CN116688211A - 基于壳聚糖改性的再生纤维素无纺布及其制备方法和应用 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种基于壳聚糖改性的再生纤维素无纺布及其制备方法和应用，包括由再生纤维素纤维组成的无纺布层，在无纺布层的任意一面涂覆有由甲基丙烯酰化壳聚糖与单宁酸形成的凝胶层，所述凝胶层中甲基丙烯酰化壳聚糖的含量为10‑30％，单宁酸的含量为1‑30％，甲基丙烯酰化壳聚糖中甲基丙烯酰基的接枝率为10‑40％，凝胶层的厚度为0.1‑5mm，抑菌圈直径为1.1‑1.4cm，平衡溶胀率为110‑220％，抗氧化率为60‑90％。在再生纤维素无纺布表面形成水凝胶状甲基丙烯酰化壳聚糖涂层，提高复合无纺布的抗菌、抗氧化活性，同时，水凝胶状涂层接触皮肤创面，利于创口的湿性愈合，同时，能够有效抑制细菌繁殖、加速皮肤创面愈合。改性后无纺布具有优异的吸湿、保湿性以及抗菌、抗氧化功能。

Description

基于壳聚糖改性的再生纤维素无纺布及其制备方法和应用

技术领域

本发明涉及医用敷料技术领域，尤其涉及一种基于壳聚糖改性的再生纤维素无纺布及其制备方法和应用。

背景技术

皮肤是人体最大的器官，人们在生产生活中难免会遇到各种各样的伤口，而使用敷料覆盖暴露的创面是临床上常用的一种伤口护理的方法，目前应用较为广泛的敷料即为传统的棉纱布只对伤口进行简单的物理止血和包扎作用，导致伤口容易感染，不易愈合，并易留下疤痕。。但随着科技的发展，生活水平的提高，人们对医用敷料提出了更高的要求，传统的棉纱布已经难以满足实际需求，其越来越多的被新型医用敷料所取代，例如包含壳聚糖、银粒子等抗菌成分的功能性无纺布敷料多有研究。由于普通敷料在伤口结疤更换时，容易黏连伤口，导致病人二次受伤，减缓愈合过程。1962年，英国人Winter指出，湿润环境下的伤口更容易愈合，即著名的“湿润伤口愈合理论”，使得伤口的护理技术得到了更进一步的发展。

再生纤维素无纺布在纺织、美容和医药等领域具有重要的应用价值。在医药领域，再生纤维素无纺布作为传统敷料在保护创口、吸收创面渗出液等方面起到了一定的作用，但容易粘连创口，造成皮肤的二次损伤，限制了在临床上的应用。壳聚糖及其衍生物，具有可降解和生物相容性好、抗菌和止血等作用，在医学组织工程领域得到了广泛的关注。目前，壳聚糖/黏胶水刺无纺布研究较多，但复合无纺布的吸湿、保湿、抗菌、抗氧化性能不佳。

CN 105079861 A一种改性壳聚糖复合凝胶保湿创可贴的制备工艺，所述创可贴自下而上依次包括无纺布层、保湿层、保护层，其中保湿层由改性壳聚糖复合凝胶组成。所述制备工艺设计了创可贴的制备方法。

CN 109627462 A公开了一种高强度甲基丙烯酰化壳聚糖水凝胶的制备方法，具体按照以下步骤实施：首先，将壳聚糖溶解于溶剂中，加入甲基丙烯酸酐，得到甲基丙烯酰化的壳聚糖溶液，再装入透析袋中透析，冷冻干燥，冷藏，之后将甲基丙烯酰化壳聚糖溶于水中，加入丙烯酰化F127，向混合液中加入光引发剂，搅拌均匀，使用5～10W的UV光交联制备水凝胶，即可得到高强度壳聚糖水凝胶。

CN 115814149 A公开了一种改性羧甲基壳聚糖止血材料及其制备方法，其制备步骤包括：首先对壳聚糖纤维进行羧甲基化改性，得到羧甲基壳聚糖纤维，然后通过引入高岭土和Ca 2+以及两者复合对羧甲基化壳聚糖纤维进行改性，制备了高岭土和或Ca 2+改性羧甲基壳聚糖止血材料。

