CN116675983B - 一种全有机聚醚酰亚胺-芴聚酯共混储能复合材料的制备方法及应用 - Google Patents

一种全有机聚醚酰亚胺-芴聚酯共混储能复合材料的制备方法及应用 Download PDF

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Abstract

一种全有机聚醚酰亚胺‑芴聚酯共混储能复合材料的制备方法及应用,涉及聚醚酰亚胺储能技术领域。本发明的目的是为了解决传统的聚醚酰亚胺聚合物薄膜由于击穿场强和介电常数低进而导致的储能密度低的问题。方法:将聚醚酰亚胺颗粒加入到N‑甲基吡咯烷酮溶液中,在45~50℃的温度条件下机械搅拌至聚醚酰亚胺颗粒完全溶解,得到聚醚酰亚胺混合溶液;将芴聚酯粉末加入到聚醚酰亚胺混合溶液中,充分搅拌后,得到混合溶液a;将混合溶液a均匀涂覆在预处理过的基板上,固化完成后剥离,得到全有机聚醚酰亚胺‑芴聚酯共混储能复合材料。本发明可获得一种全有机聚醚酰亚胺‑芴聚酯共混储能复合材料的制备方法及应用。

Description

一种全有机聚醚酰亚胺-芴聚酯共混储能复合材料的制备方 法及应用
技术领域
本发明涉及聚醚酰亚胺储能技术领域,具体涉及一种全有机聚醚酰亚胺-芴聚酯共混储能复合材料的制备方法及应用。
背景技术
随着现代电子和电力系统技术的不断发展,聚合物薄膜电容器由于具有高储能密度和击穿强度,所以聚合物薄膜电容器在现代电子和电力系统领域具有越来越重要的应用价值。尽管人们在提高聚合物复合材料的储能和方面做了大量的工作,但在大规模工业化生产的前提下,如何提高聚合物复合材料的储能性能仍然是一个巨大的挑战。聚醚酰亚胺作为一种高性能的电介质材料,在电化学储能领域中具有重要的应用前景。聚醚酰亚胺具有良好的高温稳定性、电化学稳定性、耐腐蚀性和低介电损耗,可在高温、酸碱等环境下工作,在物理、化学和工程领域均得到了广泛的应用。然而,与其他储能材料相比,聚醚酰亚胺的比容量较低、储能密度有限,限制了其更广泛的应用。如何在不牺牲损耗的条件下提升聚醚酰亚胺的介电常数是研究的主要重点,以往的研究主要集中掺杂纳米无机填料方面。但是,还会出现复合薄膜的介电损耗和电导率明显增加以及充放电效率降低的问题。
发明内容
本发明的目的是为了解决传统的聚醚酰亚胺聚合物薄膜由于击穿场强和介电常数低进而导致的储能密度低的问题,而提供一种全有机聚醚酰亚胺-芴聚酯共混储能复合材料的制备方法及应用。
一种全有机聚醚酰亚胺-芴聚酯共混储能复合材料的制备方法,按以下步骤进行:
步骤一、制备聚醚酰亚胺混合溶液:
将聚醚酰亚胺颗粒加入到N-甲基吡咯烷酮溶液中,在45~50℃的温度条件下机械搅拌至聚醚酰亚胺颗粒完全溶解,得到聚醚酰亚胺混合溶液;
步骤二、制备聚醚酰亚胺/芴聚酯共混储能复合材料:
将芴聚酯粉末加入到步骤一中的聚醚酰亚胺混合溶液中,充分搅拌后,得到混合溶液a;将混合溶液a均匀涂覆在预处理过的基板的一个面上,固化完成后,将基板上的薄膜剥离,得到全有机聚醚酰亚胺-芴聚酯共混储能复合材料,所述的全有机聚醚酰亚胺-芴聚酯共混储能复合材料中芴聚酯粉末的质量分数为10%~50%。
