CN116694243A - 多层片及多层电子装置 - Google Patents

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CN116694243A CN202211350125.8A CN202211350125A CN116694243A CN 116694243 A CN116694243 A CN 116694243A CN 202211350125 A CN202211350125 A CN 202211350125A CN 116694243 A CN116694243 A CN 116694243A
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朴俊纪
赵珩宇
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Abstract

本发明的体现例提供多层片、多层电子装置等。多层片包括:透明膜,所述透明膜的根据ISO 13468的总光透射率为85%以上,涂层,所述涂层配置于所述透明膜的一面之上,以及粘合层,所述粘合层配置于所述透明膜的另一面之下;所述粘合层固化后的厚度为所述涂层厚度的2倍以下。本发明体现例的多层片和多层电子装置即使在反复的折叠或卷绕中,也不会发生从基板上剥离的情况,并且由于具有优异的表面硬度,因此具有优异的耐刮痕性、耐凹痕性等。所述多层片可应用于显示器用盖片,并且对多层电子装置具有优异的利用率。

Description

多层片及多层电子装置
技术领域
本发明体现例涉及可用于保护显示器等的多层片和包括其的多层电子装置。
背景技术
随着手机、智能手机、平板电脑等移动设备、ATM、信息亭等信息处理用终端机的多样化,表面保护片被广泛应用。此外,随着折叠式、柔性、卷曲式等各种形式的显示装置的问世,产生了对抑制表面划痕的表面硬度的要求,同时还要求其对反复的折叠、卷绕等具有充分的耐久性。此外,当应用于显示屏屏幕时,当然要求具有光学性能。
作为相关的现有技术,有韩国授权专利10-1798759、韩国授权专利10-1810422等。
发明内容
发明要解决的问题
本发明的体现例的目的在于,提供多层片和多层电子装置。所述多层片在用于保护显示屏等方面具有优异的利用率。
用于解决问题的手段
为了实现上述目的,根据本发明的体现例的多层片包括:透明膜,所述根据ISO13468的总光透射率(Total Luminous Transmittance)为85%以上,涂层,所述涂层设置在所述透明膜的一面之上,以及粘合层,所述粘合层配置于所述透明膜的另一面之下;所述粘合层固化后的厚度为所述涂层厚度的2倍以下。
所述粘合层的每单位厚度(1μm)的粘合力可以是80gf/inch以上。
将在所述透明膜上设置有涂层的层叠体的存储模量称为SMm,将所述粘合层的存储模量称为SMa,在0℃,所述SMa与所述SMm之差可以是2450MPa以下。
所述粘合层的储能模量在60℃可以是0.1MPa以上。
层叠体由所述透明膜和所述涂层组成。
将所述层叠体的存储模量称为SMm,将所述粘合层的存储模量称为SMa,在60℃,所述SMa与所述SMm之差可以是2200MPa以下。
所述粘合层在固化后可具有200gf/inch以上的粘合力。
所述粘合层固化后的厚度可大于1μm。
所述粘合层可以包括有机硅类固性粘合层或其前体层。
所述涂层和所述粘合层的厚度之和可以是30μm以下。
所述粘合层可以是有机硅类粘合剂和有机硅MQ树脂固化的层。
为了实现上述目的,根据本发明另一体现例的多层电子装置,包括:多层片;以及发光功能层,所述发光功能层配置于所述多层片下部,所述多层片是根据本发明体现例的多层片。
发明的效果
本发明体现例的多层片和多层电子装置即使在反复的折叠或卷绕中,也不会发生从基板上剥离(delamination)的情况,并且由于具有优异的表面硬度,因此具有优异的耐刮痕性、耐凹痕性等。所述多层片可应用于显示器用盖片,并且对多层电子装置具有优异的利用率。
附图说明
图1是用剖面说明根据本发明体现例的多层片的结构的概念图。
图2是用剖面说明根据本发明另一体现例的多层片的结构的概念图。
图3是用剖面说明根据本发明另一体现例的多层电子装置的结构的概念图。
图4是用剖面说明根据本发明再一体现例的多层电子装置的结构的概念图。
附图标记的说明
100:多层片
10:涂层
20:透明膜
30:粘合层
40:离型膜
42:弹性层
150:发光功能层
200:多层电子装置
具体实施方式
以下,参照附图对本发明的实施例进行详细说明,以使本发明所属技术领域的普通技术人员容易地实施本发明。然而,本发明可以以多种不同的形式体现,并不限定于在本说明书中所说明的实施例。在说明书全文中,对于类似的部分附加了相同的附图标记。
在本说明书中,除非另有特别相反的说明,否则某一构成“包括”另一构成意味着还可以包括其他构成,而不排除其他构成。
在本说明书中,当某一构成“连接”到另一构成时,这不仅包括“直接连接”的情况,还包括“将其他构成置于其中间而连接”的情况。
在本说明书中,B位于A上意味着B以直接接触的方式位于A上或在B和A之间设置有其他构成的情况下B位于A上,而不能限定地解释为B与A的表面相接触。
上和下的表达是相对的,在本说明书中基于附图的表示进行说明,但并不限于此。
在本说明书中,马库什形式的表述所包含的术语“它们的组合”表示选自由马库什形式的表述中所记载的多个结构要素组成的组中的一个以上的混合或组合,表示包括选自由上述多个结构要素组成的组中的一个以上。
在本说明书中,“A和/或B”的记载表示“A或B、或者A和B”。
在本说明书中,除非有特别说明,否则“第一”、“第二”或“A”、“B”等术语用于区分相同的术语。
在本说明书中,除非有特别说明,否则单数的表述包括上下文中解释的单数或复数。
在本说明书中,存储模量是根据ASTM D4065,在日立(HITACHI)公司的DMA7100型号中,在-50℃至100℃的范围进行了测量。以升温速度适用5℃/min作为基准。
在本说明书中,平面内相位差(in-plane retardation,Ro)是由在测量对象(膜或片,以下与膜混合使用)的平面内正交的两个轴的折射率的各向异性(△nxy=|nx-ny|)和厚度(d)的乘积(△nxy×d)所定义的参数,是表示光学各向同性或各向异性的标准。另外,最小平面内相位差值(Romin)是指分别在膜的平面内的多个位置测量平面内相位差值(Ro)时的最低测量值。
在本说明书中,厚度方向相位差(thickness direction retardation,Rth)是由从膜厚度方向的剖面看时的两个双折射,即Δnxz(=|nx-nz|)和Δnyz(=|ny-nz|)分别乘膜厚度(d)而获得的相位差的平均值所定义的参数。此外,上述最大厚度方向相位差(Rthmax)是指分别在膜的平面内多个位置分别测量厚度方向相位差(Rth)时的最大测量值。