CN 112891607A公开了了一种抗感染、防黏连改性壳聚糖止血敷料，其从贴创伤面起依次为快速止血层、抗菌复合层以及外保护层，所述快速止血层为吸附钙离子的改性壳聚糖凝胶薄膜，所述抗菌复合层为负载有机累托石微球的藻酸盐/红薯淀粉复合膜，所述外保护层为壳聚糖接枝于无纺布或脱脂棉上制成，快速止血层、抗菌复合层与外保护层通过物理化学作用连接在一起；本发明还提供一种抗感染、防黏连改性壳聚糖止血敷料的制备方法。

由上述专利技术可知，壳聚糖通过化学改性，可以得到具有一定官能团的壳聚糖衍生物。经过化学改性的壳聚糖，在水溶性、保湿性和抗菌性方面较壳聚糖都有了提高，拓展了壳聚糖的应用。但单纯的将壳聚糖进行改性并不能够实现在皮肤创面的吸湿、保湿、抗菌、抗氧化性能，还需要添加其他止血、抗菌、促愈成分才能实现其功能，增加了生产成本，且创面敷料主要依靠无纺布作为基材，在抗菌药物作用的同时，基材与抗菌药物之间的关系也关系到创面的愈合，药物的渗出以及能否集中作用在皮肤创面处也是关系到创面修复、愈合情况的重要因素。所以说，目前含有改性壳聚糖的医用水凝胶及敷料并不能够实现真正意义上的保护创口、吸收创面渗出液、避免粘连创口以及造成皮肤的二次损伤的目的，导致其限制了在实际临床上的应用。综上所述，如何使得无纺布同时具备抗菌性、吸湿、保湿、防粘连以以及抗氧化促进伤口愈合等功能，成为了本领域技术人员目前亟待解决的一个难题。

发明内容

针对现有技术存在的不足，本发明所要解决的技术问题是，提供一种提高无纺布的抗菌、抗氧化活性的同时，利于创口的湿性愈合，能够有效抑制细菌繁殖、加速皮肤创面愈合的基于壳聚糖改性的再生纤维素无纺布及其制备方法和应用。

为解决上述技术问题，本发明所采取的技术方案是：一种基于壳聚糖改性的再生纤维素无纺布，包括由再生纤维素纤维组成的无纺布层，其特征在于：在无纺布层的任意一面涂覆有由甲基丙烯酰化壳聚糖与单宁酸形成的凝胶层，所述凝胶层中甲基丙烯酰化壳聚糖的含量为10-30％，单宁酸的含量为1-30％，甲基丙烯酰化壳聚糖中甲基丙烯酰基的接枝率为10-40％，凝胶层的厚度为0.1-5mm，抑菌率为70-95％，平衡溶胀率为110-220％，抗氧化率为60-90％。

