CN116669700A - 含有至少一种阿魏酸衍生物、染色剂和芳香材料的芳香化妆组合物,以及使用该组合物处理角蛋白材料和/或服装的方法 - Google Patents
含有至少一种阿魏酸衍生物、染色剂和芳香材料的芳香化妆组合物,以及使用该组合物处理角蛋白材料和/或服装的方法 Download PDFInfo
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Abstract
本发明涉及一种芳香组合物,其包含:a)至少一种式(I)化合物、或其几何异构体、其有机酸盐或无机酸盐或有机碱盐或无机碱盐、或其溶剂化物、特别是水合物;b)至少一种染色剂;和c)至少一种芳香物质,
Description
技术领域
本发明旨在提出一种新的芳香化妆组合物,其用于使角蛋白材料和/或服装芳香的领域,也用于角蛋白材料的化妆护理或处理。
一般来说,环境友好的化妆产品制剂已成为满足新的消费者期望的主要挑战,特别是关于天然和/或环保的产品(即,其设计和开发考虑到其环境影响的产品)。
因此,寻求用天然成分和/或天然来源的成分代替化妆组合物中存在的合成化合物是常见的做法。
这些考虑特别促成了绿色化学(也称为可持续化学或生态化学)的发展,这设想实施减少和消除使用或产生对环境不友好的物质的原则。
1991年提出的“绿色化学”的指导原则是在新产品设计中从源头上减少或消除有害物质的使用。
它是由美国化学家Paul Anastas和John C.Warner于1998年引入的,他们是EPA(“美国国家环境保护局”)的成员,在出版物“Green chemistry:theory and practice”,牛津科学,纽约,P.T.Anastas等人,(1998)中提出了绿色化学的十二条原则。绿色化学的指标(例如,E因子或原子经济)使得通过参考绿色化学的原则可以测量化学过程的各个方面。出版物Kirk-Othmer,Encyclopedia of Chemical Technology,Green Chemistry,MichaelA.Matthews,2013年,第12卷,第799-818页,以及如前所述,Green Chemistry,Applications,Albert S.Matlack,第1-33页阐述了这些指标。
这些环境问题涉及所有化妆产品,尤其是芳香组合物。
香水是不同气味物质组合的结果,每种气味物质都提供特定的扩散气味或“香调”,并分别在不同的时段蒸发。更准确地说,每种香水都有被称为“前调”的气味(即,当使用香水或打开装有香水的容器时首先扩散的气味),“核心调或中调”(对应于完全的香味(在“前调”之后几个小时散发出来)),以及“后调”(这是最持久的气味(在“中调”之后几个小时散发出来))。后调的持久性与香水的余味相对应。
人们一直试图给自己和他们周围的物体或他们的环境喷香水,既能掩盖强烈和/或令人不快的气味,又能发出好闻的气味。
通常的做法是将香水加入到一定量的产品或组合物中,特别是化妆和皮肤学组合物中,例如清香水、淡香水、浓香水、香水膏或提取物、须后水乳液、护理乳或两相洗液
出于美观和制造成本的原因,香水是通过向配方载体(通常是醇性的或水性-醇性的)中添加有效量的染色剂来着色的,而不是对瓶子着色或上漆,这是更昂贵的工业操作。
由于明显的原因,这些芳香制剂中形成的颜色必须随着时间的推移并且当暴露在光线下时保持稳定。
背景技术
为了确保芳香制剂的稳定性,已经提出在其中加入过滤体系和/或抗氧化剂体系。
因此,化妆品领域的一定数量的文献、特别是EP 1 897 592和WO 2005/042828提出了芳香组合物,特别包括染料,包含UV屏蔽剂的组合作为稳定剂,特别是烷基β,β’-二苯基丙烯酸酯类型或烷基α-氰基-β,β’-二苯基丙烯酸酯类型,例如奥克立林、二苯甲酰甲烷衍生物、肉桂酸酯或替选地樟脑和三嗪衍生物。
然而,某些屏蔽剂、例如烷基β,β’-二苯基丙烯酸酯或烷基α-氰基-β,β’-二苯基丙烯酸酯化合物、例如奥克立林,对于稳定色调同时保持香水的气味、特别是在黄色和紫色范围内,并不总是令人满意的。
这样的原因是某些屏蔽剂会在制剂中留下难闻的气味。合成的屏蔽剂、例如甲氧基肉桂酸乙基己酯,对于稳定芳香溶液的染色剂、特别是染料和/或颜料,也是不令人满意的。值得注意的是,它们被证明在相对于光线和/或随时间的推移保持着色溶液的颜色强度和/或色度方面效率较低。
此外,在其中一些组合物中使用的哌啶醇衍生物具有在淡香水中产生发黄的缺点,并且还具有“化学”含义的虚假气味。
此外,某些特定的苯并三唑和/或三嗪化合物已经被描述用于稳定化妆组合物,例如淡香水。这些苯并三唑化合物与其他特定防晒剂的组合也已被定义用于香水稳定目的。然而,这些苯并三唑化合物、特别是布美三唑,除了具有低的稳定力外,很难溶解在淡香水中,并且随着时间的推移有重结晶的趋势。
此外,还提出了UV屏蔽剂(例如氨基二苯甲酮)与其他特定屏蔽剂的组合用于稳定芳香组合物。
然而,氨基二苯甲酮屏蔽剂产生黄色,这对于除黄色以外的浅色芳香制剂是不期望的。
此外,着色芳香组合物中所含的某些染色剂在施用于角蛋白材料和/或服装时会留下痕迹,特别是会具有使服装染色的缺点。
除了上述与它们的存在相关的潜在问题外,一般来说,迄今为止提出的防晒剂、例如甲氧基肉桂酸乙基己酯,都是合成的。
然而,如前所述,越来越多的使用者在寻找“化学制品更少”、更环境友好的着色芳香组合物。这些使用者会对合成化合物产生负面看法,尤其是对他们的健康和环境有害的化合物。因此,包含合成防晒剂的着色芳香组合物对于偏爱天然化合物或天然来源的化合物而非合成化合物的消费者来说并不完全令人满意。
更重要的是,这些着色芳香组合物通常不遵守绿色化学的原则。
因此,完全有兴趣找到一种方法来稳定芳香组合物的颜色,如果可能的话,通过天然产品或天然来源的产品。
因此,仍然需要找到新的着色芳香制剂,特别是水性制剂或水性-醇性制剂,它们在光线的作用下且随着时间的推移保持稳定。
特别是,仍然需要着色芳香化妆组合物,其感官特性、即气味和/或颜色、特别是至少颜色的变化随着时间的推移而受到控制,并且如果可能的话,这可以通过符合绿色化学的十二条原则中的至少一条的化合物来实现。
此外,需要这样的组合物:其配方符合绿色化学的十二条原则中的至少一条、特别是包含源自绿色化学的成分。
最后,仍然需要提出在使用时几乎不留下痕迹,特别是在服装上几乎不留下痕迹的着色芳香化妆组合物。
本发明特别针对满足这些需求。
发明内容
因此,根据本发明的第一方面,本发明涉及一种芳香组合物,特别是化妆组合物,其包括:
a)至少一种式(I)化合物、或其几何异构体、其有机酸盐或无机酸盐或有机碱盐或无机碱盐、或其溶剂化物、特别是水合物:
[化学式1]
在式(I)中:
-R1、R4和R5彼此独立地表示氢原子或羟基基团,优选氢原子;
R2表示氢原子、羟基基团或(C1-C6)烷氧基基团,特别是(C1-C4)烷氧基基团,优选甲氧基;
R3表示羟基基团或(C1-C6)烷氧基基团,优选羟基基团;以及
R6表示选自以下的原子或基团:i)氢,ii)(C1-C6)烷基,特别是(C1-C4)烷基基团,优选甲基或乙基,任选地被一个或多个选自羟基、氨基、羧基和/或酰胺基、优选羟基和/或羧基的基团取代,iii)环烷基,任选地被一个或多个选自(C1-C10)烷基、(C2-C10)烯基、羟基、氨基、羧基和/或酰胺基、优选羟基和/或羧基的基团取代,和iv)糖基或糖氧基,
b)至少一种染色剂;和
c)至少一种芳香物质。
出人意料地,发明人已经发现,如上定义的式(I)化合物在芳香组合物中与至少一种芳香物质和至少一种染色剂的组合允许所述组合物的有效稳定。
具体地,从下面给出的实施例中可以看出,根据本发明的组合物在以下这种意义上是稳定的:即使在模拟组合物加速老化的条件下、特别是在水性-醇性介质中,并且相对于光线,组合物的颜色随时间的变化也保持较低。
因此,根据本发明的另一个方面,本发明还涉及式(I)化合物作为还包含至少一种染色剂和至少一种芳香物质的芳香组合物、特别是化妆组合物、特别是水性或水性-醇性组合物中的稳定剂的用途。
根据本发明的组合物特别用于角蛋白材料的化妆处理。
因此,根据本发明的另一个方面,本发明涉及一种用于处理角蛋白材料、特别是皮肤的化妆方法,包括至少一个将根据本发明的组合物施用于所述角蛋白材料的步骤。
本发明还涉及一种用于处理角蛋白材料、特别是皮肤、或服装的化妆方法,包括至少一个将根据本发明的芳香组合物施用于所述角蛋白材料和/或所述服装的步骤。
应当理解,本专利申请中所针对的化妆处理方法是非治疗性的。
根据本发明的组合物特别用于使角蛋白材料和/或服装芳香。
因此,根据本发明的另一个方面,本发明还涉及一种使角蛋白材料、特别是皮肤、和/或服装芳香的方法,包括将如上所述的组合物施用于所述角蛋白材料和/或所述服装。
有利地,所述组合物可以通过喷涂,特别是使用喷涂器来施用。
特别地,本发明人发现,与其他施用方法相比,喷涂根据本发明的芳香组合物降低了在其施用过程中在服装上形成污渍的风险。
在本发明的上下文中,除非另有说明,否则以下定义适用:
出于本发明的目的,术语“芳香组合物(fragranced composition)”或“芳香组合物(fragrancing composition)”旨在表示在施用后在角蛋白材料上留下香气的任何组合物。
出于本发明的目的,术语“角蛋白材料”特别旨在表示皮肤、唇部、毛发、头皮、睫毛和眉毛,或者指甲,特别是皮肤和/或唇部,优选皮肤。
换句话说,根据本发明的芳香组合物被称为“着色的”。术语“着色组合物”是指在人眼看来具有可见光谱的颜色的组合物,即在眼睛看来不同于白色或无色的组合物,也就是在黄色、橙色、红色、紫色、蓝紫色、蓝色和绿色范围内吸收的组合物。这样的组合物可以是不透明的或清澈的,优选是清澈的。
出于本发明的目的,术语“清澈的”是指组合物是透明的,即它允许光线通过,并且可以清晰地看到位于其后面的物体。
