CN116685638A - 组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种聚合物组合物，该聚合物组合物包含(i)25wt％‑84wt％的LDPE；(ii)15wt％‑74wt％的聚丙烯；和(iii)1.0wt％‑20wt％的聚烯烃(A)，其选自线性低密度聚乙烯(LLDPE)、高密度聚乙烯(HDPE)、聚苯乙烯和聚丁二烯。

Description

组合物
技术领域
本发明涉及聚合物组合物，该聚合物组合物包含低密度聚乙烯(LDPE)、聚丙烯和选自线性低密度聚乙烯(LLDPE)、高密度聚乙烯(HDPE)、聚苯乙烯和聚丁二烯的聚烯烃(A)。特别地，本发明的组合物提供了获得一种在不使用过氧化物的情况下适用于电缆应用的聚合物组合物的可能性。本发明还涉及包含这些组合物的电缆和制备此类电缆的方法。
背景技术
在高压(HP)方法中生产的聚烯烃广泛用于聚合物必须满足高机械和/或电气要求的苛刻的聚合物应用中。例如在电力电缆应用中，特别是在中压(MV)并且尤其是在高压(HV)和超高压(EHV)电缆应用中，用于电缆的聚合物组合物的电气特性具有重要意义。
此外，聚合物组合物的机械特性，特别是当在电缆应用中经受热时，是特别重要的。在HV DC电缆中，绝缘部分地被泄漏电流加热。对于特定的电缆设计，泄漏电流加热与绝缘电导率×(电场)2成正比。因此，如果电压增加，则将产生多得多的热。重要的是，在这种热的存在下，需要聚合物的尺寸稳定性不发生显著恶化。
典型的电力电缆包含至少由内部半导体层、绝缘层和外部半导体层依次包围的导体。电缆通常通过将各层挤出到导体上来生产。
在所述层的一个或多个层中的聚合物材料通常进行交联以改善例如耐热性和抗变形性、蠕变性、机械强度、耐化学性和耐磨性。在交联反应期间，主要形成的是交联(桥)。交联可使用例如自由基生成化合物来实现，该自由基化合物通常在将各层挤出到导体上之前引入到层材料中。在形成层式电缆之后，该电缆再进行交联步骤以引发自由基形成，从而进行交联反应。
过氧化物经常用作自由基生成化合物。然而，使用过氧化物进行交联存在一些缺点。例如，在交联过程中形成具有难闻气味的低分子副产物。这些过氧化物的分解产物可包括挥发性副产物，这些挥发性副产物通常是非期望的，因为它们可能对电缆的电气特性产生负面影响。因此，通常在交联和冷却步骤之后将挥发性分解产物(诸如甲烷)减少到最低限度或去除。这种去除步骤通常称为脱气步骤，其耗时和耗能，进而使成本增加。
与热固性交联PE相比，热塑性LDPE可具有若干优点，诸如不会发生过氧化物引发的焦化，以及不需要脱气步骤来去除过氧化物分解产物。去掉交联和脱气步骤可使电缆生产更快、更简单且更具成本效益。从健康和安全性的角度来看，在高温硫化时不存在过氧化物也是很有吸引力的。从再循环的观点来看，热塑性塑料也是有益的。然而，交联的不存在可导致在高温下降低的尺寸稳定性。
因此，需要新的聚烯烃组合物，这些聚烯烃组合物既能避免与过氧化物相关的缺点，又能提供有吸引力的热机械特性。因此，本发明的目的是提供一种新型聚烯烃组合物，该聚烯烃组合物可在完全不使用过氧化物的情况下提供适用于电缆应用的此类特性。
在电缆的绝缘层中使用非交联LDPE的可能性并不新鲜。在WO2011/113685中，建议将密度为922kg/m3且MFR2为1.90g/10min的LDPE用于电缆的绝缘层中。WO2011/113685也建议在电缆的非交联绝缘层中单独使用其他聚合物。
WO2017/220608描述了在电缆的绝缘层中LDPE和HDPE或Mw为至少1,000,000的超高分子量聚乙烯的组合。
WO2017/220616描述了在电缆的绝缘层中低密度聚乙烯(LDPE)和共轭芳族聚合物的组合。
在WO2020/229658和WO2020/229659中讨论了LDPE与以下两种聚烯烃的组合：一种包含环氧基团，另一种包含羧酸基团或其前体。
WO2020/229657描述了一种聚烯烃组合物，其包含含有环氧基团的聚烯烃(A)和含有羧酸基团和/或其前体的聚烯烃(B)，条件是聚烯烃(A)和聚烯烃(B)中的一种是低密度聚乙烯(LDPE)，聚烯烃(A)和聚烯烃(B)中的另一种是聚丙烯。
本发明人现已发现，LDPE和聚丙烯与选自线性低密度聚乙烯(LLDPE)、高密度聚乙烯(HDPE)、聚苯乙烯和聚丁二烯的聚烯烃的组合提供了一种在理想条件下适合于电缆制造并且在有利条件下不需要使用过氧化物的组合物。令人惊讶的是，这些共混物比相应的LDPE/PP共混物具有更有吸引力的储能模量。因此，证明了本发明的共混物可用于电缆层中而不需要交联反应来使该层热固化。
不希望受任何理论的束缚，据信聚烯烃(A)在LDPE和聚丙烯之间提供了增容作用。这种作用可在制剂制备(诸如通过例如挤出配混)的典型温度下发生。
发明内容
因此，从一个方面来看，本发明提供了一种聚合物组合物，该聚合物组合物包含
(i)25wt％-84wt％的LDPE；
(ii)15wt％-74wt％的聚丙烯；和
(iii)1.0wt％-20wt％的聚烯烃(A)，其选自线性低密度聚乙烯(LLDPE)、高密度聚乙烯(HDPE)、聚苯乙烯和聚丁二烯。
应当理解，上述实施方案中的重量百分比范围基于聚合物组合物整体中所讨论的组分的重量。
从另一方面来看，本发明提供了一种电缆诸如电力电缆，该电缆包含被至少一个层包围的一个或多个导体，其中所述层包含如上文所定义的聚合物组合物。
从另一方面来看，本发明提供了一种制备如上文所定义的聚合物组合物的方法，该方法包括配混：
(i)25wt％-84wt％的LDPE；
(ii)15wt％-74wt％的聚丙烯；和
(iii)1.0wt％-20wt％的聚烯烃(A)，其选自线性低密度聚乙烯(LLDPE)、高密度聚乙烯(HDPE)、聚苯乙烯和聚丁二烯。
本发明还提供了一种用于生产电缆的方法，该方法包括以下步骤：在一个或多个导体上施加包含如上所定义的聚合物组合物的层。
从一个方面来看，本发明提供了如上所定义的聚合物组合物在制造电缆、优选电力电缆中的绝缘层中的用途。
定义
只要在本文中使用，术语“分子量Mw”都是指重均分子量。
术语“聚乙烯”应理解为是指基于乙烯的聚合物，即，包含基于聚合物整体的总重量计至少50wt％的乙烯的聚合物。术语“聚乙烯”和“基于乙烯的聚合物”在本文中可互换使用，并且是指包含大部分重量百分比的聚合乙烯单体(基于可聚合单体的总重量计)，并且任选地可包含至少一种聚合共聚单体的聚合物。该基于乙烯的聚合物可包含大于50重量％、或大于60重量％、或大于70重量％、或大于80重量％或大于90重量％的衍生自乙烯的单元(基于该乙烯的聚合物的总重量计)。
术语“聚丙烯”应理解为是指基于丙烯的聚合物，即，基于包含基于聚合物整体的总重量计至少50wt％丙烯的聚合物。
非交联聚合物组合物或电缆层被认为是热塑性的。
本发明的聚合物组合物在本文中也可称为聚合物共混物。这些术语可互换使用。
本发明的低密度聚乙烯LDPE是在高压方法中生产的聚乙烯。通常，乙烯和任选的其他共聚单体在高压方法中的聚合在引发剂存在的情况下进行。术语“LDPE”的含义是公知的，并在文献中有所记载。术语“LDPE”描述了高压聚乙烯，并将其与在烯烃聚合催化剂存在的情况下生产的低压聚乙烯区分开来。LDPE具有某些典型特征，诸如不同的分支架构。LDPE的典型密度范围是0.910g/cm3-0.940g/cm3。
术语“导体”在本文中是指包含一条或多条导线的导体。该导线可用于任何用途，并且可以是例如光缆、电信线或电线。此外，电缆可包含一个或多个此类导体。优选地，该导体是电导体，并且包含一条或多条金属线。
详细说明
本发明涉及特定的聚合物组合物，该聚合物组合物包含(i)LDPE，(ii)聚丙烯，(iii)选自线性低密度聚乙烯(LLDPE)、高密度聚乙烯(HDPE)、聚苯乙烯和聚丁二烯的聚烯烃(A)。
通常，聚乙烯和聚丙烯之间的相容性相对较低。因此，这些聚合物之间的共混物通常导致体系产生相分离。然而，聚烯烃(A)能够充当增容剂。它减少了相分离，并使共混物具有有利的热机械特性，例如在储能模量方面。本发明的较高热机械性能可允许电力电缆的更高工作温度，这原则上可允许更高的传输容量。
LDPE
低密度聚乙烯(LDPE)是基于乙烯的聚合物。如本文所用，术语“基于乙烯的聚合物”是包含大部分重量百分比的聚合乙烯单体(基于可聚合单体的总重量计)，并且任选地可包含至少一种聚合共聚单体的聚合物。该基于乙烯的聚合物可包含大于50重量％、或大于60重量％、或大于70重量％、或大于80重量％或大于90重量％的衍生自乙烯的单元(基于该乙烯的聚合物的总重量计)。