上述的基于壳聚糖改性的再生纤维素无纺布，所述凝胶层中甲基丙烯酰化壳聚糖的含量为30％，单宁酸的含量为10％，凝胶层的厚度为5mm。

上述的基于壳聚糖改性的再生纤维素无纺布，所述甲基丙烯酰化壳聚糖中甲基丙烯酰基的接枝率为30％。

上述的基于壳聚糖改性的再生纤维素无纺布，所述无纺布层的厚度为0.1-5mm，对金黄色葡萄球菌的抑菌率为95％，平衡溶胀率为220％，抗氧化率为90％。

上述的基于壳聚糖改性的再生纤维素无纺布，所述再生纤维素纤维包括黏胶纤维、莫代尔纤维、莱赛尔纤维、富强纤维、丽赛纤维中的任意一种或多种。

一种基于壳聚糖改性的再生纤维素无纺布的制备方法，包括如下步骤：

一、壳聚糖改性：

(1)、取一定量壳聚糖溶于乙酸溶液中，形成壳聚糖溶液，逐滴添加一定量的甲基丙烯酸酐到壳聚糖溶液中；

(2)、将壳聚糖溶液用碳酸氢钠溶液中和后稀释，去离子水透析，去除未反应的试剂，获得含双键改性的壳聚糖溶液；

(3)、壳聚糖溶液冷冻干燥，得到甲基丙烯酰基接枝率为10-40％的甲基丙烯酰化壳聚糖；

二、交联处理：

(4)、配制浓度为0.5-5％的单宁酸溶液，取再生纤维素无纺布置于该溶液内浸渍处理1-10min，浸渍完成后置于模板中；

(5)、配制含有甲基丙烯酰化壳聚糖和Ig2959光引发剂的混合溶液，其中甲基丙烯酰化壳聚糖与Ig2959光引发剂的质量比为20:(1-10)；

(6)、在再生纤维素无纺布表面快速、均匀涂覆混合溶液；

(7)、在紫外光下进行光照辐射处理，紫外光的光照强度10-200W,光照时间1-10min，混合溶液在再生纤维素无纺布表面同时进行光交联及单宁酸交联反应形成凝胶层，得到基于壳聚糖改性的再生纤维素无纺布。

上述的基于壳聚糖改性的再生纤维素无纺布的制备方法，所述步骤(4)中，单宁酸溶液由单宁酸与75％乙醇溶液配制而成，浓度为2％，浸渍再生纤维素无纺布的处理时间为5min。

上述的基于壳聚糖改性的再生纤维素无纺布的制备方法，所述步骤(5)中，甲基丙烯酰化壳聚糖与Ig2959光引发剂的质量比为5:1。

上述的基于壳聚糖改性的再生纤维素无纺布的制备方法所述步骤(7)中，紫外光的光照强度100W,光照时间2min，。

一种基于壳聚糖改性的再生纤维素无纺布在皮肤创面医用敷料中的应用。

本发明基于壳聚糖改性的再生纤维素无纺布及其制备方法和应用的优点是：本发明与现有技术相比，借助化学和光交联技术，同时结合单宁酸交联技术，在再生纤维素纤维无纺布上进行同时交联处理。通过再生纤维素无纺布和凝胶涂层复合，运用甲基丙烯酰化壳聚糖光交联和单宁酸交联方法，形成的厚度约0.1-5.0mm的凝胶层，在再生纤维素无纺布表面形成水凝胶状甲基丙烯酰化壳聚糖涂层，提高复合无纺布的抗菌、抗氧化活性，同时，水凝胶状涂层接触皮肤创面，利于创口的湿性愈合，同时，能够有效抑制细菌繁殖、加速皮肤创面愈合。改性后无纺布具有优异的吸湿、保湿性以及抗菌、抗氧化功能。其制备方法的过程简单易行，制备的甲基丙烯酰化壳聚糖改性再生纤维素无纺布的抑菌率大于等于90％，具有良好的生物相容性、降解性、抗菌性和力学性能，具有抑菌消炎、不粘连伤口的特点，同时为伤口提供了湿润环境，既能吸湿，又能有效保湿，加快了伤口愈合。能够应用于创面敷料技术领域。

附图说明

图1为本发明的实物图照片；

图2为未改性的黏胶纤维无纺布的SEM形貌图；

图3为本发明实施例1甲基丙烯酰化壳聚糖改性黏胶纤维无纺布的SEM形貌图；

图4为本发明实施例2与未改性的黏胶纤维无纺布抑菌圈对比照片。

具体实施方式

下面结合附图及具体实施例对本发明做进一步详细说明。

实施例1：

(1)、制备甲基丙烯酰化壳聚糖：取1g壳聚糖(分子量20万，脱乙酰度85％)，溶于100mL2％乙酸溶液中，逐滴添加3mL甲基丙烯酸酐到上述壳聚糖溶液中，在60℃下进行反应6小时，所得溶液用碳酸氢钠溶液中和后稀释以终止反应，使用去离子水透析，以去除未反应的试剂，冷冻干燥后得甲基丙烯酰化壳聚糖，甲基丙烯酰基的接枝率为30％。