特别地,为了评估根据本发明的组合物的透明度,取高16cm和直径1.6cm的常规商购未着色的透明硼硅酸盐、钠钙或中性玻璃试管(例如由或/>玻璃制成的试管),并填充到所述试管的14cm处(试管中的组合物的弯液面的底部位于离试管的底部14cm处),并且在其后面以1cm的距离放置一页已公布的国际专利申请(A4格式);并且通过将眼睛置于20cm至40cm、例如30cm的距离处(相对于试管的读取焦距),并且垂直于所述试管的组合物的中部(距所述试管底部约7cm),评估是否可以穿过所述试管中的组合物清楚地阅读已公布的国际专利申请的所述页面,尤其是第一页。应该理解的是,测试者视力良好,或者他配备了眼镜、隐形眼镜或任何其他通常用于阅读的光学设备。例如,可以使用专利申请WO 2018/104 428并且评估清晰度,即读取第13页的31行以执行测试的能力,或者更好地,在第一页上执行读取测试的能力。
术语“染色剂”旨在表示能够使芳香组合物着色的任何化合物,即在可见光谱中(特别是在人眼看来具有诸如黄色、橙色、红色、紫色、蓝色或绿色的颜色)吸收的任何化合物。
作为与所述颜色相关的视觉颜色和吸收波长,可以提及以下颜色:“黄色”=λ最大大于400nm直至440nm(包括端值),“橙色”=λ最大大于440nm直至490nm(包括端值);“红色”=λ最大大于490nm直至520nm(包括端值),“紫色”=λ最大大于520nm直至560nm(包括端值);“蓝紫色”=λ最大大于560nm直至580nm(包含端值);“蓝色”=λ最大大于580nm直至620nm(包括端值);“蓝绿色”=λ最大大于620nm直至650nm(包括端值);以及“绿色”=λ最大大于650nm直至780nm(包括端值)。
芳香着色组合物可以是适合施用于角蛋白材料和/或服装的任何形式。特别地,它可以是液体或固体形式,例如粉末形式。
术语“粉末”是指粉状形式的组合物,其优选基本上不含灰尘。换句话说,颗粒的粒度分布使得尺寸小于或等于50μm(细粒含量)、优选小于或等于10μm(细粒含量)的颗粒的重量含量有利地小于或等于5%,优选小于2%,更特别地小于1%(使用Retsch AS 200Digit粒度分析仪评估的粒度;振荡高度:1.25mm/筛选时间:5分钟)。有利的是,粒度为10μm至500μm。固体天然材料的粉末可以被筛分以获得具有对应于筛网的孔口或网尺寸、特别是35目至80目(US)的上限尺寸的颗粒。根据本发明的特定方式,固体天然材料粉末的粒度是细的。根据本发明,这更具体地意味着小于或等于900μm的粒度。优选地,该粉末由尺寸为7μm至700μm、更好地100nm至500μm的细颗粒组成。
出于本发明的目的,术语“芳香物质”是指能够发出令人愉快的气味的任何有气味的起始材料或气味物质,特别是如正文续文中所定义的。出于本发明的目的,“芳香”、“有气味的”或“有香味的”物质是同义词。
根据本发明的组合物通常适合施用于角蛋白材料,特别是局部施用于皮肤,因此通常包括生理上可接受的介质,即与皮肤相容的介质。
它优选是化妆上可接受的介质,即具有令人愉快的颜色、气味和感觉并且不引起任何不可接受的容易阻碍使用者施用该组合物的不适(即刺痛、紧绷或发红)的介质。
出于本发明的目的,“稳定剂”是指能够稳定含有其的芳香组合物的化合物,特别是在相对于外部攻击因子、特别是光线或温差而保持所述组合物的感官特性方面、特别是在所述组合物的颜色和/或气味方面,能够稳定含有其的芳香组合物的化合物。
(Cx-Cz)烷基基团表示包含x个至z个碳原子的线性或支化的基于烃的链。例如,(C1-C6)烷基基团表示包含1个至6个碳原子的线性或支化的基于烃的链。
(Cx-Cz)烯基基团表示包含x个至z个碳原子并且包含一个或多个共轭或非共轭的不饱和键、优选仅一个不饱和键的线性或支化的基于烃的链。例如,(C2-C10)烯基基团表示包含2个至10个碳原子并包含一个或多个不饱和键的线性或支化的基于烃的链。
(Cx-Cz)烷氧基基团表示基团-O-(Cx-Cz)烷基,其中,(Cx-Cz)烷基基团如前所定义。
术语“环烷基”是指稠合或非稠合(更优选稠合)、饱和或不饱和(优选饱和)、非芳族、单环或多环碳环(基于环烃的基团),优选具有2个至5个环,包含5个至42个碳原子,特别是包含6个至10个碳原子。
术语“芳基”是指包含6个至22个碳原子的单环或稠合或非稠合的多环碳环,其中至少一个环是芳族的;优选地,芳基是苯基、联苯基、萘基、茚基、蒽基或四氢萘基,优选苯基。
术语“糖基”基团是指通过用带有该基团的化合物共价键取代单糖或多糖的半缩醛羟基中的一者而从所述单糖或多糖获得的单价基团。
术语“糖氧基”基团是指-O-糖基基团,其中,该糖基基团如前所定义。
优选地,式(I)化合物选自天然化合物或天然来源的化合物。
出于本发明的目的,术语“天然”是指染色剂直接从地球或土壤中、或从植物或动物中获得,在适当的情况下,通过一种或多种物理过程,例如研磨、精炼、蒸馏、纯化或过滤,或从生物技术过程中获得,特别是从微生物或细胞培养物中获得,例如来自真菌或细菌。在“天然”染料或颜料中,有一些是存在于自然界中,可以通过化学(半)合成再生的化合物。
出于本发明的目的,术语“天然来源的”是指染色剂是从经过一个或多个相关化学或工业处理的天然物质中获得的,这些处理产生的变化不影响该物质的基本品质。作为产生不影响天然化合物基本品质的改变的额外的化学和工业处理的非限制性实例,可以提及控制机构允许的那些,例如Ecocert(生物和生态化妆品参考系统,2003年1月),或该领域公认手册中定义的那些,例如Cosmetics and Toiletries Magazine,2005年,第120卷,9:10。
根据本发明,当化合物主要由天然成分组成时,即当组成该化合物的天然成分与非天然成分的重量比大于1时,该化合物被认为是天然的或天然来源的。
更有利的是,式(I)化合物是“绿色”化合物,也就是说,它符合绿色化学的十二条原则中的至少一条。
出于本发明的目的,术语“几何异构体”被理解为表示其组成与上面定义的式(I)的组成相同,但其中原子的空间组织不同的任何分子。特别地,它们可以是构象立体异构体(即围绕单键旋转不同的化合物),或者是构型立体异构体(特别是对映异构体或非对映异构体)。
术语“阴离子反离子”是指源自有机酸盐或无机酸盐的阴离子或阴离子基团,其抵消染料的阳离子电荷;更特别地,阴离子反离子选自:i)卤化物,例如氯化物或溴化物;ii)硝酸盐;iii)磺酸盐,包括C1-C6烷基磺酸盐:Alk-S(O)2O-,例如甲基磺酸盐(methylsulfonate)或甲磺酸盐(mesylate)和乙基磺酸盐;iv)芳基磺酸盐:Ar-S(O)2O-,例如苯磺酸盐和甲苯磺酸盐(toluenesulfonate)或甲苯磺酸盐(tosylate);v)柠檬酸盐;vi)琥珀酸盐;vii)酒石酸盐;viii)乳酸盐;ix)烷基硫酸盐:Alk-O-S(O)O-,例如甲基硫酸盐和乙基硫酸盐;x)芳基硫酸盐:Alk-O-S(O)O-,例如苯硫酸盐和甲苯硫酸盐;xi)烷氧基硫酸盐:Alk-O-S(O)2O-,例如甲氧基硫酸盐和乙氧基硫酸盐;xii)芳氧基硫酸盐:Ar-O-S(O)2O-;xiii)磷酸盐O=P(OH)2-O-、O=P(O-)2-OH、O=P(O-)3、HO-[P(O)(O-)]w-P(O)(O-)2,w是整数;xiv)乙酸盐;xv)三氟甲磺酸盐;和xvi)硼酸盐,例如四氟硼酸盐;xvii)二硫酸盐(O=)2S(O-)2或SO4 2-,和单硫酸盐HSO4 -;来源于有机酸盐或无机酸盐的阴离子反离子,确保分子的电中性。
此外,可用于本发明中的加成盐特别选自与化妆上可接受的碱、例如以下定义的碱化剂(例如碱金属氢氧化物、例如氢氧化钠、氢氧化钾、氨水、胺或链烷醇胺)的加成盐。
表述“至少一个”等同于“一个或多个”。
术语浓度范围的“包括”是指该范围的端值包含在定义的区间内。
出于本发明的目的,术语“有机酸盐或无机酸盐或有机碱盐或无机碱盐”旨在表示在式(I)化合物的离子形式和相应的反离子之间获得的盐。特别地,这样的盐是通过向式(I)化合物中加入特别是在化妆上可接受的有机酸或无机酸或有机碱或无机碱而获得的。可提及的无机碱的实例包括碱金属或碱土金属(例如钠、钾、钙、镁或锂)、或铵的氢氧化物或碳酸盐。可提及的有机碱的实例包括胺或链烷醇胺。可提及的酸的实例包括盐酸、氢溴酸、硫酸、烷基磺酸、芳基磺酸、柠檬酸、琥珀酸、酒石酸、乳酸、烷氧基亚磺酸、芳氧基亚磺酸、磷酸和乙酸。
出于本发明的目的,术语“溶剂化物”旨在表示式(I)化合物与溶剂缔合时的形式。溶剂化物包括在制备式(I)化合物的过程中形成的常规溶剂化物。溶剂化物的实例是在水或线性醇或支化醇、特别是乙醇或异丙醇存在下获得的那些。
除非另有规定,否则术语“在……和……之间”、“包括从……到……”、“从……到……形成”和“从…到…范围”应理解为包括端值。
本发明组合物的其他特征、变型和优点将在阅读说明书和随后的实施例时更清楚地显现出来。
具体实施方式
式(I)化合物
如前所述,根据本发明的芳香组合物包含至少一种式(I)化合物、或其几何异构体、其有机酸盐或无机酸盐或有机碱盐或无机碱盐、或其溶剂化物(特别是水合物):
[化学式2]
在式(I)中:
R1、R4和R5彼此独立地表示氢原子或羟基基团,优选氢原子;
R2表示氢原子、羟基基团或(C1-C6)烷氧基基团,优选(C1-C4)烷氧基基团,特别是甲氧基;
R3表示羟基基团或(C1-C6)烷氧基基团,优选羟基基团;以及
R6表示选自以下的原子或基团:i)氢,ii)(C1-C6)烷基,优选(C1-C4)烷基,特别是甲基或乙基,任选地被一个或多个选自羟基、氨基、羧基和/或酰胺基、优选羟基和/或羧基的基团取代,iii)环烷基,任选地被一个或多个选自(C1-C10)烷基、(C2-C10)烯基、羟基、氨基、羧基和/或酰胺基、优选羟基和/或羧基的基团取代,和iv)糖基或糖氧基。
根据本发明的特定实施方式,R6表示选自i)氢和ii)(C1-C6)烷基的原子或基团,如上所定义。
根据本发明的另一个特定实施方式,R6表示iii)环烷基基团,并且优选地该环烷基基团是饱和或不饱和的、优选饱和的、包含5个至7个碳原子的非芳族单环基团,并且任选地被一个或多个(C1-C4)烷基基团和/或被一个或多个选自羟基、氨基、羧基和/或酰胺基、优选羟基和/或羧基的基团取代。