LDPE可以是乙烯的低密度均聚物(本文中称为LDPE均聚物)或乙烯与一种或多种共聚单体的低密度共聚物(本文中称为LDPE共聚物)。LDPE共聚物的一种或多种共聚单体优选地选自极性共聚单体、非极性共聚单体或选自极性共聚单体和非极性共聚单体的混合物。此外，所述LDPE均聚物或LDPE共聚物可任选地是不饱和的。优选地，LDPE是均聚物。
可使用含羟基、烷氧基、羰基、羧基、醚基或酯基或它们的混合物的共聚单体作为LDPE共聚物的极性共聚单体。更优选地，含羧基和/或酯基的共聚单体用作所述极性共聚单体。再优选地，LDPE共聚物的极性共聚单体选自丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯或乙酸酯或它们的任何混合物。
如果极性共聚单体存在于所述LDPE共聚物中，则该极性共聚单体优选选自丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烷基酯或乙酸乙烯酯或它们的混合物。进一步优选地，所述极性共聚单体选自丙烯酸C1-C6烷基酯、甲基丙烯酸C1-C6烷基酯或乙酸乙烯酯。再优选地，所述聚烯烃(A)共聚物是乙烯与丙烯酸C1-C4烷基酯(诸如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯或丙烯酸丁酯，或乙酸乙烯酯或它们的任何混合物)的共聚物。
可使用除上文所定义的极性共聚单体以外的共聚单体作为LDPE共聚物的非极性共聚单体。优选地，非极性共聚单体不是含羟基、烷氧基、羰基、羧基、醚基或酯基的共聚单体。一组优选的非极性共聚单体包括以下化合物，优选由以下化合物组成：单不饱和(＝一个双键)共聚单体、优选烯烃、优选α-烯烃、更优选C3-C10α-烯烃，诸如丙烯、1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、苯乙烯、1-辛烯、1-壬烯；多不饱和(＝多于一个双键)共聚单体；含硅烷基的共聚单体；或它们的任何混合物。下面针对不饱和LDPE共聚物进一步描述了多不饱和共聚单体。
如果LDPE是共聚物，则其优选包含0.001wt％-35wt％，再优选小于30wt％、更优选小于25wt％的一种或多种共聚单体。优选的范围包括0.5wt％-10wt％，诸如0.5wt％-5wt％共聚单体。
LDPE聚合物可任选地是不饱和的，即，可包含碳-碳双键(-C＝C-)。优选的“不饱和”LDPE含有碳-碳双键/1000个碳原子，总量为至少0.4/1000个碳原子。如果在最终电缆中使用非交联LDPE，则该LDPE通常不是如上定义的不饱和的。非不饱和是指C＝C含量为优选小于0.2/1000个碳原子，诸如0.1/1000个C原子或更小。
众所周知，不饱和度可通过共聚单体、低分子量(Mw)添加剂化合物(诸如CTA或防焦剂添加剂)或它们的任何组合提供给LDPE聚合物。双键的总量在本文中是指通过任何方式添加的双键。如果选择两个或多个上述双键来源用于提供不饱和度，则LDPE聚合物中双键的总量是指存在的双键的总和。任何双键测量都在任选的交联之前进行。
术语“碳-碳双键的总量”是指来源于乙烯基、亚乙烯基和反式亚乙烯基(如果存在)的双键的总量。
如果LDPE均聚物是不饱和的，则不饱和度可例如通过链转移剂(CTA)诸如丙烯，和/或通过聚合条件提供。如果LDPE共聚物是不饱和的，则不饱和度可通过以下方式中的一种或多种方式提供：通过链转移剂(CTA)、通过一种或多种多不饱和共聚单体或通过聚合条件。众所周知，选择的聚合条件诸如峰值温度和压力可对不饱和度水平有影响。在不饱和LDPE共聚物的情况下，其优选为乙烯与至少一种多不饱和共聚单体，并且任选地与其他共聚单体的不饱和LDPE共聚物，该其他共聚单体诸如优选选自丙烯酸酯或乙酸酯共聚单体的极性共聚单体。更优选地，不饱和LDPE共聚物是乙烯与至少多不饱和共聚单体的不饱和LDPE共聚物。
适合作为非极性共聚单体的多不饱和共聚单体优选由具有至少8个碳原子并且在非共轭双键之间具有至少4个碳原子(其中至少一个碳原子是末端碳原子)的直链碳链组成，更优选地，所述多不饱和共聚单体是二烯，优选包含至少八个碳原子的二烯，第一个碳-碳双键是末端碳-碳双键，并且第二个碳-碳双键与第一个碳-碳双键非共轭。优选的二烯选自C8-C14非共轭二烯或它们的混合物，更优选选自1,7-辛二烯、1,9-癸二烯、1,11-十二碳二烯、1,13-十四碳二烯、7-甲基-1,6-辛二烯、9-甲基-1,8-癸二烯或它们的混合物。甚至更优选地，二烯选自1,7-辛二烯、1,9-癸二烯、1,11-十二碳二烯、1,13-十四碳二烯或它们的任何混合物，但不限于上述二烯。
众所周知，例如丙烯可用作共聚单体或用作链转移剂(CTA)或两者兼作，因此它可促进碳-碳双键的总量，优选乙烯基的总量。在本文中，当也可用作共聚单体的化合物(诸如丙烯)用作CTA以提供双键时，所述可共聚的共聚单体不计算在共聚单体含量中。
如果LDPE聚合物是不饱和的，则其来源于乙烯基、亚乙烯基和反式亚乙烯基(如果存在)的碳-碳双键的总量优选大于0.4/1000个碳原子，优选大于0.5/1000个碳原子。聚烯烃中存在的碳-碳双键的量的上限不受限制，并且可优选小于5.0/1000个碳原子、优选小于3.0/1000个碳原子。
如果LDPE是如上所定义的不饱和LDPE，则其优选含有至少乙烯基，并且乙烯基的总量优选高于0.05/1000个碳原子、再优选高于0.08/1000个碳原子、最优选高于0.11/1000个碳原子。优选地，乙烯基的总量低于4.0/1000个碳原子、更优选低于2.0/1000个碳原子。更优选地，LDPE含有总量大于0.20/1000个碳原子、再优选大于0.30/1000个碳原子的乙烯基。
然而优选的是，本发明的LDPE不是不饱和聚烯烃，并且具有小于0.2C＝C/1000个C原子、优选小于0.1C＝C/1000个C原子。还优选的是LDPE是均聚物这一情况。由于本发明的聚合物组合物不是为交联而设计的，因此LDPE内不饱和度的存在不是必需的或所期望的。
LDPE聚合物可具有高熔点，这对于热塑性绝缘材料可能尤其重要。预期熔点为112℃或更高，诸如114℃或更高，尤其是116℃或更高，诸如112℃-130℃。
用于本发明组合物的LDPE可具有915kg/m3-940kg/m3，优选918kg/m3-935kg/m3，尤其是920kg/m3-932kg/m3，诸如约922kg/m3-930kg/m3的密度。
LDPE聚合物的MFR2(2.16kg，190℃)优选是0.05g/10min-30.0g/10min，更优选是0.1g/10min-20g/10min，最优选是0.1g/10min-10g/10min，尤其是0.1g/10min-5.0g/10min。在一个优选的实施方案中，LDPE的MFR2是0.1g/10min-4.0g/10min，尤其是0.5g/10min-4.0g/10min，尤其是1.0g/10min-3.0g/10min。
LDPE可具有80kg/mol-200kg/mol，诸如100kg/mol-180kg/mol的Mw。
LDPE可具有5-15，诸如8-14的PDI。
在本发明的聚合物组合物中可以使用LDPE的混合物，然而优选的是使用单一LDPE这一情况。如果使用LDPE的混合物，则所引用的wt％是指存在的总LDPE含量。
LDPE聚合物在高压下通过自由基引发的聚合(称为高压(HP)自由基聚合)制备。HP反应器可以是例如众所周知的管式或高压釜反应器或其混合，优选管式反应器。高压(HP)聚合和根据所需的最终应用对工艺条件进行调节以进一步调整聚烯烃的其他特性是公知的并在文献中进行了描述，并且可容易地由技术人员使用。合适的聚合温度范围为高达400℃，优选80℃-350℃，并且压力为70MPa，优选100MPa-400MPa，更优选100MPa-350MPa。压力可至少在压缩阶段之后和/或在管式反应器之后进行测量。可在所有步骤过程中的若干个点测量温度。
分离后，所得LDPE通常是聚合物熔体的形式，其通常在与HP反应器系统连接的造粒部分，诸如造粒挤出机中混合和造粒。任选地，可以已知的方式将添加剂诸如抗氧化剂加入该混合器中。
通过高压自由基聚合生产乙烯(共)聚合物的更多细节可一般参见：Encyclopediaof Polymer Science and Engineering,Vol.6(1986),pp 383-410和Encyclopedia ofMaterials:Science and Technology,2001Elsevier Science Ltd.:“Polyethylene:High-pressure,R.Klimesch,D.Littmann and F.-O.pp.7181-7184。”
最优选的是LDPE是乙烯的低密度均聚物这一情况。