(2)、取单宁酸0.25g，并溶解于50mL75％乙醇溶液，得到0.5％的单宁酸溶液。使用上述溶液浸渍黏胶无纺布，浸泡2min后，放置于模板中。

(3)、取1g上述制备的甲基丙烯酰化壳聚糖，溶于100mL去离子水中，得到浓度为1％的甲基丙烯酰化壳聚糖溶液，在上述甲基丙烯酰化壳聚糖溶液中加入质量为0.05g的Ig2959光引发剂，搅拌均匀，将混合溶液均匀涂覆于无纺布表面，其凝胶层厚度约为0.1mm，在紫外光50w下进行辐射1min，得到甲基丙烯酰化壳聚糖改性黏胶无纺布，如图1所示，其SEM形貌如图3所示。经测定其中，无纺布中单宁酸含量约为1％，甲基丙烯酰化壳聚糖含量为10％。改性后无纺布平衡溶胀率约为120％；抑菌圈直径为1.1cm，对金黄色葡萄球菌的抑菌率为75％；DPPH法测定改性无纺布的抗氧化率为65％。甲基丙烯酰化壳聚糖中壳聚糖的相对分子量为20-200万，脱乙酰度为85％。

实施例2：

(1)、制备甲基丙烯酰化壳聚糖：与实施例1中步骤(1)相同。

(2)、取单宁酸1g，并溶解于50mL75％乙醇溶液，得到浓度为2％的单宁酸溶液。使用上述溶液浸渍黏胶无纺布，浸泡5min后放置于模板中。

(3)、取1g甲基丙烯酰化壳聚糖，溶于100mL去离子水中，得到浓度为1％的甲基丙烯酰化壳聚糖溶液，加入质量为0.2g的Ig2959光引发剂，搅拌均匀，将混合溶液均匀涂覆于无纺布表面，其凝胶厚度约为5mm，在紫外光100w下进行辐射2min，得到甲基丙烯酰化壳聚糖改性黏胶无纺布，其SEM形貌如图4所示。经测定其中，单宁酸含量约为10％，甲基丙烯酰化壳聚糖含量为30％。改性后无纺布的平衡溶胀率为220％，抑菌圈直径为1.4cm；对金黄色葡萄球菌的抑菌率为95％；DPPH法测定改性无纺布的抗氧化率为90％。

实施例3：

(1)、制备甲基丙烯酰化壳聚糖：与实施例1中步骤(1)相同。

(2)、取单宁酸5g，并溶解于50mL75％乙醇溶液中，得到浓度为5％的单宁酸溶液。使用上述溶液浸渍莫代尔无纺布，浸泡5min后，放置于模板中。

(3)、取1g甲基丙烯酰化壳聚糖，溶于100mL去离子水中，得到浓度为1％的甲基丙烯酰化壳聚糖溶液，加入质量为0.5g的Ig2959光引发剂，搅拌均匀，将混合溶液快速、均匀涂刷于无纺布表面，在紫外光100w下进行辐射10min，得到甲基丙烯酰化壳聚糖改性莫代尔无纺布，其凝胶厚度约为2.5mm，经测定其中，单宁酸含量约为30％，甲基丙烯酰化壳聚糖含量约为20％。改性后无纺布的平衡溶胀率为150％，抑菌圈直径为1.2cm；对金黄色葡萄球菌的抑菌率为95％；DPPH法测定改性无纺布的抗氧化率为90％。

实施例4：

(1)、制备甲基丙烯酰化壳聚糖：取1g壳聚糖(分子量20万，脱乙酰度85％)，溶于100mL2％乙酸溶液中，逐滴添加4mL甲基丙烯酸酐到上述壳聚糖溶液中，在60℃下进行反应8小时，所得溶液用碳酸氢钠溶液中和以终止反应，使用去离子水透析以去除未反应的试剂，冷冻干燥后得甲基丙烯酰化壳聚糖，甲基丙烯酰基的接枝率为40％。