特别地,环烷基基团是环己基,任选地被1个至5个羟基和/或羧基基团取代。特别地,环烷基基团是环己基,并且任选地被一个或多个选自羟基、氨基、羧基和/或酰胺基、优选羟基和/或羧基的基团取代。更特别地,环烷基基团是环己基,任选地被1个至5个羟基和/或羧基基团取代。
根据本发明的另一个特定实施方式,R6表示iii)环烷基基团,所述基团是多环的,优选包含2个至5个稠环,所述稠环包含12个至32个碳原子并且任选被取代;特别地,环烷基是包含4个至5个稠环的多环基团,所述环是3元的、5元的或6元的且含有16个至20个碳原子、更好是17个或18个碳原子,所述环烷基任选地被一个或多个线性或支化的(C1-C10)烷基或线性或支化的(C2-C10)烯基基团取代。
优选地,所述化合物具有式(I),其中:
R1、R4和R5表示氢原子;
R2表示羟基基团或(C1-C6)烷氧基基团,优选(C1-C4)烷氧基基团,特别是甲氧基;
R3表示羟基基团或(C1-C6)烷氧基基团;以及
R6表示选自以下的原子或基团:i)氢或ii)(C1-C6)烷基、优选(C1-C4)烷基,
及其几何异构体、其有机酸盐或无机酸盐或有机碱盐或无机碱盐、及其溶剂化物、例如水合物。
更优选地,所述化合物具有式(I),其中:
R1、R4和R5表示氢原子;
R2表示(C1-C4)烷氧基基团,优选甲氧基;
R3表示羟基基团;以及
R6表示选自以下的原子或基团:i)氢和ii)甲基或乙基,优选i)氢原子;
及其几何异构体、其有机酸盐或无机酸盐或有机碱盐或无机碱盐、及其溶剂化物、例如水合物。
根据特别优选的实施方式,式(I)化合物具有以下式(I’):
[化学式3]
在式(I’)中:
R6如上文所定义;优选地,R6表示氢原子或包含3个至5个饱和稠环的多环环烷基基团,所述饱和稠环包含16个至20个碳原子,被至少一个、优选至少两个(C1-C4)烷基基团、优选甲基取代,并被至少一个、优选一个支化的(C8-C10)烯基或(C8-C10)烷基基团取代;以及
R7表示(C1-C6)烷基,优选(C1-C4)烷基基团,优选甲基基团。
根据本发明的式(I)化合物和式(I’)化合物优选选自天然化合物或天然来源的化合物。
它们优选是“绿色”化合物。
优选地,式(I)化合物选自阿魏酸及其衍生物。
术语“阿魏酸衍生物”更确切地是指其酯和/或其化妆上可接受的盐,优选其酯。
作为阿魏酸酯的特定实例,可提及阿魏酸甲酯、阿魏酸乙酯、绿原酸、阿魏酸异丙酯或甾醇的阿魏酸酯,例如谷维素,特别是γ-谷维素。
更特别优选阿魏酸。
这种化合物也称为3-(4-羟基-3-甲氧基苯基)丙-2-烯酸、或3-(4-羟基-3-甲氧基苯基)丙烯酸、或3-甲氧基-4-羟基肉桂酸,是羟基肉桂酸或香豆酸衍生物。
它存在于许多植物提取物中,特别是在树皮、白杨芽、芦笋、茴香、洋蓟、橄榄、咖啡粒、花生、苹果和橙子中,也存在于例如百合超目(Lilianae)的植物中,例如稻米、小麦、大麦或燕麦。
根据另一个实施方式,谷维素、特别是γ-谷维素是特别优选的。
式(I)化合物和式(I’)化合物可以通过本领域技术人员已知的任何方法获得。
例如,可以通过使用咖啡酸O-甲基转移酶通过咖啡酸的甲氧基化的生物合成来获得阿魏酸。它也可以通过从植物提取物,特别是小麦麸中提取而获得,例如使用浓碱,例如氢氧化钠和氢氧化钾。
γ-谷维素可以通过使用有机溶剂提取获得,特别是从稻米麸中提取。
上面定义的式(I)化合物或式(I’)化合物可以任选地以植物提取物的形式引入根据本发明的芳香组合物中。例如,阿魏酸可以以稻米麸、小麦麸、大麦麸或燕麦麸的提取物、特别是稻米麸的提取物的形式使用,γ-谷维素可以以稻米麸的提取物的形式使用。尤其可以提到的是谷维素,优选γ-谷维素。
一定数量的式(I)化合物或式(I’)化合物也可商购,例如可从Oryza Oil&FatChemicals公司以商业编号Oryza获得的阿魏酸,或可从Tsuno Rice FineChemicals公司以商业编名/>获得的γ-谷维素,Ikeda公司的/>或Ichimaru Pharcos公司的Oryzaolgamma/>
优选地,根据本发明的组合物包含选自阿魏酸及其衍生物、特别是选自阿魏酸、γ-谷维素及其混合物的式(I)化合物。
根据本发明的芳香组合物相对于所述组合物的总重量可包含0.01重量%至5.0重量%,特别是0.03重量%至2.0重量%,优选0.05重量%至1.0重量%,更优选0.1重量%至0.8重量%的式(I)化合物。
如上所述,式(I)化合物可以以也称为“粗原料”的植物提取物的形式使用,所述植物提取物包含一种或多种先前定义的式(I)化合物。因此,根据本发明的芳香组合物相对于所述组合物的总重量可包含2.0重量%至20重量%的含有至少一种式(I)化合物的植物提取物。
染色剂
如前所述,根据本发明的芳香组合物包含至少一种染色剂。
如前所述,染色剂能够通过在可见光谱中吸收而使芳香组合物着色。
作为与所述颜色相关的视觉颜色和吸收波长,可以提及以下颜色:“黄色”=λ最大大于400nm直至440nm(包括端值),“橙色”=λ最大大于440nm直至490nm(包括端值),“红色”=λ最大大于490nm直至520nm(包括端值),“紫色”=λ最大大于520nm直至560nm(包括端值),“蓝紫色”=λ最大大于560nm直至580nm(包含端值),“蓝色”=λ最大大于580nm直至620nm(包括端值),“蓝绿色”=λ最大大于620nm直至650nm(包括端值),“绿色”=λ最大大于650nm直至780nm(包括端值)。
染色剂可以选自水溶性染料、脂溶性染料和着色颗粒材料,特别是颜料、珍母贝和具有光学效果的材料,优选选自水溶性染料、脂溶性染料和天然颜料或天然来源的颜料。
优选地,所述染色剂不同于如上定义的式(I)化合物。
水溶性染料
出于本发明的目的,术语“水溶性染料”表示任何天然或合成的、通常是有机的染料,其可溶于水相或与水混溶的溶剂中。特别是,当染料在水中的溶解度(在25℃下测量)至少等于0.01g/L时,该染料是水溶性的。
作为适用于本发明的水溶性染料,可以特别提及合成或天然的水溶染料,例如FDC红4、DC红6、DC红22、DC红28、DC红30、DC红33、DC橙4、DC黄5、DC黄6、DC黄8、FDC绿3、DC绿5、FDC蓝1、甜菜碱(甜菜根)、胭脂红、叶绿酸铜、亚甲基蓝、邻二酚衍生物、特别是花青苷(anthocyanin)(红萝卜、红卷心菜、紫甘薯、紫玉米、黑胡萝卜、芙蓉、蝴蝶花豆(blue pea)和接骨木)、焦糖、檀香、栀子、螺旋藻和核黄素。
脂溶性染料
出于本发明的目的,术语“脂溶性染料”表示任何天然或合成的、通常是有机的染料,其可溶于油相或与脂肪物质混溶的溶剂中。作为适用于本发明的脂溶性染料,可以特别提及合成或天然的脂溶性染料,例如DC红17、DC红21、DC红27、DC绿6、DC黄11、DC蓝紫2、DC橙5、苏丹红、胡萝卜素(β-胡萝卜素、番茄红素)、叶黄素(辣椒红、辣椒红素、黄体素)、棕榈油、苏丹棕、喹啉黄、胭脂树红和姜黄素。
着色颗粒材料
着色颗粒材料可以是颜料、珍珠母和/或具有金属色调的颗粒。
颜料
出于本发明的目的,术语“颜料”旨在表示白色或彩色的、无机或有机的固体颗粒。
颜料天然不溶于化妆品中通常使用的亲水性液相和亲脂性液相中。替选地,在适当的情况下,可以通过色淀形式的制剂使其不溶。
更特别地,颜料在水性-醇性介质中几乎没有溶解度。可以提及的颜料的实例包括天然的有机和无机颜料,例如Hunger等人在Ullmann’s Encyclopedia of IndustrialChemistry,Pigments,Organic,2012,Wiley-VCH Verlag GmbH&Co.KGaA,Weinheim的文章中以及在Ullmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry,Pigments,Inorganic,1.General,2012,Wiley-VCH Verlag GmbH&Co.KGaA,Weinheim的文章中定义和描述的那些。
作为可用于本发明的无机颜料,可提及氧化钛、二氧化钛、氧化锆、二氧化锆、氧化铈或二氧化铈、以及锌氧化物、铁氧化物或铬氧化物、铁蓝、锰紫、群青蓝和铬水合物、及其混合物。
它们也可以是具有例如可以是绢云母/氧化铁棕/二氧化钛/二氧化硅类型的结构的颜料。这种颜料例如由Chemicals and Catalysts公司以编号Coverleaf NS或JS出售,并且具有在30左右的对比度。
它们也可以是具有例如可以是含有铁氧化物的二氧化硅微球类型的结构的颜料。具有这种结构的颜料的实例是Miyoshi以编号PC Ball PC-LL-100P销售的产品,该颜料由含有氧化铁黄的二氧化硅微球构成。
有利地,根据本发明的颜料是天然颜料或天然来源的颜料。
珍珠母
出于本发明的目的,术语“珍珠母”表示任何形式的有色颗粒,其可以是或可以不是彩虹色的,特别是由某些软体动物在其壳中产生的,或者替选地是合成的,并且通过光学干涉具有颜色效应。
珍珠母可以选自珠光颜料,例如涂有铁氧化物的钛云母、涂有氯氧化铋的钛云母、涂有铬氧化物的钛云母、涂有有机染料的钛云母、以及基于氯氧化铋的珠光颜料。它们也可以是云母颗粒,在其表面上叠置金属氧化物和/或有机染色剂的至少两个连续层。
也可以提及的珍珠母的实例包括覆盖有钛氧化物、铁氧化物、天然颜料或氯氧化铋的天然云母。
在市场上可买到的珍珠母中,可以提到Engelhard公司出售的Timica、Flamenco和Duochrome珍珠母(基于云母),Merck公司出售的Timiron珍珠母,Eckart公司出售的基于Prestige云母的珍珠母,以及Sun Chemical公司出售的基于Sunshine合成云母的珍珠母。
珍珠母可以更特别地具有黄色、粉色、红色、青铜色、橙色、棕色、金色和/或铜一样的颜色或色调。
具有金属色调的颗粒
出于本发明的目的,术语“具有金属色调的颗粒”是指其性质、尺寸、结构和表面光洁度允许其反射入射光(特别是以非彩虹色的方式)的任何化合物。