LDPE(i)以相对于组合物整体的总重量计25wt％-84wt％、优选25wt％-75wt％、更优选50wt％-75wt％、甚至更优选60wt％-74wt％诸如65wt％-73wt％的量存在。
本发明的LDPE不是新的。例如，Borealis等级LE6222适用于本发明。
聚丙烯
聚丙烯是基于丙烯的聚合物。如本文所用，术语“基于丙烯的聚合物”是包含大部分重量百分比的聚合丙烯单体(基于可聚合单体的总重量计)，并且任选地可包含至少一种聚合共聚单体的聚合物。该基于丙烯的聚合物可包含大于50重量％、或大于60重量％、或大于70重量％、或大于80重量％或大于90重量％的衍生自丙烯的单元(基于该丙烯的聚合物的总重量计)。
聚丙烯可以是丙烯均聚物或丙烯共聚物。优选地，聚丙烯是均聚物。
共聚单体可以是α-烯烃，诸如乙烯或C4-20直链、支链或环状α-烯烃。合适的C3-20α-烯烃的非限制性示例包括1-丁烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二碳烯、1-十四碳烯、1-十六碳烯和1-十八碳烯。α-烯烃也可含有环状结构诸如环己烷或环戊烷，从而产生诸如3-环己基-1-丙烯(烯丙基环己烷)和乙烯基环己烷的α-烯烃。尽管不是该术语经典含义中的α-烯烃，但出于本公开的目的，某些环烯烃诸如降冰片烯和相关烯烃，特别是5-亚乙基-2-降冰片烯是α-烯烃，并且可代替上述一些或全部α-烯烃使用。类似地，出于本公开的目的，苯乙烯及其相关烯烃(例如，α-甲基苯乙烯等)是α-烯烃。示例性的丙烯聚合物包括乙烯/丙烯、丙烯/丁烯、丙烯/1-己烯、丙烯/1-辛烯、丙烯/苯乙烯等。示例性的三元共聚物包括乙烯/丙烯/1-辛烯、乙烯/丙烯/丁烯、丙烯/丁烯/1-辛烯、乙烯/丙烯/二烯单体(EPDM)和丙烯/丁烯/苯乙烯。共聚物可以是无规共聚物。
在一个特别优选的实施方案中，聚丙烯是等规丙烯均聚物。
尽管不希望受理论的束缚，但由于生产等规丙烯均聚物的特定方法产生了异常清洁等级的产品，因此使用等规丙烯均聚物提供了较低的电导率。
通常，根据ISO 1133(230℃；2.16kg负荷)测定，聚丙烯具有0.1g/10min-100g/10min，优选0.5g/10min-50g/10min的MFR2。最优选地，MFR在1.0g/10min-5.0g/10min，诸如1.5g/10min-4.0g/10min的范围内。
根据ISO 1183测定，聚丙烯的密度通常可在890kg/m3-940kg/m3、理想地0.895g/cm3-0.920g/cm3、优选0.900g/cm3-0.915g/cm3、更优选0.905g/cm3-0.915g/cm3的范围内。
丙烯可具有在200kg/mol-600kg/mol的范围内的Mw。聚丙烯聚合物优选具有小于4.5，诸如2.0-4.0，例如3.0的分子量分布Mw/Mn(重均分子量Mw和数均分子量Mn的比率)。
通常，如根据ISO 11357-3通过差示扫描量热法(DSC)所测定的聚丙烯的熔融温度在135℃-170℃的范围内，优选在140℃-168℃的范围内，更优选在142℃-166℃的范围内。在理想条件下，聚丙烯具有大于140℃，优选大于150℃的熔融温度(Tm)。
聚丙烯可通过本领域任何合适的已知方法制备或可商购获得。
在本发明的聚合物组合物中可以使用聚丙烯的混合物，然而优选的是使用单一聚丙烯这一情况。如果使用聚丙烯的混合物，则所引用的wt％是指存在的总聚丙烯含量。
聚丙烯(ii)以相对于组合物整体的总重量计15wt％-74wt％、优选20wt％-70wt％、更优选20wt％-50wt％、甚至更优选22wt％-40wt％诸如23wt％-35wt％的量存在。
这些聚合物很容易从聚合物供应商处获得。
聚烯烃(A)
聚烯烃(A)选自线性低密度聚乙烯(LLDPE)、高密度聚乙烯(HDPE)、聚苯乙烯和聚丁二烯。优选地，聚烯烃(A)是LLDPE。
聚烯烃(A)(iii)以相对于组合物整体的总重量计1.0wt％-20wt％、优选1.0wt％-15wt％、更优选2.0wt％-10wt％、甚至更优选3.0wt％-8wt％诸如5wt％的量存在。
线性低密度聚乙烯(LLDPE)
根据ISO 1183，在23℃下LLDPE可具有910kg/m3至925kg/m3的密度。理想地，聚合物将具有至少912kg/m3的密度。优选的密度范围可以是912kg/m3-922kg/m3，特别是915kg/m3-921kg/m3。这种密度通过乙烯聚合物的单中心催化聚合而成为可能，并且具有多个优点。
LLDPE优选具有5g/10min-50g/10min，更优选10g/10min-40g/10min，尤其是20g/10min-35g/10min的MFR21。MFR2值可在0.1g/10min至10.0g/10min，诸如0.5g/10min至5g/10min的范围内。理想地，MFR2值在0.5g/10min-3g/10min的范围内。
LLDPE优选具有至少80,000、优选至少100,000的分子量Mw。非常高的Mw不是优选的。Mw不应大于250,000，例如不超过200,000。Mw/Mn取决于峰性，但是可在2-12的范围内，诸如2-10，例如2-5。
LLDPE可以是单峰或多峰的。除非另有说明，否则术语“多峰”在本文中指分子量分布的多峰性，因此包括双峰聚合物。通常，包含至少两种聚乙烯级分的聚乙烯组合物被称为“多峰的”，该聚乙烯级分在不同的聚合条件下生产，导致该级分具有不同的(重均)分子量和分子量分布。前缀“多”涉及存在于聚合物中的不同聚合物级分的数量。因此，例如，多峰聚合物包括由两种级分组成的所谓“双峰”聚合物。多峰聚合物的分子量分布曲线的形式，即聚合物重量分数作为其分子量的函数的图的外观将显示两个或更多个最大值，或者与单独级分的曲线相比通常明显变宽。例如，如果聚合物以顺序多阶段方法生产，使用串联连接的反应器并在每个反应器中使用不同的条件，则在不同反应器中生产的聚合物级分将各自具有它们自己的分子量分布和重均分子量。当记录这种聚合物的分子量分布曲线时，来自这些级分的各个曲线通常一起形成总的所得聚合物产物的加宽的分子量分布曲线。
除非另有说明，单峰聚合物就分子量分布而言是单峰的，因此在GPC曲线上含有单峰。
LLDPE可以是均聚物或共聚物，优选共聚物。
当LLDPE是共聚物时，它由乙烯与至少一种其他共聚单体例如C3-20烯烃形成。优选的共聚单体是α-烯烃，特别是具有3-8个碳原子的α-烯烃。优选地，共聚单体选自丙烯、1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-辛烯、1,7-辛二烯和7-甲基-1,6-辛二烯。最优选使用1-己烯和/或1-丁烯。
聚合物可包含一种单体或两种单体或多于2种单体。优选使用单一共聚单体。如果使用两种共聚单体，优选的是，一种是C3-8α-烯烃，另一种是如上所定义的二烯。
共聚单体的量优选使得其占LLDPE的0mol％-3mol％，更优选0.5mol％-3.0mol％。还设想低于1.0mol％的值，例如0.1mol％-1.0mol％。这些可通过NMR测定。
LLDPE可通过单中心催化聚合或齐格勒-纳塔催化聚合来制备。优选使用单中心催化的LLDPE。如上所定义的LLDPE可使用任何常规的单中心催化剂(包括本领域公知的茂金属和非茂金属)来制备。
优选地，所述催化剂是包含由一个或多个η-键合配体配位的金属的催化剂。这种η-键合的金属通常是第3-10族的过渡金属，例如Zr、Hf或Ti，尤其是Zr或Hf。η-键合配体通常是η5-环状配体，即任选地具有稠合或侧链取代基的同环或杂环环戊二烯基。这种单中心、优选茂金属的主催化剂已在科学和专利文献中广泛描述了约二十年。主催化剂在本文中是指所述过渡金属络合物。
茂金属主催化剂可具有式II：
(Cp)mRnMXq(II)
其中：
每个Cp独立地是未取代或取代的和/或稠合的同环或杂环环戊二烯基配体，例如取代或未取代的环戊二烯基、取代或未取代的茚基或取代或未取代的芴基配体；
任选的一个或多个取代基独立地优选选自卤素、烃基(例如，C1-C20-烷基、C2-C20-烯基、C2-C20-炔基、C3-C12-环烷基、C6-C20-芳基或C7-C20-芳烷基)、在环部分中含有1、2、3或4个杂原子的C3-C12-环烷基、C6-C20-杂芳基、C1-C20-卤代烷基、-SiR"3、-OSiR"3、-SR"、-PR"2或-NR"2，
每个R″独立地是氢或烃基，例如C1-C20-烷基、C2-C20-烯基、C2-C20-炔基、C3-C12-环烷基或C6-C20-芳基；或者例如在-NR"2的情况下，两个取代基R″可与它们所连接的氮原子一起形成环，例如五或六元环；