在本说明书中,与化合物名称一并记载的文字和/或数字是指化合物名称的简称。
在本说明书中,为了便于说明,附图中所示的部件的相对大小、厚度等,可以被夸张地显示。
以下,更加详细地说明作为本发明体现例的多层膜。
图1是用剖面说明根据本发明体现例的多层片的结构的概念图,图2是用剖面说明根据本发明另一体现例的多层片的结构的概念图。参照图1和2,更加详细地说明本发明实施例的多层片。
为了实现上述目的,根据体现例的一实施例的多层片100包括:透明膜20;设置在上述透明膜的一面之上的涂层10;以及设置在上述透明膜的另一面之下的粘合层30。
上述粘合层下方还可以设置有离型膜层40。
上述粘合层下方还可以设置有弹性层(未图示)。
透明膜20
透明膜20作为多层片的支撑体,可以用作涂层和粘合层的基层。
透明膜20是根据ISO 13468的总光透射率(透光率)为85%以上的膜。透明膜20的透光率可以是85%以上。例如,上述透光率可以是88%以上、89%以上、99%以下。但是,如果上述透光率为可用作显示器覆盖膜的支撑层的程度,则并不限于此。
透明膜20的雾度可以是3%以下。例如,上述雾度可以是2%以下、1.5%以下或1%以下。上述雾度可以大于0%。在这种情况下,可以使多层片更透明。
透明膜20的黄度指数(yellow index,YI)可以是3以下。例如,上述黄度指数可以是3以下、2.8以下、2.2以下、1.0以下、0.8以下或0.5以下。此外,上述黄度指数可以大于0。
透明膜20可以具有优异的相位差(retardation)特性。
透明膜20的平面内相位差(Ro)可以是600nm以下、500nm以下、400nm以下、300nm以下或200nm以下。在上述范围内时,当将多层片应用于显示器的前面部时,可以根据视角的彩虹斑发生的可能性降至最低。
透明膜20的最小平面内相位差(Romin)可以是200nm以下或150nm以下。具体地,上述最小平面内相位差可以是120nm以下、100nm以下、85nm以下、75nm以下、或65nm以下。
透明膜20的平面内相位差值的下限值可以是0nm、或者为了平衡光学性能和机械物理性能,可以将上述平面内相位差(Ro)的下限值设为10nm以上、30nm以上、或50nm以上。
透明膜20的厚度方向相位差(Rth)可以是4000以上、5000nm以下或5500nm以上。
透明膜20的最大厚度方向相位差(Rthmax)可以是6000nm以上,例如,6500nm以上,例如,7500nm以上,例如,8000nm以上,例如,8500nm以上。
透明膜20的厚度方向相位差(Rth)与平面内相位差(Ro)的比(Rth/Ro)可以是10以上、15以上或20以上。平面内相位差(Ro)越小,且厚度方向相位差(Rth)越大,越有利于防止彩虹斑的发生,因此两个数值的比(Rth/Ro)最好保持较大。
透明膜20的最大厚度方向相位差(Rthmax)与最小平面内相位差(Romin)的比(Rthmax/Romin)可以是30以上、40以上、50以上、或60以上。
具有如上所述的特性的透明膜因分子取向大,而结晶化被促进,从而可以具有适当水平以上的机械物理性能,并且可以有效地抑制彩虹斑的发生。上述相位差以在40μm至50μm厚度的透明膜20上测量的值为基准。
透明膜20的拉伸强度可以是15kgf/mm2以上。具体地,上述拉伸强度可以是18kgf/mm2以上、20kgf/mm2以上、21kgf/mm2以上或22kgf/mm2以上。
透明膜20的伸长率可以是15%以上。具体地,上述伸长率可以是16%以上、17%以上或17.5%以上。
透明膜20的模量可以是2.5GPa以上。例如,上述模量可以是3GPa以上、3.5GPa以上、3.8GPa以上、或4.0GPa以上。上述模量可以是10GPa以下、或8Gpa以下。
透明膜的抗压强度可以是0.4kgf/μm以上。具体地,上述抗压强度可以是0.45kgf/μm以上或0.46kgf/μm以上。
作为透明膜20,可以应用聚酯类膜。
作为透明膜20,可以应用聚酰亚胺类膜。
作为透明膜20,可以应用聚酰胺类膜。
作为透明膜20,可以应用聚酰亚胺-酰胺类膜。
示例性地,上述透明膜20可以是透明的聚酯类膜。
上述聚酯类膜可以包括聚酯类树脂。
上述聚酯类树脂可以是二羧酸和二醇缩聚而成的均聚物树脂或共聚物树脂。此外,上述聚酯类树脂可以是混合了均聚物树脂或共聚物树脂的共混树脂。
上述二羧酸的例子包括对苯二甲酸(terephthalic acid)、间苯二甲酸(isophthalic acid)、邻苯二甲酸(ortho-phthalic acid)、2,5-萘二羧酸(2,5-naphthalene dicarboxylic acid)、2,6-萘二羧酸(2,6-naphthalene dicarboxylicacid)、1,4-萘二羧酸(1,4-naphthalene dicarboxylic acid)、1,5-萘二羧酸(1,5-naphthalene dicarboxylic acid)、联苯羧酸(diphenylcarboxylic acid)、二苯氧基乙烷二羧酸(diphenoxyethane dicarboxylic acid)、二苯砜羧酸(diphenylsulfonecarboxylic acid)、蒽二羧酸(anthracenedicarboxylic acid)、1,3-环戊二羧酸(1,3-cyclopentanedicarboxylic acid)、1,3-环己烷二羧酸(1,3-cyclohexanedicarboxylic acid)、1,4-环己烷二羧酸(1,4-cyclohexanedicarboxylicacid)、六氢化对苯二甲酸(hexahydro terephthalic acid)、六氢化间苯二甲酸(hexahydroisophthalic acid)、丙二酸(malonic acid)、二甲基丙二酸(dimethylmalonic acid)、琥珀酸(succinic acid)、3,3-二乙基丁二酸(3,3-diethyl succinicacid)、戊二酸(glutaric acid)、2,2-二甲基戊二酸(2,2-dimethylglutaric acid)、肥酸(adipic acid)、2-甲基己二酸三甲基己二酸(2-methyladipate trimethyladipate)、庚二酸(pimelic acid)、壬二酸(azelaic acid)、癸二酸(sebacic acid)、辛二酸(subericacid)、十二烷二羧酸(dodecanedicarboxylic acid)等。