(2)、取单宁酸0.25g，并溶解于50mL75％乙醇溶液，得到0.5％的单宁酸溶液。使用上述溶液浸渍莫代尔无纺布，浸泡10min后放置于模板中。

(3)、取1g甲基丙烯酰化壳聚糖，溶于100mL去离子水中，配置浓度为1％的甲基丙烯酰化壳聚糖溶液，加入质量为0.05g的Ig2959光引发剂，搅拌均匀，将混合溶液快速、均匀涂覆于无纺布表面，其凝胶厚度约为0.1mm，在紫外光10w下进行辐射10min，得到甲基丙烯酰化壳聚糖改性莫代尔无纺布。经测定，无纺布中单宁酸含量约为3％，甲基丙烯酰化壳聚糖含量为15％。改性后无纺布的平衡溶胀率为130％，抑菌圈直径为1.1cm；对金黄色葡萄球菌的抑菌率为85％；通过DPPH溶液检测后的抗氧化率为88％。

实施例5：

(1)、制备甲基丙烯酰化壳聚糖：与实施例1中步骤(1)相同。

(2)、取单宁酸2g，并溶解于100mL75％乙醇，得到2％的单宁酸溶液。使用上述溶液浸渍莱赛尔无纺布，浸泡10min后，放置于模板中。

(3)、取1g甲基丙烯酰化壳聚糖，溶于100mL去离子水中，得到浓度为1％的甲基丙烯酰化壳聚糖溶液，加入0.1g的Ig2959光引发剂，搅拌均匀，将混合溶液快速、均匀涂覆于无纺布表面，其凝胶厚度约为2mm，在紫外光200w下进行辐射1min，得到甲基丙烯酰化壳聚糖改性莱赛尔无纺布。经测定，其单宁酸含量约为30％，甲基丙烯酰化壳聚糖含量为25％。改性后无纺布的平衡溶胀率为150％，抑菌圈直径为1.2cm；对金黄色葡萄球菌的抑菌率为90％；通过DPPH溶液检测后的抗氧化率为90％。

实施例6：

(1)、制备甲基丙烯酰化壳聚糖：取1g壳聚糖(分子量200万)，溶于10mL0.5％乙酸溶液中，逐滴添加3mL甲基丙烯酸酐到上述壳聚糖溶液中，在60℃下进行反应3小时，经过后处理后所得甲基丙烯酰基的接枝率为10％。

(2)、取单宁酸2g，并溶解于100mL75％乙醇，得到浓度为2％的单宁酸溶液。使用上述溶液浸渍黏胶无纺布，浸泡1min后，放置于模板中。

(3)、取1g甲基丙烯酰化壳聚糖，溶于100mL去离子水中，得到浓度为1％的甲基丙烯酰化壳聚糖溶液，加入0.1g的Ig2959光引发剂，搅拌均匀，将混合溶液均匀涂覆于无纺布表面，其凝胶厚度约为1mm，在紫外光200w下进行辐射1min，得到甲基丙烯酰化壳聚糖改性黏胶无纺布。经测定，其单宁酸含量约为1％，甲基丙烯酰化壳聚糖含量约为10％。改性后无纺布的平衡溶胀率为110％，抑菌圈直径为1.1cm；；对金黄色葡萄球菌的抑菌率为60％；通过DPPH溶液检测后的抗氧化率为70％。

由图2、3对比可知，图2为未改性的黏胶纤维无纺布，改性前纤维表面有明显的凹槽，图3改性后纤维表面变得光滑，纤维直径变粗，说明无纺布表面凝胶层的形成。

由图4可知，未改性的黏胶纤维无纺布抑菌圈直径基本为0，本发明实施例2改性后抑菌圈直径约为1.4cm，说明改性后的再生纤维素无纺布具有优异的抗菌性能。

本发明甲基丙烯酰化壳聚糖改性再生纤维素无纺布的性能测试结果：

说明：

MA为甲甲基丙烯酰基；

TA为单宁酸；

CSMA为甲基丙烯酰化壳聚糖。

由上表可以看出，甲基丙烯酰基接枝率、单宁酸含量、甲基丙烯酰化壳聚糖的含量、溶胀率等指标在抗菌性、吸湿、保湿、防粘连以以及抗氧化促进伤口愈合方面具有重要的作用。甲基丙烯酰基接枝率过高，则影响单宁酸含量，导致抑菌效果不佳，而甲基丙烯酰基接枝率过低，壳聚糖分子中接枝上丙烯酸酯双键过少，光交联时影响三维网络结构的稳定性，导致水凝胶湿态稳定性差，吸水得水效果不佳，容易导致壳聚糖成分流失。光引发剂、甲基丙烯酰化壳聚糖的含量过低也容易导致光交联形成的水凝胶效果不佳。因此需要甲基丙烯酰基接枝率、单宁酸含量、光引发剂比例、甲基丙烯酰化壳聚糖的含量达到一个最佳配比。因此，本发明实施例2为最佳效果。