R是1-7个原子的桥，例如1-4个C原子和0-4个杂原子的桥，其中杂原子可以是例如Si、Ge和/或O原子，其中每个桥原子可独立地带有取代基，诸如C1-20-烷基、三(C1-20-烷基)甲硅烷基、三(C1-20-烷基)甲硅烷氧基或C6-20-芳基取代基；或1-3个(例如一个或两个杂原子诸如硅、锗和/或氧原子)的桥，例如-SiR1 2-，其中每个R1独立地是C1-20-烷基、C6-20-芳基或三(C1-20-烷基)甲硅烷基残基，诸如三甲基甲硅烷基；
M是第3-10族的过渡金属，优选第4-6族诸如第4族的过渡金属，例如Ti、Zr或Hf，特别是Hf；
每个X独立地是σ-配体，诸如H、卤素、C1-20-烷基、C1-20-烷氧基、C2-C20-烯基、C2-C20-炔基、C3-C12-环烷基、C6-C20-芳基、C6-C20-芳氧基、C7-C20-芳烷基、C7-C20-芳基烯基、-SR"、-PR"3、-SiR"3、-OSiR"3、-NR"2或-CH2-Y，其中Y是C6-C20-芳基、C6-C20-杂芳基、C1-C20-烷氧基、C6-C20-芳氧基、NR"2、-SR"、-PR"3、-SiR"3或-OSiR"3；
单独或作为Cp、X、R"或R1取代基的另一部分的一部分的每个上述环部分可进一步被例如可含有Si和/或O原子的C1-C20-烷基取代；
n是0、1或2，例如0或1，
m是1、2或3，例如1或2，
q是1、2或3，例如2或3，
其中m+q等于M的化合价。
合适地，在为-CH2-Y的每个X中，每个Y独立地选自C6-C20-芳基、NR"2、-SiR"3或-OSiR"3。最优选地，为-CH2-Y的X为苄基。除-CH2-Y外的每个X独立地为卤素、C1-C20-烷基、C1-C20-烷氧基、C6-C20-芳基、C7-C20-芳基烯基或如上所定义的-NR"2，例如-N(C1-C20-烷基)2。
优选地，q为2，每个X为卤素或-CH2-Y，并且每个Y独立地如上所定义。
Cp优选地是环戊二烯基、茚基、四氢茚基或芴基，任选地如上所定义被取代。
在式II化合物的合适亚组中，每个Cp独立地带有1、2、3或4个如上所定义的取代基，优选1、2或3个，诸如1或2个取代基，其优选选自C1-C20-烷基、C6-C20-芳基、C7-C20-芳烷基(其中单独或作为另一部分的一部分的芳环可进一步如上所述被取代)、-OSiR"3，其中R"如上所述，优选C1-C20-烷基。
如果存在的话，R优选是亚甲基、乙烯或甲硅烷基桥，其中甲硅烷基可如上所定义被取代，例如(二甲基)Si＝、(甲基苯基)Si＝或(三甲基甲硅烷基甲基)Si＝；n是0或1；m是2，并且q是2。优选地，R"不是氢。
特定的亚组包括Zr、Hf和Ti与两个η-5-配体的公知茂金属，η-5-配体可以是桥接或非桥接的环戊二烯基配体，任选地被例如如上所定义的甲硅烷氧基或烷基(例如C1-6-烷基)取代，或具有两个非桥接或桥接的茚基配体，任选地在任何环部分(例如在2位、3位、4位和/或7位)被例如甲硅烷氧基或如上所定义的烷基取代。优选的桥是乙烯或-SiMe2。
金属茂的制备可根据或类似于文献中已知的方法进行，并且在本领域技术人员的技能范围内。因此，对于制备，参见例如EP-A-129 368，其中金属原子带有-NR"2配体的化合物的示例一般参见WO-A-9856831和WO-A-0034341。对于制备，还参见例如EP-A-260130、WO-A-9728170、WO-A-9846616、WO-A-9849208、WO-A-9912981、WO-A-9919335、WO-A-9856831、WO-A-00/34341、EP-A-423 101和EP-A-537 130。
另选地，在茂金属化合物的另一亚组中，金属带有如上所定义的Cp基团和另外的η1或η2配体，其中所述配体可彼此桥接或不桥接。此类化合物描述于例如WO-A-9613529中，其内容以引用方式并入本文。
进一步优选的茂金属包括式(I)的那些
Cp'2M'X'2
其中每个X’是卤素、C1-6烷基、苄基或氢；
M’是Hf或Zr；
Cp’是环戊二烯基或茚基，任选地被一个或多个C1-10烃基取代，并且任选地例如通过乙烯或二甲基甲硅烷基键桥接。
特别优选的催化剂是双(正丁基环戊二烯基)二苄基铪和双(正丁基环戊二烯基)二氯化锆。
茂金属主催化剂通常用作催化剂体系的一部分，该催化剂体系还包括催化剂活化剂，也称为助催化剂。有用的活化剂尤其是铝化合物，如烷氧基铝化合物。合适的烷氧基铝活化剂例如是甲基铝氧烷(MAO)、六异丁基铝氧烷和四异丁基铝氧烷。此外，硼化合物(例如，氟硼化合物诸如三苯基五氟硼或三苯基碳鎓四苯基五氟硼酸盐((C6H5)3B+B-(C6F5)4)可用作活化剂。助催化剂和活化剂以及此类催化剂体系的制备是本领域公知的。例如，当烷氧基铝化合物用作活化剂时，催化剂体系的Al/M摩尔比(Al是来自活化剂的铝，M是来自过渡金属络合物的过渡金属)合适地为50mol/mol-500mol/mol，优选100mol/mol-400mol/mol。低于或高于所述范围的比率也是可能的，但上述范围通常是最有用的。
如果需要，主催化剂、主催化剂/助催化剂混合物或主催化剂/助催化剂反应产物可以负载形式(例如，在二氧化硅或氧化铝载体上)、未负载形式使用，或者其可沉淀并原样使用。生产催化剂体系的一种可行方法是基于乳液技术，其中不使用外部载体，但固体催化剂通过固化分散在连续相中的催化剂液滴而形成。固化方法和其他可行的茂金属描述于例如WO03/051934中，其以引用方式并入本文。
还可以使用不同活化剂和主催化剂的组合。此外，如本领域已知的，可使用添加剂和改性剂等。
包括主催化剂(例如茂金属络合物)的任何催化活性催化剂体系在本文中称为单中心或茂金属催化剂(体系)。制备这些聚合物的方法是公知的。
LLDPE是商业产品，可从各个供应商处购买。
高密度聚乙烯(HDPE)
作为聚烯烃(A)的HDPE可以是单峰或多峰的。聚合物是密度为至少940kg/m3的聚合物。
除非另有说明，否则术语“多峰”在本文中指分子量分布的多峰性，因此包括双峰聚合物。通常，包含至少两种聚乙烯级分的聚乙烯组合物被称为“多峰的”，该聚乙烯级分在不同的聚合条件下生产，导致该级分具有不同的(重均)分子量和分子量分布。前缀“多”涉及存在于聚合物中的不同聚合物级分的数量。因此，例如，多峰聚合物包括由两种级分组成的所谓“双峰”聚合物。多峰聚合物的分子量分布曲线的形式，即聚合物重量分数作为其分子量的函数的图的外观将显示两个或更多个最大值，或者与单独级分的曲线相比通常明显变宽。例如，如果聚合物以顺序多阶段方法生产，使用串联连接的反应器并在每个反应器中使用不同的条件，则在不同反应器中生产的聚合物级分将各自具有它们自己的分子量分布和重均分子量。当记录这种聚合物的分子量分布曲线时，来自这些级分的各个曲线通常一起形成总的所得聚合物产物的加宽的分子量分布曲线。
除非另有说明，单峰聚合物就分子量分布而言是单峰的，因此在GPC曲线上含有单峰。HDPE优选是单峰的。
根据ISO 1183，在23℃下HDPE优选具有至少940kg/m3，优选至少945kg/m3的密度。密度的上限可以是980kg/m3，优选975kg/m3，尤其是970kg/m3。高度优选的密度范围是945kg/m3-965kg/m3，诸如954kg/m3-965kg/m3。
根据ISO 1133，HDPE的MFR2优选是0.1g/10min-40g/10min，优选是2g/10min-35g/10min。优选地，HDPE具有3g/10min-20g/10min的MFR2。特别优选的范围是5g/10min-15g/10min。
在另一个实施方案中，根据ISO 1133，HDPE可具有HDPE的如下MFR21：优选在8g/10min-30g/10min范围内，优选10g/10min-20g/10min。
在本发明的一些实施方案中，HDPE可以是多峰聚乙烯，其至少包含(i)较低重均分子量(LMW)乙烯均聚物或共聚物组分，和(ii)较高重均分子量(HMW)乙烯均聚物或共聚物组分。优选地，所述LMW组分和HMW组分中的至少一者是乙烯与至少一种共聚单体的共聚物。优选的是，至少所述HMW组分是乙烯共聚物。另选地，如果所述组分之一是均聚物，则所述LMW优选是均聚物。
多峰聚合物的所述LMW组分优选具有至少5g/10min，优选至少50g/10min，更优选至少100g/10min的MFR2。
所述多峰聚合物的LMW组分的密度可在950kg/m3-980kg/m3的范围内，例如950kg/m3-970kg/m3。