此外,上述二醇的例子包括乙二醇(ethyleneglycol)、丙二醇(propyleneglycol)、六甲基乙二醇(hexamethyleneglycol)、新戊二醇(neopentylglycol)、1,2-环己基二甲醇(1,2-cyclohexane dimethanol)、1,4-环己烷二甲醇(1,4-cyclohexane dimethanol)、1,10-癸二醇(decamethyleneglycol)、1,3-丙二醇(1,3-propanediol)、1,4-丁二醇(1,4-butanediol)、1,5-戊二醇(1,5-pentanediol)、1,6-己二醇(1,6-hexanediol)、2,2-双(4-羟基苯基)丙烷(2,2-bis(4-hydroxyphenyl)propane)、双(4-羟苯基)砜(bis(4-hydroxyphenyl)sulfone)等。
优选地,聚酯类树脂可以是具有优异结晶性的芳族聚酯类树脂,例如,可以以聚对苯二甲酸乙二醇酯(Polyethylene terephthalate,PET)树脂为主要成分。
当透明膜20为聚酯类膜时,上述聚酯类膜可以包含聚酯类树脂,具体地,可以包含约85重量%以上的PET树脂,更具体地,可以包含90重量%以上、95重量%以上、或99重量%以上。作为另一个例子,除了PET树脂外,上述聚酯类膜还可以包含其他聚酯类树脂。具体地,上述聚酯类膜还可以包含约15重量%以下的聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)树脂。更具体地,上述聚酯类膜还可以包含约0.1重量%至10重量%、或约0.1重量%至5重量%的PEN树脂。
根据上述组成,聚酯类膜可以在经过加热、拉伸等制造过程中,提高结晶度,并提高拉伸强度等机械物理性能。
除了聚酯类树脂外,上述透明膜20还可以包括填充剂。
上述填充剂可以是选自由硫酸钡、二氧化硅及碳酸钙组成的组中的至少一种以上。上述透明膜20可以通过包含上述填充剂,改善粗糙度和卷曲性,并且可以在制造膜时,提高行进性(traveling performance)和划痕改善效果。
上述填充剂的粒径可以是0.01μm以上至1.0μm以下。例如,上述填充剂的粒径可以是0.05μm至0.9μm或0.1μm至0.8μm,但并不限于此。
以透明膜20的总重量为基准,上述填充剂的含量可以是0.01重量%至3重量%。例如,以透明膜20的总重量为基准,上述填充剂的含量可以是0.05重量%至2.5重量%、0.1重量%至2重量%或0.2重量%至1.7重量%,但并不限于此。
上述透明膜20的厚度可以是15μm以上、20μm以上、30μm以上、40μm以上、55μm以上、65μm以上、75μm以上、或100μm以上,也可以是500μm以下、400μm以下、300μm以下、200μm以下、120μm以下、95μm以下或85μm以下。作为具体的例子,透明膜20的厚度可以是15μm至120μm,更具体地,可以是20μm至95μm、或25μm至85μm。当厚度在这些范围内时,可以获得充分的机械物理性能和优异的光学性能。
透明膜的制造方法遵循常规透明膜制造方法。
示例性地,聚酯膜可以通过包括如下步骤来制备:(1)通过挤压出包含聚酯树脂的组合物来获得未拉伸膜的步骤;(2)向长度方向和宽度方向拉伸上述未拉伸膜的步骤;以及(3)将上述已拉伸膜进行热固定的步骤。
在上述制备方法中,未拉伸膜是通过对原料树脂进行挤压出、预热、拉伸以及热固定来制造的。此外,上述挤压可以在230℃至300℃、或250℃至280℃的温度条件下进行。
上述未拉伸膜在拉伸前,在规定温度进行预热。上述预热温度的范围可以确定为以上述聚酯树脂的玻璃化转变温度(glass transition temperature,Tg)为基准,满足Tg+5℃至Tg+50℃的范围,与此同时满足70℃至90℃范围的范围。当在上述范围内时,可确保有利于上述未拉伸膜的拉伸的柔性,同时还可以有效地防止在拉伸过程中断裂的现象。
上述拉伸以双轴拉伸方式进行,例如,可以通过同时双轴拉伸法或逐次双轴拉伸法,在宽度方向(横向方向(TD))和长度方向(机械方向,MD)的两个轴上拉伸。优选地,可以进行先向一个方向拉伸后再向与该方向呈直角的方向拉伸的顺序双轴拉伸法。
上述长度方向的拉伸比为2.0至5.0范围,更具体地,可以是2.8至3.5的范围。此外,上述宽度方向的拉伸比为2.0至5.0范围,更具体地,可以是2.9至3.7范围。优选地,长度方向的拉伸比(d1)和宽度方向的拉伸比(d2)相似,具体地,上述长度方向的拉伸比(d2)与宽度方向的拉伸比(d1)的比率(d2/d1)可以是0.5至1.0、0.7至1.0、或0.9至1.0。上述拉伸比(d1、d2)为当将拉伸前的长度设为1.0时,拉伸后的长度的比。此外,上述拉伸速度可以是6.5m/min至8.5m/min,但没有特别限定。
上述已拉伸片可以在150℃至250℃,更具体地,可以在160℃至230℃被热固定。上述热固定过程可进行5秒至1分钟,更具体地,可以进行10秒至45秒。
热固定开始后,膜可能会向长度方向和/或宽度方向松弛,此时的温度范围可以是150℃至250℃。
涂层10
涂层10配置于上述透明膜20的一面之上。
涂层10的下表面可以与透明膜20相对,涂层10的上表面作为多层片表面,可以是暴露的最外廓面。
涂层10的下表面可以与透明膜20直接接触、或将附加的层作为介质与透明膜20接合。
涂层10可以与透明膜20的一面直接抵接。
涂层10可以提高透明膜20的机械物理性能和/或光学物理性能。
涂层10可以包括有机成分、无机成分和有机无机复合成分中的至少一个涂层材料。
涂层材料可以包括有机树脂。具体地,上述有机树脂可以是固化性树脂或粘合剂树脂。
涂层10可以是固化性涂层。
涂层10可以包括选自由聚氨酯丙烯酸酯(Urethane acrylate)类化合物、丙烯酸酯(acrylic ester)类化合物、丙烯酸酯(Acrylate)类化合物以及环氧丙烯酸树脂(Epoxyacrylate)类化合物的一种以上或它们的固化物。
涂层10可以包含聚氨酯丙烯酸酯类化合物、丙烯酸酯(Acrylic ester)类化合物或它们的固化物。
涂层10可以包含聚氨酯丙烯酸酯类化合物、丙烯酸酯(Acrylic ester)类化合物、丙烯酸酯(Acrylate)类化合物或它们的固化物。
上述聚氨酯丙烯酸酯类化合物包含氨基甲酸乙酯(urethane)键作为重复单元,并且可以具有多个官能团。
上述聚氨酯丙烯酸酯类化合物可以是二异氰酸酯(diisocyanate)化合物和多元醇反应形成的氨基甲酸乙酯(urethane)化合物的末端由丙烯酸酯(Acrylate)基取代的化合物。
例如,上述二异氰酸酯化合物可以包含碳原子数为4至12的直链、支链或环状脂肪族二异氰酸酯化合物和碳原子数为6至20的芳族二异氰酸酯化合物中的至少一中。上述多元醇包含2至4个羟基(-OH),并且可以是碳原子数为4至12的直链、支链或环状脂肪族多元醇化合物或碳原子数为6至20的芳族多元醇化合物。基于上述丙烯酸酯(Acrylate)基的末端取代可以由具有可与异氰酸酯基(-NCO)反应的官能团的丙烯酸酯(Acrylate)类化合物进行。例如,可以使用具有羟基、氨基等的丙烯酸酯(Acrylate)类化合物,可以使用碳原子数为2至10的羟基烷基丙烯酸酯或氨基丙烯酸酯。