由实施例1、2、3对比可知，在甲基丙烯酰基接枝率百分比相同的情况下，光引发剂比例越大，甲基丙烯酰化壳聚糖百分含量越大，溶胀率、抗氧化率、抑菌圈直径及抑菌率越高。

由实施例4、5对比可知，在甲基丙烯酰基接枝率百分比相同的情况下，单宁酸含量越高，抗氧化率、抑菌圈直径及抑菌率越高，因此，单宁酸含量决定了水凝胶的抑菌效果。

由实施例1、2对比可知，在甲基丙烯酰基接枝率百分比相同的情况下，单宁酸含量、光引发剂比例、甲基丙烯酰化壳聚糖的含量越高，溶胀率、抗氧化率、抑菌圈直径及抑菌率越高。抗氧化率与单宁酸浓度、单宁酸浸泡时间、单宁酸含量、紫外光辐射时间(交联时间)、光引发剂比例、甲基丙烯酰化壳聚糖含量及凝胶层厚度均有关系。

由实施例3、5对比可知，在单宁酸含量相同的情况下，甲基丙烯酰基接枝率30-40％，光引发剂比例对最终效果影响不大，可见单宁酸含量与甲基丙烯酰基接枝率在本发明中起到了关键作用。

由实施例2、3对比可知，溶胀率与凝胶层厚度有直接关系，与其他因素关系不大。

本发明壳聚糖改性过程中，也可用甲基丙烯酸缩水甘油酯替代甲基丙烯酸酐。甲基丙烯酸缩水甘油酯或甲基丙烯酸酐可与壳聚糖上的氨基基团发生取代反应，在壳聚糖分子中接枝上丙烯酸酯双键，在光引发剂的作用下通过紫外光照射进行光交联反应。聚合物网络中的碳碳双键进一步交联进而形成水凝胶，水凝胶内部具有稳定的三维网络状结构，改善了凝胶层的机械强度。

本发明采用“双网络交联”的发明构思，即：在光交联形成水凝胶的同时，单宁酸同时与改性壳聚糖分子中的活性基团氨基和羟基发生取代反应进行交联，使得改性壳聚糖分子接枝一定量的单宁酸，形成了一个“复合”形态的改性壳聚糖分子结构。若干的“复合”形态的改性壳聚糖分子交联形成了三维网络结构的水凝胶，该“复合”形态的改性壳聚糖分子能够使得单宁酸稳定的存在于三维网络结构的凝胶内，达到了长久抗菌的效果，同时单宁酸较高的抗氧化率使得创面氧化自由基得到了较好的抑制，加速了创面的愈合。较高的平衡溶胀率实现了凝胶层对创面长久的吸湿、保湿效果，同时起到了防粘连的作用。

作为本发明另外一个创新点，在光交联与单宁酸交联的同时，单宁酸和改性壳聚糖分子中的活性基团，如氨基和羟基，可以进一步与无纺布层中的纤维素纤维通过氢键作用相结合，增强了凝胶层与无纺布层之间的作用力，提高了凝胶层在无纺布层表面附着的稳定性，在抗菌性、吸湿、保湿、防粘连以以及抗氧化促进伤口愈合方面具备了优异的性能。

对于本领域技术人员而言，显然本发明不限于上述示范性实施例的细节，而且在不背离本发明的精神或基本特征的情况下，能够以其他的具体形式实现本发明。因此，无论从哪一点来看，均应将实施例看作是示范性的，而且是非限制性的，本发明的保护范围由所附权利要求而不是上述说明限定，因此旨在将落在权利要求的等同要件的含义和范围内的所有变化囊括在本发明内。不应将权利要求中的任何附图标记视为限制所涉及的权利要求。