可以用于本发明的具有金属色调的颗粒可以特别地选自:
-至少一种金属和/或至少一种金属衍生物的颗粒;
-包括单材料或多材料的有机或无机的基质的颗粒,所述基质至少部分地涂覆有至少一个具有金属色调的包含至少一种金属和/或至少一种金属衍生物的层;和
-所述颗粒的混合物。
在所述颗粒中可能存在的金属中,可以提及例如Ag、Au、Cu、Al、Ni、Sn、Mg、Cr、Mo、Ti、Zr、Pt、Va、Rb、W、Zn、Ge、Te和Se,及其混合物或合金。Ag、Au、Cu、Al、Zn、Ni、Mo和Cr及其混合物或合金(例如青铜和黄铜)是优选的金属。
术语“金属衍生物”表示衍生自金属的化合物,特别是氧化物、氟化物、氯化物和硫化物。
可以提及的这些颗粒的示例包括铝颗粒,例如由Siberline公司以名称Starbrite1200和由Eckart公司以名称/>出售的那些,以及涂覆有金属层的玻璃颗粒,特别是在JP-A-09188830、JP-A-10158450、JP-A-10158541、JP-A-07258460和JP-A-05017710中描述的那些。
疏水处理
如上所述的粉状染色剂可以用疏水剂进行完全或部分表面处理,以使它们与本发明的组合物的油相更相容,特别是使它们具有与油良好的润湿性。因此,这些处理过的颜料很好地分散在油相中。
在EP-A-1 086 683中特别描述了经疏水处理的颜料。
疏水处理剂可以选自硅酮,例如聚甲基硅氧烷、聚二甲基硅氧烷和全氟烷基硅烷;脂肪酸,例如硬脂酸;金属皂,特别是二肉豆蔻酸铝、氢化牛脂谷氨酸的铝盐;全氟烷基磷酸酯;聚六氟环氧丙烷;全氟聚醚;氨基酸;N-酰基氨基酸或其盐;卵磷脂、异丙基三异硬脂醇钛酸酯、异硬脂醇癸二酸酯、及其混合物。
上述化合物中提到的术语“烷基”特别表示含有1个至30个碳原子、优选含有5个至16个碳原子的烷基基团。
优选地,染色剂选自天然染色剂或天然来源的染色剂。
根据特定的实施方式,适用于本发明的染料或颜料来源于全部或部分使用的动物、细菌、真菌、藻类或植物的提取物。
适用于本发明的染料或颜料优选来源于植物或植物部分(例如果实、包括柑橘类果实,蔬菜,树木和灌木)的提取物。也可以使用这些提取物的混合物。
因此,染色剂可以以天然提取物的形式引入根据本发明的芳香组合物中。
这种提取物可以通过提取各种植物部分(例如根、木材、树皮、叶、花、果实、种子、荚或果皮)来获得。
在植物提取物中,可以提及玫瑰、栀子或蝶豆(Clitoria ternatea)叶的提取物,或蝴蝶花豆的花的提取物,姜黄根茎的提取物,或者替选地胡萝卜、甘薯或小萝卜皮的提取物。
在果实提取物中,可以提及苹果提取物、葡萄提取物、或可可豆和/或豆荚的提取物。
在蔬菜提取物中,可以提及土豆提取物、洋葱皮提取物和甜菜根提取物。
在树木木材提取物中,可以提及松树皮提取物和洋苏木提取物。
还可以使用植物提取物的混合物。
作为更特别适合用于本发明的染色剂的实例,可以提及天然水溶性染料或天然来源的水溶性染料,特别是源自天然邻二酚的染料。
更特别地,根据本发明可以使用的邻二酚选自:
-黄烷醇,特别是儿茶素和表儿茶素没食子酸盐/酯,
-黄酮醇,特别是槲皮素;
-吡喃,特别是花青素(anthocyanidin),特别是矢车菊色素(cyanidin)、飞燕草色素(delphinidin)和牵牛花色素(petunidin),花青苷(anthocyanin)或花色素(anthocyan),特别是桃金娘素(myrtillin),或花色苷(anthocyanoside);
-邻羟基苯甲酸盐/酯,例如没食子酸盐,
-黄酮,特别是毛地黄黄酮,
-羟基二苯乙烯,例如3,3’,4,5’-四羟基二苯乙烯,任选地被氧化(例如葡糖基化),
-3,4-二羟基苯丙氨酸及其衍生物,
-2,3-二羟基苯丙氨酸及其衍生物,
-4,5-二羟基苯丙氨酸及其衍生物,
-二羟基肉桂酸盐/酯,
-邻多羟基香豆素,
-邻多羟基异香豆素,
-邻多羟基香豆酮,
-邻多羟基异香豆酮,
-邻多羟基查尔酮,
-邻多羟基色酮,
-醌,
-羟基咕吨酮,
-1,2-二羟基苯及其衍生物,
-1,2,4-三羟基苯及其衍生物,
-1,2,3-三羟基苯及其衍生物,
-2,4,5-三羟基甲苯及其衍生物,
-原花青素(proanthocyanidin),特别是原花青素A1、A2、B1、B2、B3和C1,
-原花青苷(proanthocyanin),
-单宁酸,
-没食子酸,
-鞣花酸,
-新黄烷醇和新黄烷酮,特别是苏木精、苏木素、巴西木素和巴西红木精的衍生物;和
-前述化合物的混合物。
优选地,根据本发明可以使用的邻二酚选自花青素(anthocyanidin),特别是矢车菊色素(cyanidin)、飞燕草色素(delphinidin)和牵牛花色素(petunidin);花青苷(anthocyanin)或花色素(anthocyan),特别是桃金娘素(myrtillin);原花青素(proanthocyanidin),特别是原花青素A1、A2、B1、B2、B3和C1;原花青苷(proanthocyanin)和前述化合物的混合物。
作为更特别适合用于本发明的染色剂的实例,可以提及选自以下的染色剂:
-吡喃或吡喃鎓(pyranium)染料或颜料,特别是花色素(anthocyan)和花色苷(anthocyanoside),优选红萝卜提取物、甘薯提取物、特别是紫甘薯提取物;和
-多烯染料或颜料,特别选自栀子苷(jasminoid),特别是其中着色活性剂具有下式的那些:
[化学式4]
其中:
R11和R16,可相同或不同,表示:
i)环烷基基团,其任选是不饱和的和/或任选被一个或多个选自以下的基团取代:a)氧代、b)羟基、和c)(C1-C6)烷基、优选(C1-C4)烷基、特别是甲基;
ii)环烷基羰基基团,其中,所述环烷基任选是不饱和的和/或任选被一个或多个如前所定义的基团a)至基团c)取代;
iii)-C(O)-O-R17,其中,R17表示氢原子或(C1-C6)烷基,优选(C1-C4)烷基,特别是甲基;
iv)糖,特别是糖基、糖氧基;或
v)糖-C(O)-,以及
R12至R15,可相同或不同、优选相同,表示氢原子或(C1-C6)烷基;优选地,R12至R15表示(C1-C4)烷基,例如甲基,
及其几何异构体、其有机碱盐或无机碱盐、及其溶剂化物、例如水合物。
作为适用于本发明的染色剂的实例,还可以提及红栀子、蓝栀子或黄栀子的提取物、胡萝卜素(例如β-胡萝卜素)、辣椒粉和姜黄素,其着色活性剂具有下式、或其几何异构体、其有机碱盐或无机碱盐、或其溶剂化物、特别是其水合物:
[化学式5]
其中,R7、R8、R9和R10彼此独立地表示氢原子、羟基基团或(C1-C6)烷氧基,优选(C1-C4)烷氧基基团,特别是甲氧基,应当理解,基团R7至R10中的至少一者表示羟基基团。
优选地,R8和R10表示羟基基团,R7表示氢原子或(C1-C4)烷氧基基团、特别是甲氧基,R9表示氢原子或(C1-C4)烷氧基基团、特别是甲氧基。
根据优选的实施方式,染色剂选自:
-吡喃或吡喃鎓(pyranium)染料或颜料,特别是花色素(anthocyan)和花色苷(anthocyanoside),优选红萝卜提取物、甘薯提取物、特别是紫甘薯提取物;
-多烯染料或颜料,特别选自栀子苷,特别是其中着色活性剂具有下式的那些:
[化学式6]
其中:
R11和R16,可相同或不同,表示:
i)环烷基基团,其任选是不饱和的和/或任选被一个或多个选自以下的基团取代:a)氧代、b)羟基、和c)(C1-C6)烷基、优选(C1-C4)烷基、特别是甲基;
ii)环烷基羰基基团,其中,所述环烷基任选是不饱和的和/或任选被一个或多个如上定义的基团a)至基团c)取代;
iii)-C(O)-O-R17,其中,R17表示氢原子或(C1-C6)烷基,优选(C1-C4)烷基,特别是甲基;
iv)糖,特别是糖基、糖氧基;或
v)糖-C(O)-,以及
R12至R15,可相同或不同、优选相同,表示氢原子或(C1-C6)烷基;优选地,R12至R15表示(C1-C4)烷基,例如甲基,
及其几何异构体、其有机碱盐或无机碱盐、及其溶剂化物、例如水合物;和
-姜黄素,其着色活性剂具有下式:
[化学式7]
其中,R7、R8、R9和R10彼此独立地表示氢原子、羟基或(C1-C6)烷氧基,优选(C1-C4)烷氧基基团,特别是甲氧基,应当理解,基团R7至R10中的至少一者表示羟基基团;优选地,R8和R10表示羟基基团,R7表示氢原子或(C1-C4)烷氧基基团,特别是甲氧基,并且R9表示氢原子或(C1-C4)烷氧基基团,特别是甲氧基,
及其几何异构体、其有机碱盐或无机碱盐、及其溶剂化物、例如水合物。
作为适用于本发明的染色剂的其他实例,可以提及酞菁和卟啉,特别是与金属、优选过渡金属(例如钛、锰、铁、钴、镍、铜、锌,特别是镁或铜)络合的酞菁和卟啉,例如叶绿素、叶绿酸及其金属络合物、特别是其过渡金属络合物,特别是钛、锰、铁、钴、镍、铜、锌、特别是镁或铜、优选铜的过渡金属络合物。
根据特定的实施方式,本发明的染色剂选自天然的卟啉和酞菁,特别是与金属络合的那些,特别是叶绿酸,更特别是与铜或镁络合的叶绿酸,优选叶绿酸铜。例如,可以提及与铜络合的叶绿酸,特别是由Sensient以名称Natpure Col Green LC 712销售的,以及与铜络合的叶绿素,尤其是由Naturex公司以名称Copper Chlorophyll/CI 75810销售的产品。
更优选地,适用于本发明的染色剂可选自:
i)辣椒粉,特别是由Vitiva公司以名称Capsanthin/Capsorubin销售的产品;
ii)β-胡萝卜素,特别是由Vitiva公司以名称Beta-Carotene销售的产品;
iii)红萝卜提取物,特别是由Vitiva公司以名称Raphanus sativus RootExtract销售的产品,其着色活性剂是花色素苷(enocyanin);
iv)紫甘薯提取物,特别是由Vitiva公司以名称Anthocyanins/Ipomoeia batatasRoot Extract销售的产品,其是旋花属(Convolvulacaea)甘薯(Ipomoea batatas)的根的提取物;