所述多峰聚合物的LMW组分可构成多峰聚合物的30wt％-70wt％，例如40wt％-60wt％，其中HMW组分构成70wt％-30wt％，例如60wt％-40wt％。在一个实施方案中，所述LMW组分构成如上或如下定义的多峰聚合物的50wt％或更多。通常，LMW组分构成多峰聚合物的45wt％-55wt％，HMW组分构成多峰聚合物的55wt％-45wt％。
所述HDPE的HMW组分具有比LMW组分低的MFR2。然而，优选HDPE是单峰的。
HDPE可以是乙烯均聚物或共聚物。乙烯均聚物是指基本上仅由乙烯单体单元形成的聚合物，即99.9wt％或更多的乙烯。应当理解，由于工业乙烯含有痕量的其他单体，因此可能存在微量的其他单体。
HDPE也可以是共聚物(并且优选是共聚物)，因此可由乙烯与至少一种其他共聚单体例如C3-20烯烃形成。优选的共聚单体是α-烯烃，特别是具有3-8个碳原子的α-烯烃。优选地，共聚单体选自丙烯、1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-辛烯、1,7-辛二烯和7-甲基-1,6-辛二烯。最优选使用1-己烯或1-丁烯。
HDPE可包含一种单体或两种单体或多于2种单体。优选使用单一共聚单体。如果使用两种共聚单体，优选的是，一种是C3-8α-烯烃，另一种是如上所定义的二烯。
共聚单体的量优选使得其占HDPE的0mol％-3mol％，更优选0.1mol％-2.0mol％，最优选0.1mol％-1.5mol％。还设想低于1.0mol％的值，例如0.1mol％-1.0mol％。这些可通过NMR测定。
然而，优选的是，本发明的乙烯聚合物包含LMW均聚物组分和HMW乙烯共聚物组分，例如乙烯己烯共聚物或乙烯丁烯共聚物。
对于HDPE的制备，可使用本领域技术人员公知的聚合方法。通过在组分的聚合方法(所谓的原位方法)中原位共混各组分，或者通过以本领域已知的方式机械共混两种或更多种单独生产的组分来生产多峰(例如，至少双峰)聚合物在本发明的范围内。
可用于本发明的聚乙烯优选通过在多阶段聚合方法中的原位共混而获得。因此，聚合物通过在多阶段(即，两个或更多个阶段)聚合方法中以任何顺序进行原位共混而获得，该聚合方法包括溶液、淤浆和气相方法。虽然在该方法的每个阶段中可以使用不同的单中心催化剂，但优选的是在两个阶段中使用的催化剂相同。
因此，理想地，用于本发明的HDPE使用单中心催化剂或齐格勒-纳塔催化剂在至少两阶段聚合中生产。因此，例如可使用任何顺序的两个淤浆反应器或两个气相反应器，或它们的任何组合。然而，优选地，聚乙烯是在环流反应器中使用淤浆聚合，随后在气相反应器中使用气相聚合来制备的。
环流反应器-气相反应器系统公知为Borealis技术，即BORSTARTM反应器系统。这种多阶段方法在例如EP517868中公开。
在这种方法中使用的条件是公知的。对于淤浆反应器，反应温度通常将在60℃-110℃的范围内，例如85℃-110℃，反应器压力通常将在5巴-80巴的范围内，例如50巴-65巴，停留时间通常将在0.3小时-5小时的范围内，例如0.5小时-2小时。所用稀释剂通常将是沸点在-70℃至+100℃范围内的脂族烃，例如丙烷。在此类反应器中，如果需要，聚合可在超临界条件下进行。淤浆聚合也可批量进行，其中反应介质由正在聚合的单体形成。
对于气相反应器，所用的反应温度通常将在60℃-115℃的范围内，例如70℃-110℃，反应器压力通常将为10巴-25巴，停留时间通常将为1小时-8小时。所用的气体通常将是非反应性气体诸如氮气或低沸点烃诸如丙烷以及单体例如乙烯。
第一(优选，环流)反应器中的乙烯浓度可以是约5mol％-15mol％，例如7.5mol％-12mol％。
在第二(优选，气相)反应器中，乙烯浓度优选高得多，例如至少40mol％，诸如45mol％-65mol％，优选50mol％-60mol％。
优选地，第一聚合物级分在连续运行的环流反应器中生产，其中乙烯在如上所述的聚合催化剂和链转移剂诸如氢的存在下聚合。稀释剂通常是惰性脂族烃，优选异丁烷或丙烷。然后将反应产物转移，优选转移到连续运行的气相反应器中。然后，优选使用相同的催化剂在气相反应器中形成第二组分。
HDPE是商业产品，可从各个供应商处购买。
聚苯乙烯
聚苯乙烯是包含苯乙烯单体，优选仅包含苯乙烯单体的聚合物。
当在25℃下测量时，聚苯乙烯的密度通常为至少0.1g/mL，优选至少0.5g/mL。
聚苯乙烯可具有10kg/mol-200kg/mol诸如20kg/mol-100kg/mol的Mw。
在一个实施方案中，聚苯乙烯不是苯乙烯嵌段共聚物。
聚苯乙烯是商业产品，可从各个供应商处购买。
聚丁二烯
聚丁二烯是包含丁二烯单体的聚合物。因此，聚丁二烯是不饱和聚合物。
聚丁二烯优选具有高于0.05/1000个碳原子，还更优选高于0.1/1000个碳原子，以及最优选高于0.2/1000个碳原子的乙烯基总量。优选地，乙烯基的总量低于4.0/1000个碳原子、更优选低于2.0/1000个碳原子。
当在25℃下测量时，聚丁二烯的密度通常为至少0.1g/mL，优选至少0.5g/mL。
聚丁二烯可具有100kg/mol-400kg/mol诸如150kg/mol-300kg/mol的Mw。
聚丁二烯是商业产品，可从各个供应商处购买。
可以使用聚烯烃(A)的混合物。如果使用聚烯烃(A)的混合物，则wt％是指聚合物组合物中聚烯烃(A)的总含量。
组合物
虽然在本发明范围内的是聚烯烃组合物除了包含LDPE、聚丙烯、聚烯烃(A)之外还包含其他聚合物组分，但优选的是该组合物由作为唯一聚合物组分的LDPE、聚丙烯和聚烯烃(A)组成这一情况。应当理解，聚合物组合物还可包含以下更详细讨论的标准聚合物添加剂。
在一个优选的实施方案中，本发明提供了一种聚合物组合物，该聚合物组合物包含
(i)25wt％-75wt％的LDPE；
(ii)20wt％-70wt％的聚丙烯；和
(iii)1.0wt％-15wt％的聚烯烃(A)，其选自线性低密度聚乙烯(LLDPE)、高密度聚乙烯(HDPE)、聚苯乙烯和聚丁二烯。
在另一个优选的实施方案中，本发明提供了一种聚合物组合物，该聚合物组合物包含
(i)50wt％-75wt％的LDPE；
(ii)20wt％-50wt％的聚丙烯；和
(iii)1.0wt％-15wt％的聚烯烃(A)，其选自线性低密度聚乙烯(LLDPE)、高密度聚乙烯(HDPE)、聚苯乙烯和聚丁二烯。
在另一个优选的实施方案中，本发明提供了一种聚合物组合物，该聚合物组合物包含
(i)60wt％-74wt％的LDPE；
(ii)22wt％-40wt％的聚丙烯；和
(iii)2.0wt％-10wt％的聚烯烃(A)，其选自线性低密度聚乙烯(LLDPE)、高密度聚乙烯(HDPE)、聚苯乙烯和聚丁二烯。
在又一个优选的实施方案中，本发明提供了一种聚合物组合物，该聚合物组合物包含
(i)65wt％-73wt％的LDPE；
(ii)23wt％-35wt％的聚丙烯；和
(iii)3.0wt％-8wt％的聚烯烃(A)，其选自线性低密度聚乙烯(LLDPE)、高密度聚乙烯(HDPE)、聚苯乙烯和聚丁二烯。
在上述实施方案的任一实施方案中，可显著减少或完全避免使用具有上述不希望出现的问题的过氧化物。
因此，本发明的聚合物组合物优选基本上不含过氧化物(例如，包含相对于组合物的总重量计小于0.5wt％的过氧化物、优选小于0.1wt％的过氧化物，诸如小于0.05wt％的过氧化物)。甚至更优选地，聚合物组合物不含任何添加的过氧化物(即，含有相对于组合物的总重量计0wt％的过氧化物)，并且最优选地不含任何自由基形成剂。
在一个实施方案中，组合物是热塑性的。因此，本发明的组合物优选是不交联的。
在组合物的制造过程中，可将各组分共混并均匀混合，例如在挤出机中熔融混合。
通常，所述方法将通过例如挤出进行的配混来进行。优选地，所述方法不涉及过氧化物的使用。因此，本发明的组合物基本上不含过氧化物(例如包含相对于组合物的总重量计小于0.5wt％的过氧化物、优选小于0.1wt％的过氧化物，诸如小于0.05wt％的过氧化物)和相关的分解产物。因此，用于制备本发明的聚合物组合物的方法通常不包括脱气步骤。
通常，该方法涉及加热至至少150℃、优选至少160℃，诸如至少170℃的温度。该方法一般会涉及加热至300℃以下，诸如250℃以下的温度。
本发明组合物在50℃下的储能模量优选小于500MPa，更优选小于400MPa(如通过以下测试方法部分中所述的测试方法所测量的)。组合物在50℃下的储能模量的典型下限是120MPa，诸如130MPa。
本发明组合物在110℃下的储能模量优选大于10MPa，更优选大于12MPa(如通过以下测试方法部分中所述的测试方法所测量的)。组合物在110℃下的储能模量的典型上限是100MPa，诸如50MPa，例如25MPa。