上述聚氨酯丙烯酸酯类化合物可以包含2至15个官能团。
作为上述聚氨酯丙烯酸酯化合物的例子,可以包括重均分子量为1400至25000的双官能聚氨酯丙烯酸酯低聚物、重均分子量为1700至16000的三官能聚氨酯丙烯酸酯低聚物、重均分子量为500至2000的四官能聚氨酯丙烯酸酯低聚物、重均分子量为818至2600的6官能聚氨酯丙烯酸酯低聚物、重均分子量为2500至5500的9官能聚氨酯丙烯酸酯低聚物、重均分子量为3200至3900的10官能聚氨酯丙烯酸酯低聚物、重均分子量为2300至20000的15官能聚氨酯丙烯酸酯低聚物等,但不限于此。
上述聚氨酯丙烯酸酯化合物的玻璃化转变温度(Tg)可以是-80℃至100℃、-80℃至90℃、-80℃至80℃、-80℃至70℃、-80℃至60℃、-70℃至100℃,-70℃至90℃,-70℃至80℃,-70℃至70℃、-70℃至60℃、-60℃至100℃、-60℃至90℃、-60℃至80℃、-60℃至70℃、-60℃至60℃、-50℃至100℃、-50℃至90℃、-50℃至80℃、-50℃至70℃、或-50℃至60℃。
上述丙烯酸酯(Acrylic ester)类化合物可以是选自由取代或未取代的丙烯酸酯(Acrylate)及取代或未取代的甲基丙烯酸酯组成的组中的至少一种以上。上述丙烯酸酯(Acrylic ester)类化合物可以包括1至10个官能团。
作为上述丙烯酸酯(Acrylic ester)类化合物的例子可以包括三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(Trimethylolpropane triacrylate,TMPTA)、乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(Trimethylol Propane Ethoxylated Triacrylate,TMPEOTA)、甘油三羟丙基醚三丙烯酸酯(GLYCERYL PROPOXY TRIACRYLATE,GPTA)、季戊四醇四丙烯酸酯(PentaerythritolTetraacrylate,PETA)、二季戊四醇六丙烯酸酯(dipentaerythritol hexaacrylate,DPHA)等,但不限于此。
上述丙烯酸酯(Acrylic ester)类化合物的重均分子量可为500至6000、500至5000、500至4000、1000至6000、1000至5000、1000至4000、1500至6000、1500至5000或1500至4000。上述丙烯酸酯(Acrylic ester)类化合物的丙烯酸酯(Acrylate)当量可以是50g/eq至300g/eq、50g/eq至200g/eq、或50g/eq至150g/eq。
上述丙烯酸酯(Acrylate)类化合物可以包含1至10个官能团。作为上述丙烯酸酯(Acrylate)类化合物的例子可以包括重均分子量为100至300的单官能丙烯酸酯(Acrylate)低聚物、重均分子量为250至2000的双官能丙烯酸酯(Acrylate)低聚物、或重均分子量为1000到3000的环氧丙烯酸酯(epoxy acrylate)低聚物等。
上述环氧丙烯酸酯类化合物可以包含1至10个官能团。作为上述环氧丙烯酸酯类化合物的例子可以包括重均分子量为100至300的单官能环氧丙烯酸酯低聚物、重均分子量为250至2000的双官能环氧丙烯酸酯低聚物、或重量平均为1000至3000的四官能环氧丙烯酸酯低聚物等,但不限于此。上述环氧丙烯酸酯(Acrylate)类化合物的环氧当量可以是50g/eq至300g/eq、50g/eq至200g/eq、或50g/eq至150g/eq。
以涂层10的总重量为基准,上述有机树脂的含量可以是30至100重量%、40至90重量%、或50至80重量%。
涂层10选择性地还可以包括填充剂。
上述填充剂例如可以是无机颗粒。作为上述填充剂的例子,可以包括二氧化硅、硫酸钡、氧化锌或氧化铝等。上述填充剂的颗粒直径可以是1nm至100nm。具体地,上述填充剂的颗粒直径可以是5nm至50nm、或10nm至30nm。上述填充剂可以包括具有不同的粒径分布的无机填充剂。例如,上述填充剂可以包括D50为20nm至35nm的第一无机填充剂及D50为40nm至130nm的第二无机填充剂。以上述涂层的总重量为基准,上述填充剂的含量可以是25重量%以上、30重量%以上、或者35重量%以上。此外,以上述涂层10的总重量为基准,上述填充剂的含量可以是50重量%以下、45重量%以下、或者40重量%以下。优选地,涂层10可以不包含二氧化硅等的无机填充剂。在这种情况下,例如,可以提高上述透明膜20和具有上述组成的涂层10之间的粘合力。
涂层10还可以包含光引发剂或其反应物。光引发剂可参与上述树脂等固化为涂层的过程。
作为上述光引发剂的例子可以包括1-羟基-环己基-苯基甲酮(1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl ketone)、2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮(2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-1-propanone)、2-羟基-1-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]-2-甲基-1-丙酮(2-hydroxy-1-[4-(2-hydroxyethoxy)phenyl]-2-methyl-1-propanone)、苯甲酰甲酸甲酯(methylbenzoyl formate)、α,α-二甲氧基-α-苯基苯乙酮(α,α-dimethoxy-α-phenylacetophenone)、2-苯甲酰基-2-(二甲基氨基)-1-[4-(4-吗啉基)苯基]-1-丁酮(2-benzoyl-2-(dimethylamino)-1-[4-(4-morpholinyl)phenyl]-1-butanone)、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-(4-吗啉基)-1-丙酮(2-methyl-1-[4-(methylthio)phenyl]-2-(4-morpholinyl)-1-propanone)、二苯基(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-氧化膦(diphenyl(2,4,6-trimethylbenzoyl)-phosphine oxide)、苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-氧化膦(bis(2,4,6-trimethylbenzoyl)-phenylphosphine oxide)等,但不限于此。此外,作为商用产品可以包括Irgacure 184、Irgacure 500、Irgacure 651、Irgacure 369、Irgacure 907、Darocur 1173、Darocur MBF、Irgacure819、Darocur TPO、Irgacure 907、Esacure KIP100F等。上述光引发剂可以单独使用或混合使用两种以上不同的光引发剂。