v)黄栀子,特别是由Henan Zhongda Biological公司以名称Yellow Gardenia-Gardenia jasminoides Fruit Extract销售的产品;
vi)红栀子,特别是由Henan Zhongda Biological公司以名称Gardenia FruitExtract For Water Soluble Red销售的产品;
vii)蓝栀子,特别是由Henan Zhongda Biological公司以名称Blue Gardenia-Hydrolyzed Gardenia florida Extract With Maltodextrin销售的产品;
viii)姜黄素,特别是由Naturex公司以名称Curcuma longa Extract TBC销售的产品;
ix)蝴蝶花豆提取物,特别是由Naturalsolution公司以名称Clitoria ternateaFlower Extract销售的产品;和
x)叶绿素或叶绿酸、优选叶绿素,特别是由Naturex公司以名称CopperChlorophyll/CI 75810销售的产品。
根据优选的实施方式,染色剂选自吡喃染料或颜料、多烯染料或颜料、红栀子提取物、蓝栀子提取物或黄栀子提取物、胡萝卜素、辣椒粉、姜黄素、卟啉及其混合物,特别选自辣椒粉、β-胡萝卜素、红萝卜提取物、紫甘薯提取物、黄栀子、红栀子或蓝栀子、姜黄素、蝴蝶花豆提取物、叶绿素、及其混合物。
适用于本发明的染色剂可以是酸盐或碱盐的形式,特别是无机酸或有机酸,特别是盐酸,或无机碱或有机碱,例如碱金属氢氧化物,包括氢氧化钠。
适用于本发明的染色剂可以是糖基化的,即它们可以包括一个或多个糖基基团。
上面定义的染色剂的所有对映异构体可以适合用作染色剂,外消旋混合物也可以。
适用于本发明的染色剂、特别是从天然提取物中获得的染色剂可以是使其能够溶解在芳香组合物中(特别是在水性介质、醇性介质或水性-醇性介质中)的任何形式。特别地,它可以是粉末或液体形式,优选地是粉末形式。
由于明显的原因,在根据本发明的组合物中存在的染色剂的量能够根据其存在所寻求的色调或色度强度而显著变化。
优选地,存在于根据本发明的组合物中的染色剂,相对于含有该染色剂或含有它的提取物的组合物的总重量,占0.0001重量%至20重量%。
关于纯染色剂b),在含有该纯染色剂的芳香组合物中的含量相对于所述组合物的总重量优选为0.0001重量%至5重量%,优选0.001重量%至3.0重量%,更优选0.01重量%至1.0重量%,甚至更优选0.1重量%至0.5重量%。
根据本发明的特定实施方式,组合物中所含染色剂的总量为1ppm至300ppm(百万分之),更特别地为1ppm至200ppm。
有利地,在芳香着色组合物中小于或等于300ppm的染色剂含量使得可以防止在其施用期间形成痕迹,特别是在服装上形成痕迹,与所使用的染色剂无关。
如上所述,染色剂可以以天然提取物的形式引入本发明的芳香组合物中。
因此,根据本发明的芳香组合物相对于所述组合物的总重量可以包含0.05重量%至15重量%的包含染色剂的天然提取物。
优选地,相对于含有染色剂或含有它的提取物的组合物的总重量,根据本发明的组合物包含0.0001重量%至20重量%的染色剂,优选地:
-当染色剂是纯的时,芳香组合物中染色剂的含量相对于所述组合物的总重量为0.0001重量%至5重量%,优选0.001重量%至3.0重量%,更优选0.01重量%至1.0重量%,甚至更优选0.1重量%至0.5重量%;
-当染色剂为提取物形式时,组合物中提取物的含量相对于所述组合物的总重量为0.01重量%至20重量%,特别是0.1重量%至10重量%,尤其是0.2重量%至8.0重量%,优选0.3重量%至3.0重量%,更优选0.4重量%至2.0重量%,更好是0.5重量%至1重量%。
芳香物质
如前所述,根据本发明的芳香组合物包含至少一种芳香物质。
香水是特别含有S.Arctander,Perfume and Flavor Chemicals(Montclair,N.J.,1969),S.Arctander,Perfume and Flavor Materials of Natural Origin(Elizabeth,N.J.,1960)和Flavor and Fragrance Materials–1991,Allured PublishingCo.,Wheaton,III中描述的起始材料的组合物。
根据本发明的芳香组合物优选包含至少一种芳香物质,所述芳香物质选自合成的或天然来源的精油、香水(perfume)和香味物(aroma)、及其混合物。
它们可以是天然产物,例如精油、净油、类树脂、树脂、浸膏,和/或合成产物,例如萜烯或倍半萜烯的烃、醇、酚、醛、酮、醚、酸、酯、腈或过氧化物,它们可以是饱和的或不饱和的,脂族的或环状的。
根据国际标准ISO 9235中给出的且被欧洲药典委员会采用的定义,精油是一种有气味的产品,通常具有复杂的组成,由植物学上定义的植物起始材料通过蒸汽蒸馏、或通过干馏、或通过适当的没有加热的机械工艺(冷榨)获得。精油通常通过物理过程与水相分离,该物理过程不导致组成的任何显著变化。
获得精油的方法的选择主要取决于起始材料:其原始状态和特性、其内在性质。“精油/植物起始材料”的收率根据植物可以是非常不同的:15ppm至大于20%。这种选择决定了精油的特性,特别是粘度、颜色、溶解度、挥发性以及某些成分的丰富性或贫乏性。
蒸汽夹带相当于在蒸汽存在下微与水混溶的物质的蒸发。将原料置于与蒸馏器中的沸水或蒸汽接触。蒸汽夹带精油蒸汽,该精油蒸汽在冷凝器中冷凝,并在Florentine瓶(或精华罐)中以液相回收,其中通过沉降将精油与水分离。一旦进行了精油的分离,蒸汽蒸馏后残留的水性蒸馏物被称为“芳香水”或“纯露”或“蒸馏花水”。
通过干馏的生产包括在不添加水或蒸汽的情况下,在设计为在底部回收液体的封闭室中,通过蒸馏木材、树皮或根来获得精油。杜松油是以这种方式获得的产品中最熟知的实例。
通过冷榨的生产方法仅适用于在室温下通过机械工艺生产的柑橘类水果(柑橘属)。该方法的原理如下:将外皮撕成碎片,并通过物理工艺回收破碎的分泌囊中的内容物。常规工艺包括在水流下对水果的整个表面施加研磨作用。在去除固体废物后,通过离心将精油与水相分离。大多数工业装置允许同时或顺序回收果汁和精油。
精油在室温下通常是挥发性的和液态的,这将它们与“定型(set)”油区分开来。精油或多或少是有色的,精油的密度通常小于水的密度。精油的折射率很高,而且大多数精油使偏振光偏转。精油是脂溶性的,可溶于通常的有机溶剂中,通过蒸汽可由蒸馏得到,并且非常难溶于水。
在根据本发明可以使用的精油中,可以提及从属于以下植物科的植物获得的精油:冷杉科或松科,例如针叶树;石蒜科;漆树科;番荔枝科,例如依兰;伞形科,例如伞形花序植物,特别是莳萝、当归、芫荽、海茴香、胡萝卜或欧芹;天南星科;马兜铃科;菊科,例如蓍草、蒿属、甘菊、蜡菊;桦木科;十字花科;橄榄科,例如乳香;石竹科;白樟科;香脂科,例如香脂树属(古巴香脂);藜科;半日花科,例如岩蔷薇;莎草科;龙脑香科;杜鹃花科,例如白珠树属(冬青树);大戟科;蝶形花科;牛儿苗科,例如天竺葵;藤黄科;金缕梅科;莲叶桐科;金丝桃科,例如圣约翰草;鸢尾科;胡桃科;唇形花科,例如百里香、牛至、马薄荷、香薄荷、罗勒、马郁兰、薄荷、广藿香、薰衣草、鼠尾草、猫薄荷、迷迭香、牛膝草、香峰草、迷迭香;樟科,例如罗文沙叶、甜月桂、红木、肉桂、木姜子;百合科,例如大蒜;木兰科,例如木兰;锦葵科;楝科;杯轴花科;桑科,例如大麻或啤酒花;杨梅科;肉豆蔻科,例如肉豆蔻;桃金娘科,例如桉树、茶树、千层树、白千层、巴毫、丁香、桃金娘;木犀科;胡椒科,例如胡椒;海桐花科;禾本科,例如香茅、柠檬草、岩兰草;蓼科;毛莨科;蔷薇科,例如玫瑰;茜草科;芸香科:所有柑橘属植物;杨柳科;檀香科,例如檀木;虎耳草科;五味子科;安息香科,例如安息香;瑞香科,例如沉香木;椴树科;败酱草科,例如缬草、甘松;马鞭草科,例如马樱丹、马鞭草;堇菜科;姜科,例如高良姜、姜黄、小豆蔻、生姜;蒺藜科。
还可提及的精油提取自花(百合、薰衣草、玫瑰、茉莉、依兰、橙花)、提取自茎和叶(广藿香、天竺葵、橙叶)、提取自果实(芫荽、茴芹籽、莳萝、杜松)、提取自果皮(佛手柑、柠檬、桔子)、提取自根(当归、芹菜、小豆蔻、鸢尾、白菖蒲、生姜)、提取自木材(松木、檀木、愈创木、玫瑰雪松木、樟木)、提取自草和禾本科(龙嵩、迷迭香、罗勒、柠檬草、鼠尾草、百里香)、提取自针叶和树枝(云杉、冷杉、松树、矮松)、提取自树脂和香膏(白松香、榄香脂、安息香、没药、乳香、愈伤草)。
芳香物质的实例特别是:香叶醇、乙酸香叶酯、法尼醇、冰片、乙酸冰片酯、里哪醇、乙酸里哪酯、丙酸里哪酯、丁酸里哪酯、四氢里哪醇、香茅醇、乙酸香茅酯、甲酸香茅酯、丙酸香茅酯、二氢月桂烯醇(dihydromyrcenol)、乙酸二氢月桂烯酯、四氢月桂烯醇(tetrahydromyrcenol)、松油醇、乙酸松油酯、诺卜醇、乙酸诺卜酯、橙花醇、乙酸橙花酯、2-苯基乙醇、乙酸2-苯基乙酯、苄醇、乙酸苄酯、水杨酸苄酯、乙酸苏合香酯(styrallylacetate)、苯甲酸苄酯、水杨酸戊酯、二甲基苄基甲醇(dimethylbenzylcarbinol)、三氯甲基苯基甲基乙酸酯(trichloromethylphenylcarbinyl acetate)、对叔丁基环己基乙酸酯、乙酸异壬酯、乙酸岩兰草酯、岩兰草醇(vetiverol)、α-己基肉桂醛、2-甲基-3-(对叔丁基苯基)丙醛、2-甲基-3-(对异丙基苯基)丙醛、3-(对叔丁基苯基)丙醛、2,4-二甲基环己-3-烯基甲醛、乙酸三环癸烯酯、丙酸三环癸烯酯、4-(4-羟基-4-甲基苯基)-3-环己烯甲醛、4-(4-甲基-3-戊烯基)-3-环己烯甲醛、4-乙酰氧基-3-戊基四氢吡喃、3-羧甲基-2-戊基环戊烷、2-正-4-庚基环戊酮、3-甲基-2-戊基-2-环戊烯酮、薄荷酮、香芹酮、万寿菊酮、香叶基丙酮、正癸醛、正月桂醛、9-癸烯-1-醇、异丁酸苯氧乙酯、苯基乙醛二甲基缩醛、苯基乙醛二乙基缩醛、香叶腈(geranonitrile)、香茅腈(citronellonitrile)、乙酸柏木酯、3-异莰基环己醇、柏木基甲基醚、异长叶烷酮(isolongifolanone)、茴香腈(aubepinonitrile)、茴香醛(aubepin)、胡椒醛、香豆素、丁香酚、香草醛、二苯醚、柠檬醛、香茅醛、羟基香茅醛、二氢大马酮(damascone)、紫罗酮、甲基紫罗酮、异甲基紫罗酮、茄酮(solanone)、鸢尾酮、顺-3-己烯醇及其酯、茚满麝香(musk-indan)、萘满麝香(musk-tetralin)、异色满麝香(musk-isochroman)、大环酮(macrocyclic ketone)、大环内酯麝香(musk-macrolactone)、脂肪族麝香、巴亚基酸次乙酯(ethylene brassylate)、及其混合物。