本发明组合物在140℃下的储能模量优选大于0.1MPa，更优选大于0.2MPa(如通过以下测试方法部分中所述的测试方法所测量的)。组合物在140℃下的储能模量的典型上限是30MPa，诸如15MPa。
电缆
本发明的电缆通常是电力电缆，诸如AC电缆或DC电缆。电力电缆被定义为在任何电压电平下运行，通常在高于1kV的电压下运行的能量传输电缆。电力电缆可以是低压(LV)、中压(MV)、高压(HV)或超高压(EHV)电缆，众所周知，这些术语指示工作电压的电平。
该聚合物组合物甚至更优选用于在高于36kV的电压下运行的DC电力电缆诸如HVDC电缆的绝缘层中。对于HV DC电缆，工作电压在本文中定义为接地和高压电缆的导体之间的电压。
优选地，本发明的HV DC电力电缆是在40kV或更高的电压下，甚至在50kV或更高的电压下运行的电缆。更优选地，HV DC电力电缆在60kV或更高的电压下运行。本发明在非常苛刻的电缆应用中也具有很好的可行性，并且本发明的其他电缆是在高于70kV的电压下运行的HV DC电力电缆。目标电压为100kV以上，诸如200kV以上，更优选300kV以上，尤其是400kV以上，更尤其是500kV以上。还预期电压为640kV以上，诸如700kV。上限不受限制。实际使用上限可高达1500kV，诸如1100kV。因此，本发明的电缆在工作电压为400kV-850kV，诸如650kV-850kV的苛刻超高压DC电力电缆应用中运行良好。
一种电缆，诸如电力电缆(例如DC电力电缆)，包含由至少一个层围绕的一个或多个导体。本发明的聚合物组合物可用于该至少一个层中。优选地，电缆依次包括内部半导体层、绝缘层和外部半导体层。
本发明的聚合物组合物可用于电缆的绝缘层或半导体层，然而优选用于绝缘层。在理想条件下，绝缘层包含相对于层整体的总重量计至少95wt％，诸如至少98wt％的本发明的聚合物组合物，诸如至少99wt％。因此，优选的是本发明的聚合物组合物是本发明电缆的绝缘层中唯一使用的非添加剂组分。因此，优选的是绝缘层基本上由本发明的组合物组成这一情况。本文所用的术语“基本上由……组成”是指唯一存在的聚合物组合物是本文所定义的聚烯烃组合物。应当理解，绝缘层可包含标准聚合物添加剂，诸如水树阻滞剂、抗氧化剂等。这些添加剂不排除在术语“基本上由……组成”之外。还应当注意，这些添加剂可作为母料的一部分加入，因此可以负载在聚合物载体上。母料添加剂的使用不排除在术语“基本上由……组成”之外。
绝缘层优选是不交联的。优选的是绝缘层不包含交联剂这一情况。因此，绝缘层在理想条件下不含过氧化物，从而不含过氧化物分解的副产物。
自然地，非交联实施方案也简化了电缆生产过程。另外，通常需要对交联电缆层进行脱气以除去这些试剂在交联后的副产物。如果不存在这些试剂，则不需要这种脱气步骤。不使用外部交联剂的另一个优点是消除了与处理和储存这些试剂(特别是过氧化物)相关的健康和安全问题。
绝缘层除了包含本发明的聚合物组合物之外，还可包含其他组分，诸如添加剂，例如抗氧化剂、防焦剂(SR)、促交联剂、稳定剂、加工助剂、阻燃添加剂、水树阻滞添加剂、酸或离子清除剂、无机填料、介电液体和电压稳定剂，如聚合物领域中已知的。然而，通常不存在防焦剂。
因此，绝缘层可包含用于W&C应用的常规使用的添加剂，诸如一种或多种抗氧化剂。可提及例如空间受阻或半受阻酚、芳族胺、脂族空间受阻胺、有机亚磷酸酯或亚膦酸酯、硫代化合物及它们的混合物作为抗氧化剂的非限制性示例。
优选地，绝缘层不包含碳黑。还优选地，绝缘层不包含阻燃添加剂，例如含有阻燃量添加剂的金属氢氧化物。
添加剂的用量是常规的，并且是本领域技术人员公知的，例如为0.1wt％-1.0wt％。
本发明的电缆通常还含有内部半导体层和外部半导体层。这些层可由适用于这些层的任何常规材料制成。内部半导体组合物和外部半导体组合物可以不同或相同，并且可包含聚合物，该聚合物优选是聚烯烃或聚烯烃和导电填料(优选碳黑)的混合物。如上所述，可以在一个或两个半导体层中使用本发明的聚合物组合物。其他合适的聚烯烃是例如在低压方法中生产的聚乙烯(LLDPE、MDPE、HDPE)、在HP方法中生产的聚乙烯(LDPE)或聚丙烯。碳黑可以是用于电力电缆的多个半导体层中，优选用于电力电缆的一个半导体层中的任何常规碳黑。优选地，碳黑具有以下特性中的一种或多种特性：a)至少5nm的一次粒径，其定义为根据ASTM D3849-95a的分散步骤D的数均粒径，b)根据ASTM D1510的至少30mg/g的碘值，c)根据ASTM D2414测量的至少30mL/100g的吸油值。碳黑的非限制性示例是例如乙炔碳黑、炉法碳黑和科琴(Ketjen)碳黑，优选炉法碳黑和乙炔碳黑。优选地，半导体层的聚合物组合物包含基于组合物的总重量计10wt％-50wt％的碳黑。
在一个优选的实施方案中，外部半导体层是非交联的。在另一个优选的实施方案中，内部半导体层优选是非交联的。因此，总体上优选的是内部半导体层、绝缘层和外部半导体层保持非交联这一情况。
导体通常包含一条或多条导线。此外，电缆可包含一个或多个此类导体。优选地，该导体是电导体，并且包含一条或多条金属线。优选Cu线或Al线。
众所周知，电缆可任选地包含其他层，例如屏蔽层、护套层、其他保护层或它们的任何组合。
电缆制造
本发明还提供了一种用于生产电缆的方法，该方法包括以下步骤：在一个或多个导体上，优选通过(共)挤出施加包含本发明聚合物组合物的层。
本发明还提供了一种用于生产电缆的方法，该方法包括以下步骤：在一个或多个导体上，优选通过(共)挤出依次施加内部半导体层、绝缘层和外部半导体层，其中该绝缘层包含本发明的组合物。
本发明还提供了一种用于生产电缆的方法，该方法包括以下步骤：
-在一个或多个导体上，优选通过(共)挤出依次施加内部半导体层、绝缘层和外部半导体层，其中该绝缘层包含本发明的组合物。
该方法可任选地包括交联该内部半导体层或该外部半导体层中的一者或两者，而不交联该绝缘层的步骤。
更优选地，生产电缆，其中该方法包括以下步骤：
(a)-提供并混合，优选在挤出机中熔融混合任选可交联的第一半导体组合物，该第一半导体组合物包含用于该内部半导体层的聚合物、碳黑和任选的其他组分，
-提供并混合，优选在挤出机中熔融混合本发明的聚合物组合物；以及
-提供并混合，优选在挤出机中熔融混合第二半导体组合物，该第二半导体组合物是任选可交联的，并且包含用于该外部半导体层的聚合物、碳黑和任选的其他组分，
(b)在一个或多个导体上，优选通过共挤出施加
-由步骤(a)获得的该第一半导体组合物的熔融混合物，以形成该内部半导体层，
-由步骤(a)获得的本发明聚合物组合物的熔融混合物，以形成该绝缘层，和
-由步骤(a)获得的该第二半导体组合物的熔融混合物，以形成该外部半导体层，以及
(c)任选地在交联条件下交联所得电缆的该内部半导体层的该第一半导体组合物和该外部半导体层的该第二半导体组合物中的一者或两者，而不交联该绝缘层。
熔融混合是指在高于所得混合物的至少主要聚合物组分的熔点下混合，并且例如但不限于在高于聚合物组分的熔点或软化点至少15℃的温度下进行。
术语“(共)挤出”在本文中是指在两个或更多个层的情况下，所述层可通过单独的步骤挤出，或者所述层中的至少两个或所有层可通过同一挤出步骤共挤出，如本领域公知的。术语“(共)挤出”在本文中还指使用一个或多个挤出头同时形成全部或部分的层。例如，三重挤出可用于形成三层。在使用多于一个挤出头来形成层的情况下，例如，可使用两个挤出头挤出所述层，第一个挤出头用于形成内部半导体层和绝缘层的内部，第二个挤出头用于形成绝缘外层和外部半导体层。
众所周知，本发明的聚合物组合物和任选且优选的第一和第二半导体组合物可在电缆生产过程之前或期间生产。
优选地，制造本发明的电缆所需的聚合物以粉末、颗粒或微丸的形式提供给电缆生产方法。微丸在本文中通常是指由反应器制备的聚合物(直接从反应器获得)通过反应器后改性为固体聚合物颗粒而形成的任何聚合物产物。
因此，在混合之前可将各组分预混合，例如熔融混合在一起并造粒。另选且优选地，这些组分可以单独的微丸形式提供给(熔融)混合步骤(a)，在该步骤中将微丸共混在一起。
本发明提供的聚合物组合物和优选的第一和第二半导体组合物的(熔融)混合步骤(a)优选在电缆挤出机中进行。电缆生产方法的步骤a)可例如在与电缆生产线的电缆挤出机连接并在其之前布置的混合器中任选地包括单独的混合步骤。在前述单独的混合器中的混合可通过在有或没有外部加热(用外部源加热)的情况下混合组分来进行。
任何交联剂都可在电缆生产过程之前或在(熔融)混合步骤(a)期间加入。例如且优选地，交联剂以及任选的其他组分诸如添加剂可已经存在于所用的聚合物中。将交联剂加入、优选浸渍到固体聚合物颗粒、优选微丸上。