涂层10还可以包括防眩、防污、防静电等功能。
涂层10还可以包括防污剂。例如,涂层10可以包括氟类化合物。上述氟类化合物可以起到防污功能。具体地,上述氟类化合物可以是具有全氟烷基的丙烯酸酯(Acrylate)类化合物,作为具体的例子,可以是全氟己基乙基丙烯酸酯(perfluorohexylethylacrylate),但并不限于此。
涂层10还可以包括防静电剂。上述防静电剂可以包括离子表面活性剂。例如,上述离子表面活性剂可以包括铵盐或四级烷基铵盐等,上述铵盐及四级烷基铵盐可以包括氯化物、溴化物等的卤化物。
涂层10还可以包括表面活性剂、紫外线(UV)吸收剂、紫外线稳定剂、抗黄变剂、流平剂或色值改善用染料等的添加剂。例如,上述表面活性剂可以是具有1至2官能性的氟类丙烯酸酯(Acrylate)、氟类表面活性剂或有机硅类表面活性剂。上述表面活性剂可以以分散或交联的形式包含在上述涂层10内。此外,作为上述紫外线吸收剂可以包括二苯甲酮类化合物、苯并三唑类化合物或三嗪类化合物等,作为上述紫外线稳定剂可以是四甲基哌啶酮(tetramethyl piperidine)等。这些添加剂的含量可以在不降低上述涂层物理性能的范围内进行多种调节。例如,以整个上述涂层为基准,上述添加剂的含量可以是0.01重量%至10重量%,但并不限于此。
涂层10可以由单层或两层以上的层组成。
涂层10由单层形成,在增加多层片的表面耐久性的同时,还可以起到防指纹或防污染的作用。
涂层10的厚度可以是2μm以上、3μm以上、5μm以上、或者10μm,且可以是50μm以下、30μm以下、20μm以下、或者10μm以下。当具有这种厚度时,可以以薄的厚度利用的同时,为多层片提供适当水平以上的表面硬度等耐久性,且还能保持多层片整体的柔性。
涂层10可以通过涂层的制备方法形成。
涂层的制备方法可以包括将涂层制备用组合物涂覆后固化的步骤。
涂层制备用组合物可以包括有机类树脂组合物、无机类树脂组合物及有机无机复合组合物中的至少一中。
涂层制备用组合物可以包括丙烯酸酯(Acrylate)类化合物、硅氧烷化合物、或倍半硅氧烷化合物中的至少一中。此外,还可以包括无机颗粒。
作为涂层制备用组合物的一具体例子可以包括聚氨酯丙烯酸酯类化合物、丙烯酸酯(Acrylic ester)类化合物以及氟类化合物。
此外,根据需要,涂层制备用组合物还可以包括光引发剂、防污添加剂、防静电剂、其他添加剂和/或有机溶剂。
作为有机溶剂可以包括:醇类溶剂,例如甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇;烷氧基醇类溶剂,例如2-甲氧基乙醇(2-methoxyethanol)、2-乙氧基乙醇(2-ethoxyethanol)、1-甲氧基-2-丙醇(1-methoxy-2-propanol);酮类溶剂,例如丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、甲基丙基酮、环己酮;醚类溶剂,例如丙二醇单丙醚、丙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单丙醚、乙二醇单丁醚、二乙二醇单甲醚、二乙基乙二醇单乙醚、二乙基乙二醇单丙醚、二乙基乙二醇单丁醚、二乙二醇-2-乙基己基醚;芳族溶剂,例如苯、甲苯和二甲苯;等,其可单独或混合使用。
上述有机溶剂的含量在不降低涂层的物理性能的范围内可以做各种调节,不受特别限制,以包含在上述涂层制备用组合物中的成分中的固体成分为基准,固体成分:有机溶剂的重量比约为1:1至250。当上述有机溶剂在上述范围内时,可以具有适宜的流动性及涂布性能。
上述涂层制备用组合物可以包括10重量%至30重量%的有机树脂、0.1重量%至5重量%的光引发剂、0.01重量%至2重量%的防污添加剂、0.1重量%至10重量%的防静电剂以及剩余量的有机溶剂。
根据上述组成,可以同时提高涂层的机械特性及防污、防静电特性。
涂层制备用组合物可以通过常规的涂覆方法涂覆于透明膜上后固化。涂覆方法可以采用棒涂方法、刮涂(knife coating)方法、滚涂方法、刮涂成膜法(blade coating)、有膜涂敷法(die coating)、微凹版涂布法、逗号涂布法(comma coating)、狭缝型挤压式涂布方式(slot die coating)、唇模涂布法或溶液浇铸(solution casting)法等。
用于制备已涂布涂层的组合物可依次或同时进行干燥和固化工艺。
上述干燥是从用于制备已涂布涂层的组合物去除有机溶剂的过程。干燥可以在40℃至100℃,优选地,在40℃至80℃、50℃至100℃、或50℃至80℃温度条件进行,可以进行约1分钟至20分钟,优选地,约1分钟至10分钟、或1分钟至5分钟。
上述固化是通过在涂层制备用组合物诱导化学反应来进行涂膜化的过程。根据应用于涂层制备用组合物的树脂等,可以应用适当的光固化和/或热固化方法。
粘合层30
粘合层30配置于上述透明膜20的另一面之下。
粘合层30的上表面与透明膜20相对,可以与透明膜20直接接触、或将附加的层作为介质与透明膜20接合。
粘合层30的上表面可以与透明膜20的另一表面直接抵接。
粘合层30的下表面可以暴露于外部,或与离型膜40的一表面相对。
粘合层30的下表面可以通过如弹性层的其他层作为介质与离型膜接合。
粘合层30的下表面可以通过如弹性层的其他层作为介质、或不需要这种介质而直接与发光功能层150(参见图3和图4)接合,以用作多层电子装置的一部分。
粘合层30可以应用光学透明粘合层。
粘合层30可以应用丙烯酸类粘合层、氨基甲酸乙酯(urethane)类粘合层、或有机硅类粘合层,具体地,可以应用有机硅类粘合层。如果使用有机硅类粘合层,则可以提供具有高透光度和耐热性、耐候性等的粘合层。尤其是,在后述的实施例的粘合层在薄的厚度时也具有较强的粘合力,与丙烯酸类粘合层等现有的光学透明胶(optically clearadhesive,OCA)相比,可以进一步提高多层片的物理性能。
粘合层30可以应用具有高粘合力的。
为了即使在反复弯曲或折叠的情况下也能很好地保持多层片的物理性能,不仅要提高透明膜或涂层,还要提高用于固定其并抑制剥离(delamination)发生的粘合层的性能。发明人是通过应用有机硅类粘合层获得了这种提高的性能。
