩后的长度)/收缩前的长度}×100(％)式1
[拉伸断裂强度]
以JIS K7113为依据，制作了测定方向为140mm、且与测定方向正交的方向(膜宽度方向)为20mm的短条状的膜样本。使用万能拉伸试验机“AutographAG-Xplus”(岛津制作所制)，用夹子以单侧各20mm的方式把持(夹子间距离100mm)试验片的两端，并在气氛温度23℃、拉伸速度200mm/min的条件下进行拉伸试验，使拉伸破坏时的强度(应力)为拉伸破坏强度(MPa)。需要说明的是，测定方向设为长度方向、宽度方向。
[全光线透过率(非印字部)]
以JIS-K-7136为依据，使用雾度计(日本电色工业株式会社制，300A)测定发了非印字部的全光线透过率。测定进行两次，并求出其平均值。
[水蒸气透过率]
水蒸气透过率以JIS K7126 B法为准进行了测定。使用水蒸气透过率测定装置(PERMATRAN-W3/33MG MOCON公司制)，在温度40℃、湿度90％RH的气氛下，以调湿气体从层叠体的热封层侧向无机薄膜层侧透过的方向测定了水蒸气透过率。需要说明的是，在测定前在湿度65％RH环境下将样本放置4小时而进行了调湿。
[氧透过率]
氧透过率以JIS K7126-2法为准进行了测定。使用氧透过量测定装置(OX-TRAN 2/20 MOCOM公司制)，在温度23度、湿度65％RH的气氛下，以氧从层叠体的热封层侧向无机薄膜层侧透过的方向测定了氧透过率。需要说明的是，在测定前在湿度65％RH环境下将样本放置4小时而进行了调湿。
[印字部的目视评价]
通过以下的基准判定了在层叠体印有的文字“12345ABCDE”的视觉辨识性。
判定○ 能够通过目视来识别文字
判定× 不能通过目视来识别文字
[表3A]【表3A】
[表3B]
【表3B】
[膜的制造条件和评价结果]
实施例1至6的包装体的登载于表3的物质特性均优异。
另一方面，比较例1不含有印字层，因此不能进行激光印字，作为被激光印字了的包装体而不优选。
比较例2不含有密封层，因此不能制作包装体。
比较例3将激光印字层设为白色油墨层，因此与密封层之间的层压强度不足，成为担心脱层的包装体。
产业上的可利用性
本发明不使用包含激光颜料的油墨而层压强度和激光印字部的视觉辨识性优良。因此，能够提供使包装体的设计不复杂化而且生产率·经济性和外观设计性高的包装体。

Claims (9)

1.一种包装体，其中，
所述包装体由层叠体构成，该层叠体具有至少一层能够通过激光照射来印字的激光印字层，且在该激光印字层存在通过激光而被印字了的激光印字部分和非印字部分，该层叠体还具有密封层，在所述包装体中，至少在最内层具有该密封层，且该最内层的密封层彼此的至少一部分粘接，
所述包装体满足以下的必要条件(1)～(3)：
(1)激光印字部分的颜色L*值与非印字部分的颜色L*值之差为1.0以上且10以下，
(2)密封层彼此的粘接强度为2N/15mm以上且80N/15mm以下，
(3)激光印字层与在该激光印字层的至少单侧相邻的层之间的层压强度为2N/15mm以上且10N/15mm以下。
2.根据权利要求1所述的包装体，其特征在于，
激光印字部分中的印字尺寸的高度及宽度中的任一方为0.2mm以上且100mm以下。
3.根据权利要求1或2所述的包装体，其特征在于，
在构成包装体的层叠体平面的整个区域具有激光印字层。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的包装体，其特征在于，
激光印字层中，作为激光印字颜料而包含有从由铋、钆、钕、钛、锑、锡、铝、钙及钡构成的组中选择出的一种以上的单体或化合物。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的包装体，其特征在于，
构成激光印字层的主要树脂为聚酯、聚丙烯或聚乙烯中的任意一种。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的包装体，其特征在于，
构成激光印字层的树脂的含量超过50质量％且为99.95质量％以下。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的包装体，其特征在于，
在所述层叠体还层叠有基材层。
8.根据权利要求1至7中任一项所述的包装体，其特征在于，
在所述层叠体还层叠有阻气层。
9.根据权利要求1至8中任一项所述的包装体，其特征在于，
激光印字层的厚度为5μm以上且200μm以下。
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