一种全有机聚醚酰亚胺-芴聚酯共混储能复合材料的应用,所述的全有机聚醚酰亚胺-芴聚酯共混储能复合材料在电介质和电容器中的应用。
本发明的有益效果:
(1)本发明一种全有机聚醚酰亚胺-芴聚酯共混储能复合材料的制备方法,首先将聚醚酰亚胺加入到N-甲基吡咯烷酮溶液中,由于聚醚酰亚胺颗粒比较难溶解,所以需要在50℃的温度条件下充分搅拌。再利用溶液共混法制备复合薄膜,以聚醚酰亚胺为基体,将芴聚酯粉末加入其中,利用溶液共混的方法制备而成。全有机共混聚合物的制备中,有机物之间的相容性是首要考虑的问题本发明采用的聚醚酰亚胺和芴聚酯具有良好的相容性,聚醚酰亚胺/芴聚酯共混储能复合薄膜的介电常数比纯聚醚酰亚胺和芴聚酯薄膜的高,且击穿强度有了明显的提升,提高了以聚醚酰亚胺为基体的传统复合材料的储能性能,解决了复合材料中同时存在的高介电常数和充放电效率的问题,从而使后复合材料的储能密度显著增高。
(2)采用本发明工艺制备的一种全有机聚醚酰亚胺-芴聚酯共混储能复合材料具有优异的介电性能和储能性能,并且损耗较低,可以广泛地应用于电气、电子和新能源汽车等先进领域。本发明制备工艺简单,经济实用,有效的节约了资源,适合大规模工业化产生,为开发聚偏氟乙烯基储能复合介质新的应用途径提供了一个很好的策略。
本发明可获得一种全有机聚醚酰亚胺-芴聚酯共混储能复合材料的制备方法及应用。
附图说明
图1为本发明全有机聚醚酰亚胺-芴聚酯共混储能复合材料的红外光谱图,a表示纯聚醚酰亚胺薄膜,b表示芴聚酯粉末的质量分数为10%,c表示芴聚酯粉末的质量分数为30%,d表示芴聚酯粉末的质量分数为50%,e表示纯芴聚酯薄膜;
图2为本发明全有机聚醚酰亚胺-芴聚酯共混储能复合材料的放电能量密度图,●表示纯聚醚酰亚胺薄膜,◆表示纯芴聚酯薄膜,表示芴聚酯粉末的质量分数为10%,▼表示芴聚酯粉末的质量分数为30%,▲表示芴聚酯粉末的质量分数为50%;
图3为本发明全有机聚醚酰亚胺-芴聚酯共混储能复合材料的充放电效率图,●表示纯聚醚酰亚胺薄膜,◆表示纯芴聚酯薄膜,表示芴聚酯粉末的质量分数为10%,▼表示芴聚酯粉末的质量分数为30%,▲表示芴聚酯粉末的质量分数为50%;
图4为本发明全有机聚醚酰亚胺-芴聚酯共混储能复合材料的介电常数测试图,●表示纯聚醚酰亚胺薄膜,◆表示纯芴聚酯薄膜,表示芴聚酯粉末的质量分数为10%,▼表示芴聚酯粉末的质量分数为30%,▲表示芴聚酯粉末的质量分数为50%;
图5为本发明全有机聚醚酰亚胺-芴聚酯共混储能复合材料的介电损耗测试图,●表示纯聚醚酰亚胺薄膜,◆表示纯芴聚酯薄膜,表示芴聚酯粉末的质量分数为10%,▼表示芴聚酯粉末的质量分数为30%,▲表示芴聚酯粉末的质量分数为50%;
图6为本发明全有机聚醚酰亚胺-芴聚酯共混储能复合材料的电导率测试图,●表示纯聚醚酰亚胺薄膜,◆表示纯芴聚酯薄膜,表示芴聚酯粉末的质量分数为10%,▼表示芴聚酯粉末的质量分数为30%,▲表示芴聚酯粉末的质量分数为50%。
具体实施方式
具体实施方式一:本实施方式一种全有机聚醚酰亚胺-芴聚酯共混储能复合材料的制备方法,按以下步骤进行:
步骤一、制备聚醚酰亚胺混合溶液:
将聚醚酰亚胺颗粒加入到N-甲基吡咯烷酮溶液中,在45~50℃的温度条件下机械搅拌至聚醚酰亚胺颗粒完全溶解,得到聚醚酰亚胺混合溶液;
步骤二、制备聚醚酰亚胺/芴聚酯共混储能复合材料:
将芴聚酯粉末加入到步骤一中的聚醚酰亚胺混合溶液中,充分搅拌后,得到混合溶液a;将混合溶液a均匀涂覆在预处理过的基板的一个面上,固化完成后,将基板上的薄膜剥离,得到全有机聚醚酰亚胺-芴聚酯共混储能复合材料,所述的全有机聚醚酰亚胺-芴聚酯共混储能复合材料中芴聚酯粉末的质量分数为10%~50%。
具体实施方式二:本实施方式与具体实施方式一不同点是:步骤一中机械搅拌的时间为23~24h。
其他步骤与具体实施方式一相同。
具体实施方式三:本实施方式与具体实施方式一或二不同点是:步骤一中聚醚酰亚胺颗粒的质量与N-甲基吡咯烷酮溶液的体积的比为(0.95~1.05)g:(9~10)mL。
其他步骤与具体实施方式一或二相同。
具体实施方式四:本实施方式与具体实施方式一至三之一不同点是:步骤二中搅拌的时间为11~12h。
其他步骤与具体实施方式一至三相同。
具体实施方式五:本实施方式与具体实施方式一至四之一不同点是:步骤二中预处理过的基板按以下步骤处理:先将基板用清水清洗1~3次,然后用无尘纸擦拭干净,再用无水乙醇清洗3~5次,最后在50~60℃下干燥1~2h,得到预处理过的基板,所述的基板为耐高温玻璃板。
其他步骤与具体实施方式一至四相同。
具体实施方式六:本实施方式与具体实施方式一至五之一不同点是:步骤二中固化温度为75~85℃,时间为10~11h。
其他步骤与具体实施方式一至五相同。
具体实施方式七:本实施方式与具体实施方式一至六之一不同点是:步骤二中固化完成后,将基板直接放入常温的去离子水中冷却后,再进行剥离。
其他步骤与具体实施方式一至六相同。
具体实施方式八:本实施方式与具体实施方式一至七之一不同点是:步骤二中先将混合溶液a抽真空3~4h后,排除溶液中的气泡,再将混合溶液a均匀涂覆在预处理过的基板上。
其他步骤与具体实施方式一至七相同。
具体实施方式九:本实施方式与具体实施方式一至八之一不同点是:步骤二中所述的全有机聚醚酰亚胺-芴聚酯共混储能复合材料中芴聚酯粉末的质量分数为10%、30%或50%。
其他步骤与具体实施方式一至八相同。
具体实施方式十:本实施方式一种全有机聚醚酰亚胺-芴聚酯共混储能复合材料的应用,所述的全有机聚醚酰亚胺-芴聚酯共混储能复合材料在电介质和电容器中的应用。
采用以下实施例验证本发明的有益效果:
实施例1:一种全有机聚醚酰亚胺-芴聚酯共混储能复合材料的制备方法,按以下步骤进行:
步骤一、制备聚醚酰亚胺混合溶液:
先准备一块尺寸为200mm×16mm×4mm的耐高温玻璃板,在使用前要先将耐高温玻璃板用清水清洗2次,然后用无尘纸擦拭干净,再用无水乙醇清洗4次,最后在50℃下干燥1h,得到预处理过的基板。
将1g聚醚酰亚胺颗粒加入到10mL N-甲基吡咯烷酮溶液中,在50℃的温度条件下机械搅拌24h至聚醚酰亚胺颗粒完全溶解,得到聚醚酰亚胺混合溶液。
步骤二、制备聚醚酰亚胺/芴聚酯共混储能复合材料:
将0.1g芴聚酯粉末加入到步骤一中的聚醚酰亚胺混合溶液中,搅拌12h后,得到混合溶液a;先将混合溶液a抽真空4h后,再均匀涂覆在预处理过的基板的一个面上,在80℃下固化10h后,将基板直接放入常温的去离子水中冷却后,再将基板上的薄膜剥离,得到全有机聚醚酰亚胺-芴聚酯共混储能复合材料,所述的全有机聚醚酰亚胺-芴聚酯共混储能复合材料中芴聚酯粉末的质量分数为10%。
实施例2:本实施例全有机聚醚酰亚胺-芴聚酯共混储能复合材料中芴聚酯粉末的质量分数为30%。其他实验条件均与实施例1中相同。
实施例3:本实施例全有机聚醚酰亚胺-芴聚酯共混储能复合材料中芴聚酯粉末的质量分数为50%。其他实验条件均与实施例1中相同。
实施例4:本实施例中不执行步骤一,并在步骤二中不添加聚醚酰亚胺颗粒。其他实验条件均与实施例1中相同。
图1为本发明全有机聚醚酰亚胺-芴聚酯共混储能复合材料的红外光谱图,a表示纯聚醚酰亚胺薄膜,b表示芴聚酯粉末的质量分数为10%,c表示芴聚酯粉末的质量分数为30%,d表示芴聚酯粉末的质量分数为50%,e表示纯芴聚酯薄膜。如图1所示,复合材料在745cm-1和1780cm-1波长处为C-N振动峰和亚胺羰基对称拉伸峰,随着芴聚酯质量分数的增加,以上两峰不断地减小。
图2为本发明全有机聚醚酰亚胺-芴聚酯共混储能复合材料的放电能量密度图,●表示纯聚醚酰亚胺薄膜,◆表示纯芴聚酯薄膜,表示芴聚酯粉末的质量分数为10%,▼表示芴聚酯粉末的质量分数为30%,▲表示芴聚酯粉末的质量分数为50%。如图2所示,芴聚酯的加入对对聚合物放电能量密度的提升是明显的。纯聚聚醚酰亚胺的放电能量密度为6.4J/cm3,纯芴聚酯的放电能量密度为5.7J/cm3,当聚醚酰亚胺/芴聚酯的质量分数为90/10%时,放电能量密度为11.3J/cm3,与纯聚醚酰亚胺薄膜相比,放电能量密度提高了176%,与纯芴聚酯薄膜相比,放电能量密度提高了198%,表明当聚醚酰亚胺/芴聚酯的质量分数比为90/10%时,聚醚酰亚胺/芴聚酯复合材料获得最优异的储能性能。
图3为本发明全有机聚醚酰亚胺-芴聚酯共混储能复合材料的充放电效率图,●表示纯聚醚酰亚胺薄膜,◆表示纯芴聚酯薄膜,表示芴聚酯粉末的质量分数为10%,▼表示芴聚酯粉末的质量分数为30%,▲表示芴聚酯粉末的质量分数为50%。如图3所示,芴聚酯的加入对于聚合物的损耗增加很小,在600MV/m的电场下,所有的共混复合薄膜充放电效率都在90%以上。
图4为本发明全有机聚醚酰亚胺-芴聚酯共混储能复合材料的介电常数测试图,●表示纯聚醚酰亚胺薄膜,◆表示纯芴聚酯薄膜,表示芴聚酯粉末的质量分数为10%,▼表示芴聚酯粉末的质量分数为30%,▲表示芴聚酯粉末的质量分数为50%。如图4所示,随着芴聚酯质量分数的增加,聚醚酰亚胺/芴聚酯共混储能复合材料的介电常数先增加后降低,但都高于纯的聚醚酰亚胺薄膜和纯的芴聚酯薄膜。在100Hz频率下,聚醚酰亚胺/芴聚酯的质量分数比为70/30%时具有最高的介电常数为4.1,而纯的聚醚酰亚胺薄膜的介电常数仅为3.5。
图5为本发明全有机聚醚酰亚胺-芴聚酯共混储能复合材料的介电损耗测试图,●表示纯聚醚酰亚胺薄膜,◆表示纯芴聚酯薄膜,表示芴聚酯粉末的质量分数为10%,▼表示芴聚酯粉末的质量分数为30%,▲表示芴聚酯粉末的质量分数为50%。如图5所示,随着芴聚酯质量分数的增加,聚醚酰亚胺/芴聚酯共混复合材料的介电损耗有微弱的提升,但在1~106Hz下都低于0.02。