有机硅类粘合层可以通过涂覆有机硅粘合组合物后干燥和/或固化而获得。
有机硅粘合组合物可以包括有机硅粘合剂、催化剂和溶剂。
在体现例中,为了提高有机硅类粘合层的粘合力,还可以包括有机硅MQ树脂。其中,有机硅MQ树脂是由通式RnSiXmOy表示的笼型有机硅氧烷(笼型低聚硅氧烷(cage-likeoligosiloxanes))中在硅氧烷骨架上具有2个以上甲基的聚合物。在通式中,R可以是碳原子数为1至5的烷基,其中包括至少两个甲基。在通式中,X是氢气、羟基、羟基、氯基或碳原子数为1至5的烷氧基。在通式中,n、m、y分别是2至200之间的整数。具体地,可以包括由R1R2X3SiO1/2表示的M单位(mono-terminated siloxane units)和由SiO4/2表示的Q单位(tetra-terminated siloxane units)。重均分子量可以是2000g/mol至8000g/mol。当将有机硅MQ树脂应用于粘合层时,可以提高粘合力,尤其,可以提高初始粘合力。
有机硅粘合剂可以应用可用于光学用途的市售有机硅粘合剂。具体地,可应用过氧化物固化性有机硅粘合剂,也可以应用加成反应型有机硅粘合剂。
作为过氧化物固化性有机硅粘合剂的示例,可以应用新越化学公司的KR-100、KR-101-10、KR-130、陶熙公司的DOWSIL SH 4280、迈图高新技术材料有限公司的SilGrip PSA510等或同等产品。
作为加成反应型有机硅粘合剂的示例,可以应用新越化学公司的KR-3700、KR-3701、X-40-3237、X-40-3240、X-40-3291-1;陶熙公司的DOWSIL SD4580、DOWSIL 4584、DOWSIL 4585和DOWSIL 4587L;迈图高新技术材料有限公司的SilGrip TSR1512、TSR1516;等或同等产品。
有机硅粘合剂应用加成反应型有机硅粘合剂,会在工艺便利性方面有利。
有机硅MQ树脂可以与有机硅粘合剂一起利用,以加强粘合力。作为有机硅MQ树脂的示例,可以应用新越化学公司的X-92-128、X-41-3003;迈图高新技术材料有限公司的SilGrip SR545、SilGrip SR1000;等或同等产品。
催化剂可以应用铂催化剂,示例性地,可应用新越化学公司的CAT-PL-50T等或同等产品。即使利用因缩短固化时间而具有对热比较脆弱的特性的透明膜或基材,上述催化剂也可以有效地形成粘合层,而不对基材造成实质性的损坏。
溶剂示例性地可以使用甲苯等,但是可以在不降低有机硅粘合层的性能的范围内,不受限制地使用。
有机硅粘合组合物以100重量份的有机硅粘合剂为基准,可以包含5重量份以上、8重量份以上、10重量份以上、20重量份以上、30重量份以上、或者40重量份以上的有机硅MQ树脂。有机硅粘合组合物以100重量份的有机硅粘合剂为基准,可以包含90重量份以下、80重量份以下、70重量份以下、或者60重量份以下的有机硅MQ树脂。当以该比率同时应用上述有机硅粘合剂和上述有机硅MQ树脂时,即使厚度相当薄,也可以具有优异的粘合力。
有机硅粘合组合物以100重量份的有机硅粘合剂为基准,可以包含0.5重量份至2重量份、或0.8重量份至1.5重量份的催化剂。上述催化剂可以通过促进固化,来有效地由有机硅粘合组合物形成粘合层。
有机硅粘合组合物还可以包含溶剂,溶剂可以通过稀释有机硅粘合组合物或赋予流动性,使涂布等作业有利,并且有助于形成相对薄且整体物理性质优异的粘合层。溶剂示例性地可以使用甲苯,但是可以在不降低有机硅粘合组合物的物理性质的范围内,不受限制地使用。
示例性地,上述有机硅粘合组合物可以包含20重量%至30重量%的有机硅粘合剂、2重量%至25重量%的有机硅MQ树脂、0.2重量%至0.5重量%的催化剂、50重量%至70重量%的溶剂。
有机硅粘合组合物可以涂布在透明膜20的另一面之上,形成有机硅类固性粘合层。有机硅粘合组合物可以涂布在另外的基膜(未图示)的一面之上后,在上述透明膜20的另一面结合(lamination)而成。然而,按照工艺顺序,干燥和固化可以在涂布之后立即进行,也可以以单独的工艺进行。有机硅粘合组合物通过涂布形成薄层,并且可以以该层干燥后,通过热或光完全固化之前的状态包含在粘合层内。在这样固化之前,有机硅粘合组合物的干燥层被称为有机硅类固性粘合层的前体。
前体层可以通过热或光固化而形成粘合层30。示例性地,可以将上述前体层和要结合的表面配置成直接接触,在90℃至130℃,热固化1分钟至5分钟,以形成粘合层。
粘合层30可以包含衍生自有机硅粘合剂的重复单元和衍生自有机硅MQ树脂的重复单元。以100重量份的衍生自有机硅粘合剂的重复单元为基准,粘合层30可以包含5重量份以上、8重量份以上、10重量份以上、20重量份以上、30重量份以上、或者40重量份以上的衍生自有机硅MQ树脂的重复单元。以100重量份的衍生自有机硅粘合剂的重复单元为基准,粘合层30可以包括90重量份以下、80重量份以下、70重量份以下、或者60重量份以下的衍生自有机硅MQ树脂的重复单元。在这种情况下,即使是在较为薄的厚度,也可以获得优异的光学性能以及充分满足条件的水平以上的粘合力。
为了具有稳定的弯曲及卷绕性能,粘合层30的存储模量优选具有规定范围的值。尤其,考虑到显示器元件等的各种使用环境和随着使用装置而会产生的发热情况等,最好具有可确保上述粘合层在装置表面的温度变化范围内执行稳定功能的模量、粘合力等。
粘合层30的存储模量在-40℃时,可以是100MPa以下、90MPa以下、或者80MPa以下。粘合层30的存储模量在-40℃时,可以是0.1MPa以上。
粘合层30的存储模量在-20℃时,可以是100MPa以下、90MPa以下、或者80MPa以下。粘合层30的存储模量在-20℃时,可以是0.1MPa以上。
粘合层30的存储模量在0℃时,可以是70MPa以下、55MPa以下、或者45MPa以下。粘合层30的存储模量在0℃时,可以是0.1MPa以上。
粘合层30的存储模量在20℃时,可以是50MPa以下、35MPa以下、或者25MPa以下。粘合层30的存储模量在20℃时,可以是0.1MPa以上。
粘合层30的存储模量在40℃时,可以是20MPa以下、15MPa以下、或者5MPa以下。粘合层30的存储模量在40℃时,可以是0.1MPa以上。
粘合层30的存储模量在60℃时,可以是10MPa以下、5MPa以下、或者3MPa以下。粘合层30的存储模量在60℃时,可以是0.1MPa以上。
粘合层30的粘合力可以是200gf/inch以上。该粘合力是指粘合层的固化进行后的粘合力,具体评价方法如后述实验实施例所示。
粘合层30的粘合力可以是200gf/inch以上、250gf/inch以上、300gf/inch以上、350gf/inch以上、400gf/inch以上、450gf/inch以上、500gf/inch以上、或者550gf/inch以上。粘合层30的粘合力可以是2200gf/inch以下。粘合层30的粘合力可以是2000gf/inch以下、1800gf/inch以下、1500gf/inch以下、1200gf/inch以下或1000gf/inch以下。