根据本发明的芳香组合物优选包含选自合成的或天然来源的精油、香水和香味物、及其混合物的芳香物质。
根据本发明的优选实施方式,使用不同芳香物质的混合物,其共同产生使得使用者愉快的香调。
因此,根据优选的实施方式,相对于组合物的总重量,芳香组合物包含至少1重量%的芳香物质的混合物,特别是至少两种不同的芳香物质的混合物,优选至少三种不同的芳香物质的混合物。
优选地,芳香物质将选择为使得它们产生下面的种类中的香调(前调、中调和后调):柠檬香、芳香、花香(尤其是粉色花和白色花)、辛香、木头香、美食香(gourmand)、柏香、馥香、皮革味、麝香。
由于明显的原因,根据本发明的组合物中存在的芳香物质的量能够根据其存在所寻求的气味或气味强度而显著变化。
举例来说,根据本发明的芳香组合物相对于所述组合物的总重量可包含0.0001重量%至10重量%、特别是0.001重量%至8.0重量%、更特别是0.01重量%至5.0重量%、并且优选0.1重量%至1.0重量%的芳香物质。
如上所述,可将芳香物质以香水浓缩物的形式引入根据本发明的芳香组合物中。
香水浓缩物可以是浸膏或净油,优选是净油。
因此,根据本发明的芳香组合物相对于组合物的总重量特别包含1.0重量%至50重量%、更特别是2.0重量%至40重量%、优选5.0重量%至30重量%、更优选10重量%至20重量%、例如15重量%的香水浓缩物。
组合物
根据本发明的芳香组合物可以是常规用于局部施用的任何盖仑制剂形式,特别是水性的、醇性的或水性-醇性的溶液或悬浮液的形式,油性溶液或润肤液或精华素型的溶液或分散液的形式,乳状的液体或半液体稠度的乳液的形式(通过将脂肪相分散在水相(O/W)或相反地将水相分散在脂肪相(W/O)中获得),(O/W)或(W/O)霜型的软稠度的悬浮液或乳液的形式,或水性凝胶或无水凝胶、软膏或任何其他化妆品形式。
根据优选的实施方式,根据本发明的芳香组合物是水包油型的,并且优选为水包油乳液的形式。
优选地,根据本发明的芳香组合物是水性组合物(即包含水作为溶剂的组合物)、醇性组合物(即包含至少一种醇作为溶剂的组合物)、或水性-醇性组合物(即包含水和醇的混合物作为溶剂的组合物)。
根据优选的实施方式,根据本发明的芳香组合物是水性组合物、醇性组合物或水性-醇性组合物;优选地,所述组合物包含水、(生物)乙醇、戊二醇、或这些化合物中的至少两者的混合物作为溶剂。
醇
优选地,根据本发明的芳香组合物是水性组合物(即包含水作为溶剂的组合物)、醇性组合物(即包含至少一种醇作为溶剂的组合物)、或水性-醇性组合物(即包含水和醇的混合物作为溶剂的组合物)。
根据优选的实施方式,根据本发明的芳香组合物是水性组合物、醇性组合物或水性-醇性组合物;优选地,所述组合物包含水、(生物)乙醇、戊二醇、或这些化合物中的至少两者的混合物作为溶剂。
优选地,根据本发明的组合物是水性-醇性的。
最特别适用于本发明的醇选自i)含有2个至6个碳原子的一元醇,例如乙醇和异丙醇,和ii)含有2个至8个碳原子的二元醇,例如乙二醇、丙二醇、1,3-丁二醇和二丙二醇。
优选地,醇是天然来源的。特别地可以提及的是生物乙醇。
特别地,根据本发明的芳香组合物包含水、(生物)乙醇、戊二醇、或这些化合物中的至少两者的混合物作为溶剂。
优选地,相对于组合物的总重量,本发明的组合物包含的醇、特别是(生物)乙醇的含量为0.5重量%至99.5重量%,特别是5重量%至97重量%,更特别是15重量%至95重量%,更好是25重量%至93重量%,优选是40重量%至92重量%,更优选50重量%至90重量%,甚至更优选为60重量%至88重量%,还更好是70重量%至85重量%。
水溶性溶剂
根据本发明的组合物优选为水性的或水性-醇性的。
根据本发明的水性或水性-醇性的芳香组合物还可以包含一种或多种不同于上述醇的水溶性溶剂。
在本发明中,术语“水溶性溶剂”表示在室温下为液体且与水混溶(在20℃至25℃的温度和大气压下与水的混溶度大于50重量%)的化合物。
可用于本发明组合物中的水溶性溶剂也可以是挥发性的。在可用于根据本发明的组合物中的水溶性溶剂中,可以特别提及C3酮和C4酮以及C2-C4醛。
替选地,根据本发明的芳香组合物可以是无水的,即其包含小于2重量%的水,优选小于1重量%的水,优选小于0.5重量%的水,或者甚至完全不含水。
多元醇
根据本发明的芳香组合物还可以包含至少一种C2-C32多元醇。出于本发明的目的,术语“多元醇”应理解为包括至少三个游离羟基(-OH)基团的任何有机分子。优选地,根据本发明的多元醇在室温下以液体形式存在。适用于本发明的多元醇可以是线性、支化或环状、饱和或不饱和的烷基类型的化合物,在烷基链上具有至少三个-OH官能团,特别是至少四个-OH官能。
有利地适合配制根据本发明的组合物的多元醇是那些特别含有2个至32个碳原子、优选3个至16个碳原子的多元醇。
优选地,多元醇可以选自例如季戊四醇、三羟甲基丙烷、甘油、聚甘油(特别是甘油低聚物,优选二甘油)、及其混合物。
脂肪物质
根据本发明的芳香组合物可以包含一种或多种在室温下为液体的脂肪物质和/或在室温下呈固体的脂肪物质,例如蜡、糊状脂肪物质、树胶及其混合物。出于本发明的目的,术语“室温”是指等于25℃的温度。
优选地,适用于本发明的脂肪物质在室温和大气压下是液体。
油可以是极性的或非极性的,具有不同的化学性质,单独或作为混合物。
特别地,可以提及的极性油包括:
-具有高含量的由甘油的脂肪酸酯组成的甘油三酯的基于烃的植物油,例如小麦胚芽油、玉米油、向日葵油、乳木果油、蓖麻油和甜杏仁油;
-合成的酯和醚;
-饱和的C12-C26脂肪醇;
及其混合物。
此外,非极性油可特别选自硅酮油(例如挥发性或非挥发性、线性或环状聚二甲基硅氧烷,其在室温(20℃±5℃)和大气压下为液体)、以及合成的或矿物质来源的线性或支化的烃。
可提及的固体脂肪物质的实例包括天然来源或合成来源的蜡,特别是基于烃的蜡或硅酮蜡,只要它们与组合物的其他组分相容,并且只要它们不损害芳香组合物的特性,特别是味道和颜色特性。
优选地,脂肪物质是植物油。可提及的植物油包括向日葵油、初榨橄榄油、精制芝麻油等。
表面活性剂
根据本发明的芳香组合物还可以包含一种或多种阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性离子表面活性剂或两性表面活性剂。
可以最特别提及的非离子表面活性剂包括糖的脂肪酸酯,特别是选自包括以下的组的那些:C8-C22脂肪酸和蔗糖、麦芽糖、葡萄糖或果糖的酯或酯的混合物、以及C14-C22脂肪酸和甲基葡萄糖的酯或酯的混合物。可以提及的脂肪酸和蔗糖、麦芽糖、葡萄糖或果糖的酯或酯的混合物的实例包括蔗糖单硬脂酸酯、蔗糖二硬脂酸酯和蔗糖三硬脂酸酯及其混合物,可以提及的脂肪酸和甲基葡萄糖的酯或酯的混合物的实例是由Goldschmidt公司以名称Tego-Care 450销售的甲基葡萄糖聚甘油-3二硬脂酸酯。
此外,根据本发明的芳香组合物可包含一种或多种助乳化剂。这种助乳化剂或这些助乳化剂可选自例如C16-C22脂肪醇、或C3-C6多元醇与C14-C22脂肪酸的酯、及其混合物。可提及的助乳化剂的实例包括鲸蜡醇、硬脂醇、鲸蜡硬脂醇(鲸蜡醇和硬脂醇的混合物)、硬脂酸甘油酯、及其混合物,优选鲸蜡醇。
相对于芳香组合物的总重量,芳香组合物可包含0.01重量%至10重量%、更特别0.1重量%至5重量%,优选1重量%至3重量%的表面活性剂。
保存剂
根据本发明的芳香组合物还可以包括至少一种保存剂。
术语“防腐剂”或“保存剂”是指任何化妆上或药学上可接受的化合物,其可以防止化妆组合物或药物组合物中从其产生、储存到消费者常规使用的时间可能发生的微生物生长(或微生物的生长)。可特别提及的保存剂包括Cosmetics,Kirk-Othmer Encyclopediaof Chemical Technology.John Wiley&Sons,Inc.,Martin M.Rieger;5.2保存剂&表3,04/12/2000,https://doi.org/10.1002/0471238961.0315191318090507.a01中描述的保存剂。
根据特定的实施方式,保存剂选自具有芳香基团的有机保存剂。
根据本发明的芳香组合物还可以包含至少一种保存剂,其特别选自i)任选地在苯基上被一个或多个选自羟基、(C1-C10)烷基和(C1-C10)烷基羰基的基团取代的基于苯的羧酸,及其碱盐,特别是碱金属和碱土金属的碱盐,ii)任选地在苯基上被一个或多个选自(C1-C10)烷基的基团取代的羟基苯甲酸酯,例如对羟基苯甲酸酯,特别是对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯和对羟基苯甲酸丙酯,和iii)芳族醇。优选地,不同于a)的保存剂选自i),尤其是苯甲酸[CAS No.65-85-0]及其碱盐,尤其是碱金属和碱土金属的碱盐;以及任选地被(C1-C8)烷基羰基取代的水杨酸,优选水杨酸。保存剂特别选自芳基(C1-C6)烷醇和芳氧基(C1-C6)烷醇,例如苯乙醇,对羟基苯甲酸酯,例如对羟基苯甲酸丙酯、对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸丁酯、对羟基苯甲酸乙酯和对羟基苯甲酸异丁酯,苄醇和/或氯苯甘醚。