图6为本发明全有机聚醚酰亚胺-芴聚酯共混储能复合材料的电导率测试图,●表示纯聚醚酰亚胺薄膜,◆表示纯芴聚酯薄膜,表示芴聚酯粉末的质量分数为10%,▼表示芴聚酯粉末的质量分数为30%,▲表示芴聚酯粉末的质量分数为50%。如图6所示,随着聚丙烯酸橡胶介电弹性体质量分数的增加,聚偏氟乙烯和聚丙烯酸酯橡胶能复合材料的介电损耗仅有微弱的提升。

Claims (9)

1.一种全有机聚醚酰亚胺-芴聚酯共混储能复合材料的制备方法,其特征在于该制备方法按以下步骤进行:
步骤一、制备聚醚酰亚胺混合溶液:
将聚醚酰亚胺颗粒加入到N-甲基吡咯烷酮溶液中,在45~50℃的温度条件下机械搅拌至聚醚酰亚胺颗粒完全溶解,得到聚醚酰亚胺混合溶液;聚醚酰亚胺颗粒的质量与N-甲基吡咯烷酮溶液的体积的比为(0.95~1.05)g:(9~10)mL;
步骤二、制备聚醚酰亚胺/芴聚酯共混储能复合材料:
将芴聚酯粉末加入到步骤一中的聚醚酰亚胺混合溶液中,充分搅拌后,得到混合溶液a;将混合溶液a均匀涂覆在预处理过的基板的一个面上,固化完成后,将基板上的薄膜剥离,得到全有机聚醚酰亚胺-芴聚酯共混储能复合材料,所述的全有机聚醚酰亚胺-芴聚酯共混储能复合材料中芴聚酯粉末的质量分数为10%~50%。
2.根据权利要求1所述的一种全有机聚醚酰亚胺-芴聚酯共混储能复合材料的制备方法,其特征在于步骤一中机械搅拌的时间为23~24h。
3.根据权利要求1所述的一种全有机聚醚酰亚胺-芴聚酯共混储能复合材料的制备方法,其特征在于步骤二中搅拌的时间为11~12h。
4.根据权利要求1所述的一种全有机聚醚酰亚胺-芴聚酯共混储能复合材料的制备方法,其特征在于步骤二中预处理过的基板按以下步骤处理:先将基板用清水清洗1~3次,然后用无尘纸擦拭干净,再用无水乙醇清洗3~5次,最后在50~60℃下干燥1~2h,得到预处理过的基板,所述的基板为耐高温玻璃板。
5.根据权利要求1所述的一种全有机聚醚酰亚胺-芴聚酯共混储能复合材料的制备方法,其特征在于步骤二中固化温度为75~85℃,时间为10~11h。
6.根据权利要求1所述的一种全有机聚醚酰亚胺-芴聚酯共混储能复合材料的制备方法,其特征在于步骤二中固化完成后,将基板直接放入常温的去离子水中冷却后,再进行剥离。
7.根据权利要求1所述的一种全有机聚醚酰亚胺-芴聚酯共混储能复合材料的制备方法,其特征在于步骤二中先将混合溶液a抽真空3~4h后,再将混合溶液a均匀涂覆在预处理过的基板上。
8.根据权利要求1所述的一种全有机聚醚酰亚胺-芴聚酯共混储能复合材料的制备方法,其特征在于步骤二中所述的全有机聚醚酰亚胺-芴聚酯共混储能复合材料中芴聚酯粉末的质量分数为10%、30%或50%。
9.如权利要求1-8任意一项所述的方法制备的一种全有机聚醚酰亚胺-芴聚酯共混储能复合材料的应用,其特征在于所述的全有机聚醚酰亚胺-芴聚酯共混储能复合材料在电介质和电容器中的应用。
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