粘合层30的每单位厚度(1μm)的粘合力可以是80gf/inch以上、100gf/inch以上、110gf/inch以上、140gf/inch以上、150gf/inch以上、或者160gf/inch以上。粘合层30的每单位厚度(1μm)的粘合力可以是300gf/inch以下或250gf/inch以下。形成每单位厚度具有高粘合力的粘合层有利于以更薄的厚度获得充分的粘合层。如上所述的每单位厚度的粘合力可以根据所适用的粘合层的类型和厚度而不同,以固化后的厚度为基准。
粘合层30的厚度可以大于1μm。
粘合层30的厚度可以大于1μm、或1.5μm以上、1.8μm以上、2μm以上、2.5μm以上、3μm以上、3.5μm以上。粘合层30的厚度可以是20μm以下、10μm以下、8μm以下、或者7μm以下。
粘合层30具有优异的光学性能。
粘合层30为根据ISO 13468的总光透射率(透光率)为85%以上的膜。透明膜20的透光率可以是85%以上。例如,上述透光率可以是88%以上、89%以上、且99%以下。
粘合层30的雾度可以是3%以下。例如,上述雾度可以是2%以下、1.5%以下或1%以下。上述雾度可以大于0%。
粘合层30的黄度指数(yellow index,YI)可以是3以下。例如,上述黄度指数可以是3以下、2.8以下、2.2以下、1.0以下、0.8以下或0.5以下。此外,上述黄度指数可以大于0。
粘合层30具有优异的光学性能以及较强的粘合力,有助于在反复弯曲或卷绕的环境中实际不发生分层现象。
多层片100
由于多层片100在层叠体状态下反复发生弯曲和折叠,因此应尽量减少在透明膜20和粘合层30的界面发生剥离等的可能性。为此,可以应用上述粘合层,也可以限定存储模量之差等而应用。
将在透明膜10上配置有涂层20的层叠体的存储模量称为SMm,将粘合层30的存储模量称为SMa时,SMm与SMa之差最好在规定范围内。这里的差可以从大值减去小值后以正数表示,SMm可以大于SMa的值,但并不限于此。
在-40℃,SMm与SMa之差可以是2600MPa以下、2500MPa以下、或者2400MPa以下。在-40℃,SMm与SMa之差可以是1200MPa以上。
在-20℃,SMm与SMa之差可以是2500MPa以下、2400MPa以下、或者2300MPa以下。在-20℃,SMm与SMa之差可以是1200MPa以上。
在0℃,SMm与SMa之差可以是2450MPa以下、2350MPa以下、或者2200MPa以下。在0℃,SMm与SMa之差可以是1200MPa以上。
在20℃,SMm与SMa之差可以是2300MPa以下、2200MPa以下、或者2100MPa以下。在20℃,SMm与SMa之差可以是1200MPa以上。
在40℃,SMm与SMa之差可以是2300MPa以下、2200MPa以下、或者2100MPa以下。在40℃,SMm与SMa之差可以是1200MPa以上。
在60℃,SMm与SMa之差可以是2200MPa以下、2100MPa以下、或者2000MPa以下。在60℃,SMm与SMa之差可以是1200MPa以上。
当具有这种特征时,可以使层叠体和粘合层之间的剥离发生最小化。
多层片30具有优异的光学性能。
多层片30根据ISO 13468的总光透射率(透光率)可以是85%以上、88%以上、91%以上、且99%以下。
多层片30的雾度可以是3%以下、2%以下、1.5%以下、0.85%以下或0.8%以下。
多层片30的黄度指数(yellow index,YI)可以是3以下。例如,上述黄度指数可以是3以下、2.8以下、2.2以下、1.0以下、0.8以下或0.5以下。此外,上述黄度指数可以大于0。
多层片30具有相对薄的厚度。具体地,透明膜10、涂层20及粘合层30的厚度之和可以是30μm以上、40μm以上、50μm以上、60μm以上、70μm以上、80μm以上,可以是200μm以下、150μm以下。
粘合层30固化后的厚度可以具有涂层20厚度的2倍以下的特征。粘合层30固化后的厚度可以是涂层20的厚度的1.8倍以下、1.5倍以下、1.3倍以下、1.1倍以下、1.0倍以下。粘合层30固化后的厚度可以是涂层20的厚度的0.1倍以上、0.2倍以上。通过厚度相对较薄的粘合层,使得在多层片30中起到支撑作用的透明膜10以外的厚度变得相对较薄,从而可以提供具有整体较薄厚度的多层片。
涂层20和粘合层30的厚度之和可以是30μm以下、25μm以下、20μm以下、15μm以下、或者12μm以下。涂层20和粘合层30的厚度之和可以是2μm以上。
此外,多层片100具有与透明膜10相比较薄的粘合层30。在弯曲或卷绕时,透明膜和粘合层的界面附近相对容易发生层间剥离或透明膜的损伤。在体现例中,为了解决这种问题,使粘合层配置为薄且具有强的粘合力。此外,即使使用相同的树脂,粘合力也有可能因粘合层的厚度而产生差异,因此,透明膜和粘合层的厚度比率最好具有以下特征。具体地,透明膜的厚度可以是粘合层单位厚度(1μm)的8至60倍,也可以是8至40倍。
多层片100还可以包括配置于粘合层30的另一面之下的离型膜40。离型膜40可以配置为与上述粘合层30的另一面直接接触。离型膜40也可以在与上述粘合层30的另一面之间通过将其他层作为介质,配置于粘合层的另一面之下。
离型膜可以应用聚对苯二甲酸乙二醇酯(polyethylene terephthalate)膜等,但并不限于此。
多层片30应用具有强粘合力和相对薄厚度的粘合层30,从而可以提供即使反复进行弯曲、折叠、卷绕等,也可以实质性地抑制层间剥离现象发生,并且薄的多层片。
多层电子装置200
图3是用剖面说明根据另一体现例的多层电子装置的结构的概念图,图4是用剖面说明根据再一体现例的多层电子装置的结构的概念图。参照图3和图4,具体说明多层电子装置200。
多层电子装置200包括:多层片100;以及发光功能层15,上述发光功能层15配置于上述多层片100之下。
多层片100可以用作多层电子装置200的覆盖层。
示例性地,多层电子装置200可以是显示装置,示例性地,可以是大面积显示装置、可折叠(foldable)显示装置、可弯曲(bendable)显示装置、或柔性(flexible)显示装置。此外,也可以是可弯曲移动通信装置(例如,手机)或可弯曲笔记本电脑。
发光功能层150包括发光层(未图示)。
发光层包括在显示装置中根据信号发光的元件。示例性地,发光层可以包括:信号传输层,用于将外部的电信号传输到显色层;显色层,配置于上述信号传输层上并根据被提供的信号显色;以及封装层,用于保护上述显色层。信号传输层可以包括薄膜晶体管(ThinFilm Transistor,TFT),示例性地,可以应用低温多晶硅技术(Low Temperature Poly-silicon,LTPS)、非晶硅技术(a-SiTFT)或氧化物薄膜晶体管(Oxide TFT),但不限于此。封装层可以应用线薄膜封装(Thin Film Encapsulation,TFE),但不限于此。