碱剂
根据本发明的芳香组合物还可包含至少一种有机碱剂或无机碱剂,例如胺,特别是(C2-C6)烷醇胺,尤其是2-氨基-2-甲基-1-丙醇,或无机碱剂,例如碱金属或碱土金属氢氧化物,例如氢氧化钠。
螯合剂
根据本发明的特定实施方式,组合物包含一种或多种螯合剂。
术语“螯合剂”是指能够与被螯合的阳离子或金属原子形成金属络合物的配体或螯合剂。通常,螯合剂是给电子的,被螯合物质是缺电子的。“螯合物”与简单的“络合物”的不同之处在于,金属阳离子通过至少两个配位键连接到螯合配体或螯合剂上。因此,金属被“夹”在配体的化学官能团之间。配体分子的金属-配体键的数量定义了“齿数”:这种配位或配体被称为是双齿的、三齿的或四齿的。中心原子通过至少两个键与相邻原子结合,形成环状结构,即螯合环。最稳定的螯合环是5元螯合环和6元螯合环。通过这种作用,螯合物是比包括相同化学官能团的单齿配体的络合物更稳定的络合物。
特别地,螯合剂选自氨基羧酸,例如乙二胺四乙酸(EDTA)、氨基三乙酸、二乙烯三胺五乙酸、及其盐,特别是碱性盐,例如EDTA二钠或EDTA二钾,氨基多羧酸,例如乙二胺二琥珀酸(EDDS)及其盐,特别是碱性盐,或者替选地一种或多种基于磷酸盐的螯合剂,例如碱金属偏磷酸盐、例如偏磷酸钠,碱金属六偏磷酸盐、例如六偏磷酸钠,四碱性焦磷酸盐、例如焦磷酸四钾,含磷的酸、例如植酸及其盐,特别是碱金属盐或碱土金属盐,例如乙二胺四亚甲基膦酸盐、碱金属植酸盐、例如植酸钠或植酸钾,及其混合物,优选选自先前定义的EDTA和碱金属植酸盐、例如植酸钠。
金属盐
根据本发明的特定实施方式,本发明的组合物包含一种或多种金属盐、金属络合物、金属氧化物、金属含氧阴离子、及其水合物和负载形式。
优选地,根据本发明的组合物包含一种或多种金属盐。
更特别地,金属具有氧化态I或氧化态II,更特别地氧化态II,优选选自1)Cu、2)Fe、3)Zn、4)Mg和5)Mn。
术语“金属盐”是指不同于合金的化合物,即盐是由金属与某些非金属元素结合而形成的。
金属盐的形成源于氧化攻击。金属被氧化成阳离子物质,然后与阴离子物质结合以形成盐。这种形成是通过应用氧化还原原理和氧化还原反应(发生电子转移的化学反应,其中捕获电子的原子被称为“氧化剂”;产生电子的原子是“还原剂”)来实现的;或通过一种盐与另一种盐或酸之间在大气氧存在或不存在下的化学交换反应来实现的。这些反应是本领域技术人员已知的。
优选地,根据本发明的盐以至少0.0001g/L的比例溶于水。
根据本发明的金属盐可以以固体形式引入组合物中,或者可以来源于富含这些离子的天然的矿泉水或泉水,或者替选地来源于海水(尤其是死海)。它们也可以来源于无机化合物,例如含有它们的植物提取物(参见,例如FR 2 814943)。
术语“金属络合物”或“配位化合物”是指金属离子(中心原子)与一个或多个电子供体(配体)化学键合的体系。包含各种配位基团(能够与金属配位的基团)的配体产生具有给定电子数的对应于配位球原理的金属化合物(内部络合物或螯合物),如Ullmann的Encyclopedia of Industrial Chemistry,“Metal complex dyes”,2005,第1-42页中所述。
更特别地,术语“金属络合物”是指:
i)金属染料或“金属络合物染料”,其为衍生自偶氮、甲亚氨、亚肼基或甲臜染料的络合染料(游离、双齿、三齿、四齿),例如Ullmann的Encyclopedia of IndustrialChemistry,“Metal complex dyes”,2005,第1-42页中所述的那些,其优选包含Cu和Mg;
ii)“氮杂[18]轮烯”型化合物,也称为“(金属)卟啉”和“酞菁”,分别含有包括在大环的参数中的4个和8个氮原子,如“Color Chemistry”一书中所述,H.Zollinger,第3版,Wiley-VCH,2003,第5章,氮杂[18]轮烯,第123-160页。然后,金属离子在所述大环的中心,通过与两个氢原子配位而结合至吡咯的氮原子,金属也可用一个或多个双齿或非双齿的配体稳定,金属离子优选为Mg2+或Cu2+;
金属络合物特别是:
-由带有4个吡咯基团的骨架形成的“金属卟啉”,这些吡咯基团在其α,α’位置通过4个次甲基连接,并含有16个sp2杂化原子,与金属(例如Cu或Mg)络合,或
-与金属(优选Mg2+)络合的“氯”(相当于吡咯基团的外部C=C双键已被还原的卟啉),例如叶绿素发色团:叶绿酸;
-“酞菁”,其是四苯并卟啉的四氮杂类似物,例如Monastral Fast Blue B(C.I.颜料蓝15);Monastral Fast Blue G(C.I.颜料蓝16)(见“Color Chemistry”,H.Zollinger,第3版,Wiley-VCH,2003,第5章,氮杂[18]轮烯,第140页);磺酰基衍生物Sirius LightTurquoise Blue G(C.I.直接蓝86,铜酞菁四磺酸)和如Ullmann的Encyclopedia ofIndustrial Chemistry,“Phthalocyanins”,2005,第1-34页所述的“酞菁”,其包含Cu和Si。
术语“金属氧化物”是指通式为AxOy的化合物,其中A表示金属元素,x大于或等于1且小于或等于4,y大于或等于1且小于或等于12。
术语“金属含氧阴离子”是指通式为ZzAxOy的化合物,其中A表示金属元素,Z表示碱金属,例如Li、Na或K,或氢原子或铵离子,z大于或等于1且小于或等于6,x大于或等于1且小于或等于4,y大于或等于1且小于或等于12。
术语“负载形式”是指将金属衍生物b)浸渍到称为“载体”的材料上的形式。这些金属衍生物的可选载体可以选自木炭、二氧化硅、氧化铝、任选带电的包含反阴离子或反阳离子(金属物质的反阳离子或反阴离子)的聚合物。例如,聚合物可以是聚乙二醇(PEG)。
根据本发明的一个实施方式,金属盐选自氧化态II的金属的(多)羟烷基(C1-C16)羧酸盐,特别是Fe II、Cu II、Zn II、Mg II和Mn II的(多)羟烷基(C1-C16)羧酸盐。特别地,金属盐选自葡萄糖酸铜、葡萄糖酸亚铁、葡萄糖酸锌或葡萄糖酸镁,氧化态II的金属的葡萄糖酸盐,例如葡萄糖酸亚铁、葡萄糖酸铜、葡萄糖酸锌或葡萄糖酸镁,以及氧化态II的金属的乳酸盐,例如乳酸亚铁、乳酸铜、乳酸锌或乳酸镁。优选地,金属盐是葡萄糖酸亚铁、葡萄糖酸铜、葡萄糖酸镁或葡萄糖酸锌,优选葡萄糖酸亚铁和葡萄糖酸铜。
水性pH缓冲剂
根据本发明的芳香组合物还可包含至少一种水性pH缓冲剂,即至少一种能够在水性溶液中保持恒定pH的化合物。
特别适用于本发明的水性pH缓冲剂可以选自苯甲酸、马来酸、富马酸、琥珀酸、及其盐,特别是碱金属盐或碱土金属盐,例如苯甲酸钠。
添加剂
根据本发明的芳香组合物还可以包含通常在芳香剂领域中使用的任何添加剂,例如润肤剂或柔软剂(特别是甜杏仁油、杏仁油)、保湿剂(尤其是甘油)、镇静剂(特别是α-没药醇、尿囊素和芦荟(Aloe vera))、;维生素及其衍生物、必需脂肪酸、驱虫剂、推进剂、塑解剂、填料、助溶剂、UV屏蔽剂、稳定剂或保存剂(不同于根据本发明定义的式(I)化合物)、及其混合物。
调节根据本发明的组合物中存在的添加剂的性质和量使得所期望的组合物的化妆性质不受此影响,这是本领域技术人员的常规做法。
当它们存在于本发明的组合物中时,相对于组合物的总重量,这些添加剂可以以0.001重量%至10重量%、更好的是0.01重量%至5重量%的量存在。
组合物的制备
根据本发明的组合物可以通过本领域技术人员已知的用于配制着色芳香组合物的任何方法而获得。
特别地,根据本发明的芳香组合物可以通过在室温下(即在20℃至25℃的温度范围内)简单地混合构成该组合物的化合物而获得。
根据特定的实施方式,根据本发明的芳香组合物由一方面着色溶液和另一方面包含式(I)化合物的芳香溶液之间的混合而产生。
因此,所述着色溶液在生理上可接受的介质、特别是水性介质或水性-醇性介质中包含至少一种染色剂,特别是如上所定义的染色剂。
所述芳香溶液就其本身而言在生理上可接受的介质、特别是水性介质或水性-醇性介质中包含至少一种芳香物质、特别是如上定义的芳香物质、和至少一种如上定义的式(I)化合物。
所述芳香溶液本身可由在生理上可接受的介质、特别是水性介质或水性-醇性介质中包含至少一种芳香物质、特别是如上所定义的芳香物质的中间芳香溶液和直接的或溶解在生理上可接受的介质、特别是水性介质或水性-醇性介质中的如上所定义的式(I)化合物之间的混合而产生。
替选地,可以将式(I)化合物(直接的或以溶液形式)引入在生理上可接受的介质中还包含至少一种芳香物质和至少一种染色剂的芳香组合物中。
调节制备根据本发明的芳香组合物的条件在本领域技术人员的能力范围内。
组合物的预期用途
本发明不仅适用于芳香产品,还适用于用于护理或处理角蛋白材料(特别是皮肤(包括头皮)和唇部)的化妆产品,所述产品包含有气味的物质。
因此,根据本发明的组合物可以构成用于芳香、护理或处理角蛋白材料的化妆组合物,并且可以特别是清香水、淡香水、浓香水、须后水乳液、护理乳、或硅酮护理油或含氢硅酮护理油的形式。它也可以是芳香两相洗液(淡香水相/基于烃的油和/或硅酮油相)、身体乳或洗发水的形式。
根据本发明的组合物可以以瓶子的形式包装。
根据本发明的芳香组合物可以通过各种系统扩散,例如喷雾器、气雾器或压电装置。
它们也可以通过机械加压或气体推进剂装置以细颗粒的形式施用。根据本发明的装置是本领域技术人员熟知的,包括泵式瓶或“喷雾器”、包括推进剂的气溶胶容器、和使用压缩空气作为推进剂的气溶胶泵。在专利US 4 077 441和US 4 850 517中特别描述了这些装置。
根据本发明调节为气溶胶的组合物通常含有常规推进剂,例如二甲醚、异丁烷、正丁烷或丙烷。
根据本发明的特定形式,根据本发明的组合物是洗液,并且优选具有10DU至120DU、更优选30DU至120DU、甚至更优选40DU至80DU的粘度;使用Rheomat TVe-05粘度计在25℃、转速200rpm、1号转子、10分钟下测量粘度。