当然，上述说明并非是对本发明的限制，本发明也并不限于上述举例，本技术领域的普通技术人员，在本发明的实质范围内，做出的变化、改型、添加或替换，都应属于本发明的保护范围。

Claims (10)

1.一种基于壳聚糖改性的再生纤维素无纺布，包括由再生纤维素纤维组成的无纺布层，其特征在于：在无纺布层的任意一面涂覆有由甲基丙烯酰化壳聚糖与单宁酸形成的凝胶层，所述凝胶层中甲基丙烯酰化壳聚糖的含量为10-30％，单宁酸的含量为1-30％，甲基丙烯酰化壳聚糖中甲基丙烯酰基的接枝率为10-40％，凝胶层的厚度为0.1-5mm，抑菌率为70-95％，平衡溶胀率为110-220％，抗氧化率为60-90％。

2.根据权利要求1所述的基于壳聚糖改性的再生纤维素无纺布，其特征是：所述凝胶层中甲基丙烯酰化壳聚糖的含量为30％，单宁酸的含量为10％，凝胶层的厚度为5mm。

3.根据权利要求1所述的基于壳聚糖改性的再生纤维素无纺布，其特征是：所述甲基丙烯酰化壳聚糖中甲基丙烯酰基的接枝率为30％。

4.根据权利要求1所述的基于壳聚糖改性的再生纤维素无纺布，其特征是：所述无纺布层的厚度为0.1-5mm，对金黄色葡萄球菌的抑菌率为95％，平衡溶胀率为220％，抗氧化率为90％。

5.根据权利要求1所述的基于壳聚糖改性的再生纤维素无纺布，其特征是：所述再生纤维素纤维包括黏胶纤维、莫代尔纤维、莱赛尔纤维、富强纤维、丽赛纤维中的任意一种或多种。

6.一种根据权利要求1-5任一项所述的基于壳聚糖改性的再生纤维素无纺布的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：

一、壳聚糖改性：

(1)、取一定量壳聚糖溶于乙酸溶液中，形成壳聚糖溶液，逐滴添加一定量的甲基丙烯酸酐到壳聚糖溶液中；

(2)、将壳聚糖溶液用碳酸氢钠溶液中和后稀释，去离子水透析，去除未反应的试剂，获得含双键改性的壳聚糖溶液；

(3)、壳聚糖溶液冷冻干燥，得到甲基丙烯酰基接枝率为10-40％的甲基丙烯酰化壳聚糖；

二、交联处理：

(4)、配制浓度为0.5-5％的单宁酸溶液，取再生纤维素无纺布置于该溶液内浸渍处理1-10min，浸渍完成后置于模板中；

(5)、配制含有甲基丙烯酰化壳聚糖和Ig2959光引发剂的混合溶液，其中甲基丙烯酰化壳聚糖与Ig2959光引发剂的质量比为20:(1-10)；

(6)、在再生纤维素无纺布表面快速、均匀涂覆混合溶液；

(7)、在紫外光下进行光照辐射处理，紫外光的光照强度10-200W,光照时间1-10min，混合溶液在再生纤维素无纺布表面同时进行光交联及单宁酸交联反应形成凝胶层，得到基于壳聚糖改性的再生纤维素无纺布。

7.权利要求6所述的基于壳聚糖改性的再生纤维素无纺布的制备方法，其特征是：所述步骤(4)中，单宁酸溶液由单宁酸与75％乙醇溶液配制而成，浓度为2％，浸渍再生纤维素无纺布的处理时间为5min。

8.根据权利要求6所述的基于壳聚糖改性的再生纤维素无纺布的制备方法，其特征是：所述步骤(5)中，甲基丙烯酰化壳聚糖与Ig2959光引发剂的质量比为5:1。

9.根据权利要求6所述的基于壳聚糖改性的再生纤维素无纺布的制备方法，其特征是：所述步骤(7)中，紫外光的光照强度100W,光照时间2min，。

10.一种如权利要求1-5任一项所述的基于壳聚糖改性的再生纤维素无纺布在皮肤创面医用敷料中的应用。