优选的是由(熔融)混合步骤(a)获得的聚合物组合物的熔融混合物由作为唯一聚合物组分的LDPE(i)、聚丙烯(ii)和聚烯烃(A)(iii)组成。任选且优选的添加剂可以原样或作为与载体聚合物的混合物(即，以母料的形式)加入到聚合物组合物中。
其他层的交联可在较高的温度下进行，众所周知，温度的选择取决于交联剂的类型。例如，典型的是高于150℃，诸如160℃-350℃的温度，但不限于此。
加工温度和设备是本领域公知的，例如常规的混合器和挤出机(诸如单或双螺杆挤出机)适用于本发明的方法。
当从电缆绝缘层的横截面测量时，电缆、更优选电力电缆的绝缘层的厚度通常为2mm以上、优选至少3mm、优选至少5mm-100mm、更优选5mm-50mm，并且常规地为5mm-40mm，例如5mm-35mm。
内部半导体层和外部半导体层的厚度通常小于绝缘层的厚度，并且在电力电缆中可以是例如大于0.1mm，诸如0.3mm-20mm、0.3mm-10mm的内部半导体层和外部半导体层。内部半导体层的厚度优选为0.3mm-5.0mm、优选0.5mm-3.0mm、优选0.8mm-2.0mm。外部半导体层的厚度优选为0.3mm-10mm，诸如0.3mm-5mm、优选0.5mm-3.0mm、优选0.8mm-3.0mm。对于本领域技术人员显而易见并且在其技能范围内的是，电力电缆的层的厚度取决于最终应用电缆的预期电压电平，并且可以相应地进行选择。
本发明的电缆优选是电力电缆，优选在高达1kV的电压下运行并称为低压(LV)电缆、在1kV-36kV的电压下运行并称为中压(MV)电缆、在高于36kV的电压下运行并称为高压(HV)电缆或超高压(EHV)电缆的电力电缆。这些术语具有公知的含义，并且指示此类电缆的运行电平。
更优选地，电缆是包含导体的电力电缆，该导体由至少内部半导体层、绝缘层和外部半导体层依次包围，其中至少一个层包含本发明的聚烯烃组合物，优选由其组成。
优选地，该至少一个层是绝缘层。
在另一个实施方案中，本发明提供了如上所定义的聚烯烃组合物在制造电缆的层、优选绝缘层中的用途。
这种电缆实施方案能够在不使用过氧化物的情况下交联电缆，这对于如上文所讨论的使用过氧化物所造成的问题而言是非常有益的。
附图说明
图1：对于CE1和IE1-IE4使用DMTA测量的储能模量与温度的关系。
具体实施方式
测定方法
除非在说明书或权利要求书中另有说明，否则使用以下方法测量上文中以及下文权利要求书和实施例中通常定义的特性。除非另有说明，否则样品根据给定的标准制备。
Wt％：重量％
熔体流动速率
熔体流动速率(MFR)根据ISO 1133测定，并以g/10min表示。MFR是聚合物流动性的指标，因此也是聚合物加工性的指标。熔体流动速率越高，聚合物的粘度越低。在190℃测定聚乙烯的MFR，在230℃测定聚丙烯的MFR。MFR可在不同的负荷诸如2.16kg(MFR2)或21.6kg(MFR21)下测定。
分子量
Mz、Mw、Mn和MWD通过凝胶渗透色谱法(GPC)测量，方法如下：
重均分子量Mw和分子量分布(MWD＝Mw/Mn，其中Mn是数均分子量，Mw是重均分子量；Mz是z均分子量)根据ISO 16014-4:2003和ASTM D 6474-99测量。使用配备有折光率检测器和在线粘度计的Waters GPCV2000仪器，使用来自东曹生命科学事业部(TosohBioscience)的2×GMHXL-HT和1×G7000HXL-HT TSK-凝胶柱，并以1,2,4-三氯苯(TCB，用250mg/L 2,6-二叔丁基-4-甲基-苯酚稳定)作为溶剂，温度为140℃，流速为1mL/min的恒定流速。每次分析注入209.5μL的样品溶液。使用通用校准(根据ISO 16014-2:2003)用1kg/mol至12,000kg/mol范围内的至少15个窄MWD聚苯乙烯(PS)标准品对柱套装进行校准。使用ASTM D 6474-99中给出的马克豪温(Mark Houwink)常数。所有样品均通过将0.5mg-4.0mg聚合物溶解在4mL(140℃)的稳定TCB(与流动相相同)中，并在最高温度160℃轻微振荡最多3小时来制备，然后取样加入到GPC仪器中。
共聚单体含量
a)聚丙烯无规共聚物中的共聚单体含量：
定量傅里叶变换红外(FTIR)光谱用于对共聚单体的量进行定量。通过与由定量核磁共振(NMR)光谱测定的共聚单体含量的相关性来实现校准。
基于定量13C-NMR光谱结果的校准步骤以文献中充分记载的常规方式进行。
共聚单体的量(N)通过下式测定为重量百分比(wt％)：
N＝k1(A/R)+k2
其中A是定义的共聚单体谱带的最大吸光度，R是定义为参考峰的峰高的最大吸光度，并且k1和k2是通过校准获得的线性常数。用于乙烯含量定量的谱带的选择取决于乙烯含量是无规的(730cm-1)还是嵌段状的(如在多相PP共聚物中)(720cm-1)。4324cm-1处的吸光度用作参照谱带。
b)通过NMR光谱法对直链低密度聚乙烯和低密度聚乙烯中的α-烯烃含量进行定量：
在基本分配后，通过定量13C核磁共振(NMR)光谱测定共聚单体含量(J.RandallJMS-Rev.Macromol.Chem.Phys.,C29(2&3),201-317(1989)。对实验参数进行调整以确保对这一特定任务的定量光谱的测量。
具体地，使用Bruker AvanceIII 400分光计进行溶液状态NMR光谱。通过使用加热块和旋转管式烘箱在140℃将约0.200g聚合物溶解在10mm样品管中的2.5mL氘代四氯乙烯中来制备均匀样品。使用以下采集参数记录带有NOE(电源门控)质子去耦13C单脉冲NMR光谱：翻转角90度，假扫描4次，瞬变4096次，采集时间1.6s，谱宽20kHz，温度125℃，双电平WALTZ质子去耦方案和弛豫延迟3.0s。使用以下加工参数处理所得FID：至32k数据点的补零和使用高斯窗口函数进行的切趾；自动零阶和一阶相位校正以及使用限制在所关注区域的五阶多项式的自动基线校正。
基于本领域公知的方法，使用代表性位点的信号积分的简单校正比率来计算量。
c)低密度聚乙烯中极性共聚单体的共聚单体含量
(1)含有＞6wt％的极性共聚单体单元的聚合物
基于用定量核磁共振(NMR)光谱校准的傅里叶变换红外光谱(FTIR)测定以已知的方式测定共聚单体含量(wt％)。下面举例说明乙烯丙烯酸乙酯、乙烯丙烯酸丁酯和乙烯丙烯酸甲酯的极性共聚单体含量的测定。制备聚合物的薄膜样品用于FTIR测量：乙烯丙烯酸丁酯和乙烯丙烯酸乙酯的薄膜厚度为0.5mm-0.7mm，乙烯丙烯酸甲酯的薄膜厚度为0.10mm，用量＞6wt％。使用Specac压膜机在150℃、大约5吨的压力下压制薄膜1-2分钟，然后以非受控性方式用冷水冷却。对所得膜样品的精确厚度进行测量。
在用FTIR进行分析后，绘制待分析峰在吸光度模式下的基线。用聚乙烯的吸收峰对共聚单体的吸收峰进行归一化(例如，3450cm-1处丙烯酸丁酯或丙烯酸乙酯的峰高除以2020cm-1处聚乙烯的峰高)。以文献中详细记载的常规方式进行NMR光谱校准步骤，下面对其进行说明。
为了测定丙烯酸甲酯的含量，制备0.10mm厚的薄膜样品。在分析后，以3455cm-1处丙烯酸甲酯的峰的最大吸光度减去2475cm-1处基线的吸光度值(A丙烯酸乙酯-A2475)。再以2660cm-1处聚乙烯峰的最大吸收峰减去2475cm-1处基线的吸光度值(A2660-A2475)。然后以文献中详细记载的常规方法计算(A丙烯酸乙酯-A2475)和(A2660-A2475)之间的比率。
重量％可通过计算转化为mol％。这在文献中有详细记载。
通过NMR光谱法对聚合物中的共聚物含量进行定量
在基本分配后，通过定量核磁共振(NMR)光谱测定共聚单体含量(例如“NMRSpectra of Polymers and Polymer Additives”，A.J.Brandolini和D.D.Hills,2000,Marcel Dekker,Inc.New York)。对实验参数进行调整以确保对这一特定任务的定量光谱的测量(例如“200and More NMR Experiments:APractical Course”,S.Berger andS.Braun,2004,Wiley-VCH,Weinheim)。以本领域已知的方法，使用代表性位点的信号积分的简单校正比率来计算量。
(2)含有6wt％或以下的极性共聚单体单元的聚合物
基于用定量核磁共振(NMR)光谱校准的傅里叶变换红外光谱(FTIR)测定以已知的方式测定共聚单体含量(wt％)。下面举例说明乙烯丙烯酸丁酯和乙烯丙烯酸甲酯的极性共聚单体含量的测定。为进行FT-IR测量，如上根据方法1)所述制备0.05mm-0.12mm厚的薄膜样品。对所得膜样品的精确厚度进行测量。