发光层可以配置于支撑层上。支撑层可以应用具有绝缘特性和耐热特性的层,示例性地,可以应用聚酰亚胺薄膜、玻璃层、聚脂薄膜(PET膜)等。
发光功能层还可以包括传感器层。传感器层可以应用触摸传感器等。
发光功能层还可以包括偏光层。偏光层可以配置于发光层上,还可以配置于传感器层上。
以下,将通过具体的实施例进行更具体的说明。以下实施例仅用于帮助理解本发明的示例,本发明的范围不限于此。
1.粘合组合物的制备
作为有机硅粘合剂,准备了新越化学公司的KR-3700;作为有机硅MQ树脂,准备了新越化学公司的X-92-128;此外,作为催化剂,准备了作为铂类催化剂的新越化学公司的CAT-PL-50T;作为溶剂,准备了甲苯。粘合层用组合物按照以下表1所示的含量混合后应用。
2.粘合层的形成及固化的粘合层的物理执行评价
为使固化后的厚度达到下表1所示的厚度,在PET膜(SKC公司生产,NRF等级)上印模涂布后干燥,获得了前体层。干燥和固化在90℃的温度进行了5分钟。
在粘合力测试中,使用COMETECH公司的型号QC-M1F UTM,以T-Peel形式测量粘合力,剥离速度为300mm/min。
表1
*为以100重量份的有机硅粘合剂为基准的含量。
**为在相应粘合层厚度测量的粘合力。
***为在相应粘合层厚度测量的粘合力除以厚度而得到的值,表示为每单位厚度1μm的粘合力或gf/(inch·μm)。
参考上述表1,当增加粘合层的厚度时,粘合力大体上呈现出了增强趋势,在相同的厚度下比较时,除了1μm以外,整体中最优秀的是利用组成制备例2的粘合层制备例2。但是,制备例1和制备例3也随着厚度的变化显示出了优异的粘合力。
观察确认相对于厚度的粘合力的每单位厚度的粘合力值,整体上,随着厚度的增加,粘合力也显示出了增加的趋势,但是,即使使用相同的组合物,增加幅度也显示出了减少趋势。
确认到可以获得以相对较薄厚度具有充分粘合力的粘合层。
3.多层片的制备
获得SKC公司生产的每种厚度的NRF级PET膜,以用作透明膜。
对于涂层,用印模涂布法将具有下表2的组成的涂层制备用组合物涂布于透明膜的一面。之后在60℃的温度热处理3分钟以干燥溶剂,通过照射1J的UV光来进行固化,从而形成具有约5μm厚度的涂层。
表2
对于应用粘合层的样品,以与如上所述的方式相同的方式将粘合组合物应用于层叠体(在透明膜的一面上形成有涂层)的透明膜的另一面并干燥后形成前体层,将其固化后形成粘合层。上述组成使用了组成制备例2。具体的层结构和各层厚度如下表3所示。
4.多层片的物理性质评价
(1)光学特性及颜色
测量光学特性和颜色。用雾度计(NDH-5000W,日本电色公司),根据ISO 13468标准测量膜样品的可见光平均透光率,根据ISO 14782标准测量雾度。样品的黄度指数(YI)用分光测色仪(UltraScan PRO,美国Hunter Associates Laboratory公司),利用D65光源在10°条件下,根据ASTM-E313标准进行了测量。其结果示于下表4。
将透光率为85%以上的用○表示,91%以上的用◎表示。
将雾度为1%以下的用△表示,0.85%以下的用○表示,0.8%以下的用◎表示。
将Y.I大于0.8的用△表示,0.8以下的用○表示,0.5以下的用◎表示。
(2)厚度的测量
各层的厚度分别使用美国Filmetrics公司的F-20设备,根据制造商的手册进行了测量。确认样品中3点至5点的测量结果,将其平均值作为厚度处理。
(3)折叠耐用性评价
在多层膜实施例中折叠耐用,将其粘合在35μm厚度的弹性层(SKC生产,使用法国阿科玛(ARKEMA)公司PEBA 72R grade树脂制造的单层挤压膜),进行动态折叠测试(Dynamic folding test),以评价折叠耐用性。在以2mm曲率半径、2秒/次的弯曲程度,并在常温(约20℃)条件下进行20万次动态弯曲试验后,确认是否出现裂纹。肉眼观察是否出现裂纹。实施例的样品多层膜,肉眼上均未观察到裂纹,因此被评价为良好。
表3
(4)模量的测量
通过动态机械分析仪(Dynamic mechanical analysis,DMA)测量模量(Modulus)。使用日立公司(HITACHI)的型号DMA7100,在-50℃至100℃的范围测量样品的存储模量。升温速度为5℃/min。
将各温度的测量结果示于表4。
表4
参照上述表3及表4,确认到实施例的样品整体上具有优异的光学性能、以及优异的折叠耐久性。实施例的样品虽然薄,但是具有较强的粘合力,在较大的温度范围内,将在适当范围内具有模量差的多层膜很好地粘合在一起,使得即使在反复折叠等情况下,也能够实质性地抑制剥离现象等。
以上,对本发明的优选实施例进行了详细说明,但本发明的权利要求范围并不限于此,本发明所属领域的普通技术人员利用由权利要求书定义的本发明的基本概念来实施的多种变形以及改进形式也属于本发明的权利要求范围之内。

Claims (10)

1.一种多层片,其特征在于,
包括:
透明膜,所述透明膜根据ISO 13468的总光透射率为85%以上,
涂层,所述涂层配置于所述透明膜的一面之上,以及
粘合层,所述粘合层配置于所述透明膜的另一面之下;
所述粘合层固化后的厚度为所述涂层厚度的2倍以下。
2.根据权利要求1所述的多层片,其特征在于,
所述粘合层的每单位厚度的粘合力为80gf/inch以上,
所述每单位厚度为1μm。
3.根据权利要求1所述的多层片,其特征在于,
将在所述透明膜上配置有涂层的层叠体的存储模量称为SMm,
将所述粘合层的存储模量称为SMa,
在0℃,所述SMa与所述SMm之差为2450MPa以下。
4.根据权利要求1所述的多层片,其特征在于,
所述粘合层的存储模量在60℃为0.1MPa以上。
5.根据权利要求1所述的多层片,其特征在于,
层叠体由所述透明膜和所述涂层组成,
将所述层叠体的存储模量称为SMm,
将所述粘合层的存储模量称为SMa,
在60℃,所述SMa与所述SMm之差为2200MPa以下。
6.根据权利要求1所述的多层片,其特征在于,
所述粘合层固化后的厚度大于1μm。
7.根据权利要求1所述的多层片,其特征在于,
所述粘合层包括有机硅类固性粘合层或其前体层。
8.根据权利要求1所述的多层片,其特征在于,
所述涂层和所述粘合层的厚度之和为30μm以下。
9.根据权利要求1所述的多层片,其特征在于,
所述粘合层是有机硅类粘合剂和有机硅MQ树脂固化的层。
10.一种多层电子装置,其特征在于,
包括:
根据权利要求1所述的多层片,以及
发光功能层,所述发光功能层配置于所述多层片下部。
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