在用FT-IR进行分析后，绘制待分析峰在吸光度模式下的基线。以共聚单体(例如1164cm-1处丙烯酸甲酯和1165cm-1处丙烯酸丁酯)的峰的最大吸光度减去基线在1850cm-1处的吸光度值(A极性共聚单体-A1850)。再以2660cm-1处聚乙烯峰的最大吸收峰减去1850cm-1处基线的吸光度值(A2660-A1850)。然后计算(A共聚单体-A1850)与(A2660-A1850)之间的比率。以文献中详细记载的常规方式进行NMR光谱校准步骤，如上根据方法1)所述。
重量％可通过计算转化为mol％。这在文献中有详细记载。
下面举例说明可如何将由上述方法(1)或(2)获得的极性共聚单体含量根据其量转化为如在正文和权利要求的定义中所用的微摩尔或毫摩尔/克极性共聚单体：
毫摩尔(mmol)和微摩尔的计算如下所述进行。
例如，如果1g的聚(乙烯-共-丙烯酸丁酯)聚合物包含20wt％的丙烯酸丁酯，则该材料包含0.20/M丙烯酸丁酯(128g/mol)＝1.56×10-3mol(＝1563微摩尔)。
极性共聚物中极性共聚单体单元的含量C极性共聚单体以mmol/g(共聚物)表示。例如，含有20wt％丙烯酸丁酯共聚单体单元的极性聚(乙烯-共-丙烯酸丁酯)聚合物具有1.56mmol/g的C极性共聚单体。
所用的分子量为：M丙烯酸丁酯＝128g/摩尔，M丙烯酸乙酯＝100g/摩尔，M丙烯酸甲酯＝86g/摩尔。
密度
低密度聚乙烯(LDPE)：密度根据ISO 1183-2测量。根据ISO 1872-2表3Q(压塑)进行样品制备。
PP聚合物的密度根据ISO 1183/1872-2B测定。
聚合物组合物或聚合物中双键含量的测定方法
这可按照WO2011/057928中的方案进行。
熔融温度
用Mettler TA820差示扫描量热法(DSC)测量5mg-10mg样品的熔融温度TM。在10℃/min冷却以及30℃和225℃之间的加热扫描过程中获得熔融曲线。熔融温度作为吸热和放热的峰。
储能模量
储能模量使用动态机械热分析(DMTA)测量。使用TA Q800 DMA以拉伸模式对从1.25mm厚的熔融压制薄膜上切下的20mm×5mm片进行DMTA。测量是在2℃ min-1的加热速率和0.5Hz的频率下进行的。
材料
LDPE：MFI为约2g/10min(190℃/2.16kg)的LDPE均聚物(Mw为约117kg mol-1，PDI为约9，长支链的数目为约1.9)获自Borealis AB公司。
iPP：MFI为约3.3g/10min(230℃/2.16kg)的等规聚丙烯(Mw为约411kg mol-1，PDI为约8.5)获自Borealis AB公司。
HDPE：通过齐格勒-纳塔催化用丁烯共聚单体制备的单峰高密度聚乙烯获自Borealis，该聚乙烯密度为962kg/m3且MFR2为12g/10min。
LLDPE：乙烯与作为共聚单体的1-丁烯和1-己烯的单中心共聚物获自Borealis，该单中心共聚物的MFR2为1.5g/10min且密度为918kg/m3。
PS：25℃下密度为1.06g/mL的聚苯乙烯获自Sigma Aldrich(Mw约35kg mol-1)(产品号331651)。
PB：含有98％顺式-1,4且25℃下密度为0.9g/mL的聚丁二烯获自Sigma Aldrich(Mw约200kg mol-1-300kg mol-1)(产品号181374)。
实验
样品制备：
使用Xplore微型配混器MC5通过在180℃挤出5分钟来配混共聚物配方。将挤出的材料加热至200℃，并在热压机中加压至3750kPa的压力1分钟，得到1.25mm厚的板。储能模量结果示于表1和图1中。
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从表1中可以看出，25％等规PP(iPP)和75％ LDPE(CE1)的共混物具有相对差的热机械性能，表现为高温(110℃、140℃和160℃)下的低储能模量。然而，含有5％聚烯烃(A)(HDPE、LLDPE、PS或PB)的IE1至IE4在高温(110℃、140℃和160℃)下具有明显更高的储能模量。改进的尺寸稳定性可提供使用这种共混物作为电力电缆的电绝缘材料的可能性，该电力电缆可在100℃以上运行良好。

Claims (20)

1.一种聚合物组合物，所述聚合物组合物包含：
(i)25wt％-84wt％的LDPE；
(ii)15wt％-74wt％的聚丙烯；和
(iii)1.0wt％-20wt％的聚烯烃(A)，其选自线性低密度聚乙烯(LLDPE)、高密度聚乙烯(HDPE)、聚苯乙烯和聚丁二烯；
其中所述重量百分比基于所述聚合物组合物整体。
2.根据权利要求1所述的聚合物组合物，所述聚合物组合物包含
(i)25wt％-75wt％的LDPE；
(ii)20wt％-70wt％的聚丙烯；和
(iii)1.0wt％-15wt％的聚烯烃(A)，其选自线性低密度聚乙烯(LLDPE)、高密度聚乙烯(HDPE)、聚苯乙烯和聚丁二烯。
3.根据权利要求1或2所述的聚合物组合物，所述聚合物组合物包含
(i)50wt％-75wt％的LDPE；
(ii)20wt％-50wt％的聚丙烯；和
(iii)1.0wt％-15wt％的聚烯烃(A)，其选自线性低密度聚乙烯(LLDPE)、高密度聚乙烯(HDPE)、聚苯乙烯和聚丁二烯。
4.根据前述权利要求中任一项所述的聚合物组合物，所述聚合物组合物包含
(i)60wt％-74wt％的LDPE；
(ii)22wt％-40wt％的聚丙烯；和
(iii)2.0wt％-10wt％的聚烯烃(A)，其选自线性低密度聚乙烯(LLDPE)、高密度聚乙烯(HDPE)、聚苯乙烯和聚丁二烯。
5.根据前述权利要求中任一项所述的聚合物组合物，其中当根据ISO 11357-3测量时，所述聚丙烯(ii)具有至少150℃的熔点。
6.根据前述权利要求中任一项所述的聚合物组合物，其中所述聚丙烯(ii)是等规聚丙烯均聚物。
7.根据前述权利要求中任一项所述的聚合物组合物，其中所述聚烯烃(A)是LLDPE。
8.根据权利要求7所述的聚合物组合物，其中所述LLDPE是乙烯与至少一种α-烯烃共聚单体的共聚物。
9.根据前述权利要求中任一项所述的聚合物组合物，其中根据ISO 1183-2测定，所述LDPE(i)具有915kg/m3-940kg/m3，优选918kg/m3-935kg/m3，更优选920kg/m3-932kg/m3的密度。
10.根据前述权利要求中任一项所述的聚合物组合物，其中根据ISO 1183测定，所述LLDPE具有910kg/m3-925kg/m3，优选912kg/m3-922kg/m3，更优选915kg/m3-921kg/m3的密度。
11.根据前述权利要求中任一项所述的聚合物组合物，其中根据ISO 1183测定，所述HDPE具有940kg/m3至980kg/m3，优选945kg/m3至965kg/m3，更优选954kg/m3至965kg/m3的密度。
12.根据前述权利要求中任一项所述的聚合物组合物，其中当根据本文在“测定方法”下描述的方法使用动态机械热分析测量时，所述组合物具有在110℃下大于10MPa的储能模量和/或在50℃下小于500MPa的储能模量和/或在140℃下大于0.1MPa的储能模量。
13.根据前述权利要求中任一项所述的聚合物组合物，所述聚合物组合物不包含过氧化物。
14.一种电缆，优选电力电缆，所述电缆包含由至少一个层包围的一个或多个导体，其中所述层包含根据权利要求1-13中任一项所定义的聚合物组合物。
15.根据权利要求14所述的电缆，其中所述层是绝缘层。
16.根据权利要求14或15所述的电缆，其中所述一个或多个导体由至少内部半导体层、绝缘层和外部半导体层依次包围。
17.根据权利要求15或16所述的电缆，其中所述电缆的所述绝缘层是不交联的。
18.一种用于制备根据权利要求1-13中任一项所述的聚合物组合物的方法，所述方法包括配混：
(i)25wt％-84wt％的LDPE；
(ii)15wt％-74wt％的聚丙烯；和
(iii)1.0wt％-20wt％的聚烯烃(A)，其选自线性低密度聚乙烯(LLDPE)、高密度聚乙烯(HDPE)、聚苯乙烯和聚丁二烯。
19.一种用于生产电缆的方法，所述方法包括以下步骤：在一个或多个导体上施加包含根据权利要求1-13中任一项所定义的或根据权利要求18制备的聚合物组合物的层。
20.根据权利要求1-13中任一项所定义的或根据权利要求18制备的聚合物组合物在制造电缆、优选电力电缆中的绝缘层中的用途。
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