这些低粘度使得本发明的组合物能够使用机械加压或气体推进剂装置来包装,从而以细颗粒的形式施用(汽化)。
根据本发明的芳香组合物也可以是身体乳的形式或洗发水的形式。
本发明通过下面给出的实施例进行了更详细的说明。除非另有说明,否则显示的量以质量百分比表示。
实施例
测量和评估方法
通过视觉观察颜色随时间的变化并使用光谱色度计(L*,a*,b*)Konica MinoltaCM 3600A,以及通过嗅觉评估芳香组合物的香调变化,来评估组合物的稳定性。
特别地,将组合物倒入50mL硼硅酸盐玻璃瓶中,然后在大气压和各种条件下储存2个月后观察:
a)在冰箱中,温度为4℃;
b)在室温下,即20℃至25℃之间,避光;
c)在温度为37℃的烘箱中;
d)在温度为45℃的烘箱中;或
e)在自然光和室温下(即在20℃至25℃之间),然后:
e.1)在Atlas品牌的SunTest CPS+老化装置中16小时,该装置配备有氙气灯,照射光谱分布接近太阳光的光源,提供765W/m2的能量,模拟在商店中暴露在霓虹灯下;或
e.2)在55℃的烘箱中2周,模拟香水的极端条件。
组合物在45℃下储存两个月模拟了产品的加速老化,相当于3年的保质期。
参考组合物和在上述条件下储存后的测试组合物之间的强度差DL可以根据以下公式由L*a*b值计算:
[公式1]
其中,L1 *是参考组合物的颜色的强度,L2 *是储存后的测试组合物的颜色的强度。
实施例1
染料溶液的制备
使用下面表1中详细描述的重量比例制备染料溶液C1至染料溶液C10。
这些值表示为相对于染料溶液总重量的重量百分比。
[表1]
染料溶液的制备方案通过将染料溶解在适当的溶剂或溶剂混合物中来制备着色组合物。
特别地,对于100g的着色溶液,在烧杯中称出所需量的染料。然后加入一定量的溶剂(乙醇、水和/或丙二醇),并通过磁力搅拌使混合物搅拌20分钟。
实施例2
着色芳香组合物的制备
根据本发明的芳香组合物P1和本发明之外的芳香组合物P2使用如下表2中详述的重量比例制备。
这些值表示为相对于芳香组合物的总重量的重量百分比。
[表2]
(*)花果木麝香型的香水,其特征在于:
-它的前调为桃子、芫荽、李子和绿香调,
-它的中调为牡丹、百合、小苍兰、铃兰、茉莉、依兰、玫瑰和咖啡,以及
-它的后调为托卡豆、麝香、香草、檀香木和杉木;和/或
(**)柠檬型的香水,其特征在于:
-它的前调为酸橙、枸橼、薄荷和桉树,以及
-它的中调为椰子。
着色芳香组合物的制备方案
在烧杯中称出15g香水浓缩物。
将95°乙醇加入香水浓缩物中,然后加入水。
对于组合物P1,加入0.5g阿魏酸,然后将混合物在磁力搅拌下搅拌10分钟,以获得芳香溶液。
然后利用移液管加入0.05g着色溶液。
除了添加阿魏酸之外,根据相同方案制备组合物P2。
实施例3
稳定性测试
根据上面详述的方案,视觉评估着色芳香组合物的稳定性。
根据所使用的着色溶液,本发明的组合物(P1)和本发明之外的组合物(P2)的颜色变化在SunTest老化装置中16小时后被视觉观察。结果详见下表3。
[表3]
本发明之外的组合物的气味被降解,而对于根据本发明的组合物没有观察到气味降解。
这项研究是用来自不同味道家族的各种香水浓缩物进行的,每种香水浓缩物都获得了相似的结果。
包括着色溶液C7的芳香组合物还在37℃下储存2个月和45℃下储存2个月后进行评估。
在37℃下储存2个月后,观察到根据本发明的芳香组合物P1的颜色轻微改变。在45℃下储存2个月后,蓝色仍然可见。
不包含阿魏酸的本发明之外的组合物P2在37℃下仅储存1个月后变为无色。
因此,根据本发明的组合物在显著更长的时间内保持其颜色。而且,它的气味随着时间的推移不降解。此外,用于根据本发明的组合物中的式(I)化合物是天然来源的。
总之,根据本发明的芳香组合物随着时间的推移比非本发明的组合物更稳定。
实施例4
比较测试
根据下表4中详述的重量比例制备本发明之外的不包含阿魏酸,但包含甲氧基肉桂酸乙基己酯的芳香组合物P3。
这些值表示为相对于芳香组合物的总重量的重量百分比。
[表4]
(*)花果木麝香型的香水,其特征在于:
-它的前调为桃子、芫荽、李子和绿香调,
-它的中调为牡丹、百合、小苍兰、铃兰、茉莉、依兰、玫瑰和咖啡,以及
-它的后调为托卡豆、麝香、香草、檀香木和杉木;和/或
(**)柠檬型的香水,其特征在于:
-它的前调为酸橙、枸橼、薄荷和桉树,以及
-它的中调为椰子。
根据上文实施例2中针对组合物P1详述的制备方案制备芳香组合物P3,不同之处在于用0.75g甲氧基肉桂酸乙基己酯代替0.5g阿魏酸。
组合物P3中的甲氧基肉桂酸乙基己酯的摩尔量与组合物P1中的阿魏酸的摩尔量相同。
根据以上详述的方案,用分光光度计视觉评估芳香组合物的稳定性。
在SunTest老化装置中16小时后视觉观察根据本发明的组合物(P1)和本发明之外的组合物(P2和P3)的颜色变化。结果详见下表5。
作为参考,着色溶液C7的颜色在老化之前也被评估。因此,能够计算出在储存和老化之后的参考组合物和组合物P1、P2和P3之间的强度差(DL)。
[表5]
组合物 | 视觉 | 强度(L) | DL |
着色溶液C7(参考) | 清澈–蓝色 | L 94.25 | - |
P1(本发明) | 清澈–淡蓝色 | L 95.95 | 1.7 |
P2(本发明之外) | 清澈–无色 | L 99.54 | 5.29 |
P3(本发明之外) | 清澈–淡绿色 | L 96.93 | 2.68 |
在自然光和室温下储存2个月,然后在SunTest装置中储存16小时后,根据本发明的芳香组合物P1的蓝色仍然可见。这通过低强度变化得到证实,DL明显低于本发明之外的组合物的DL。
不包含阿魏酸的本发明之外的组合物P2在相同条件下变为无色。
不包含阿魏酸,包含甲氧基肉桂酸乙基己酯的本发明之外的组合物P3本身在相同条件下变成淡绿色。这是本发明之外的组合物P3显著变黄的迹象。
分光比色测量证实了本发明之外的组合物P2和组合物P3的颜色强度的降解,其DL值显著高于根据本发明的组合物的DL值。
因此,根据本发明的组合物在显著更长的时间内保持其颜色,而没有显著发黄。
总之,有利地包含天然来源的式(I)化合物的根据本发明的芳香组合物随着时间的推移与不包含任何式(I)化合物或包含合成来源的化合物的非本发明的组合物相比更稳定。
Claims (15)
1.一种芳香组合物、特别是化妆组合物,包含:
a)至少一种式(I)化合物、或其几何异构体、其有机酸盐或无机酸盐或有机碱盐或无机碱盐、或其溶剂化物、特别是水合物:
在式(I)中:
R1、R4和R5彼此独立地表示氢原子或羟基基团,优选氢原子;
R2表示氢原子、羟基基团或(C1-C6)烷氧基基团,特别是(C1-C4)烷氧基基团,优选甲氧基;
R3表示羟基基团或(C1-C6)烷氧基基团,优选羟基基团;以及
R6表示选自以下的原子或基团:i)氢,ii)(C1-C6)烷基,特别是(C1-C4)烷基基团,优选甲基或乙基,所述(C1-C6)烷基任选地被一个或多个选自羟基、氨基、羧基和/或酰胺基、优选羟基和/或羧基的基团取代,iii)环烷基,所述环烷基任选地被一个或多个选自(C1-C10)烷基、(C2-C10)烯基、羟基、氨基、羧基和/或酰胺基、优选羟基和/或羧基的基团取代,和iv)糖基或糖氧基,
b)至少一种染色剂,和
c)至少一种芳香物质。
2.根据前一项权利要求所述的组合物,所述式(I)化合物选自阿魏酸及其衍生物,尤其选自阿魏酸、γ-谷维素及其混合物。
3.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,所述式(I)化合物选自天然化合物或天然来源的化合物。
4.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,相对于所述组合物的总重量,包含0.01重量%至5.0重量%、特别是0.03重量%至2.0重量%、优选0.05重量%至1.0重量%、更优选0.1重量%至0.8重量%的所述式(I)化合物。
5.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,所述染色剂选自水溶性染料、脂溶性染料、和天然颜料或天然来源的颜料。
6.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,所述染色剂选自:
-吡喃染料或吡喃鎓染料或吡喃颜料或吡喃鎓颜料,特别是花色素和花色苷,优选是红萝卜提取物、甘薯提取物、特别是紫甘薯提取物;
-多烯染料或多烯颜料,特别选自栀子苷,特别是其中着色活性剂具有下式、及其几何异构体、其有机碱盐或无机碱盐、及其溶剂化物、例如水合物的那些:
其中:
R11和R16,可相同或不同,表示:
i)环烷基基团,所述环烷基基团任选地是不饱和的和/或任选地被一个或多个选自以下的基团取代:a)氧代、b)羟基、和c)(C1-C6)烷基,优选(C1-C4)烷基,特别是甲基;
ii)环烷基羰基基团,在所述环烷基羰基基团中,环烷基任选地是不饱和的和/或任选地被一个或多个如上定义的基团a)至基团c)取代;
iii)-C(O)-O-R17,其中,R17表示氢原子或(C1-C6)烷基,优选(C1-C4)烷基基团,特别是甲基;
iv)糖,特别是糖基、糖氧基;或
v)糖-C(O)-;以及
R12至R15,可相同或不同、优选相同,表示氢原子或(C1-C6)烷基基团,优选地,R12至R15表示(C1-C4)烷基基团,例如甲基;和
-姜黄素,所述姜黄素的着色活性剂具有下式、及其几何异构体、其有机碱盐或无机碱盐、及其溶剂化物、例如水合物:
其中,R7、R8、R9和R10彼此独立地表示氢原子、羟基基团或(C1-C6)烷氧基,优选(C1-C4)烷氧基基团,特别是甲氧基,并且基团R7至R10中的至少一者表示羟基基团;优选地,R8和R10表示羟基基团,R7表示氢原子或(C1-C4)烷氧基基团、特别是甲氧基,R9表示氢原子或(C1-C4)烷氧基基团、特别是甲氧基。
7.根据权利要求1至5中任一项所述的组合物,所述染色剂选自吡喃染料或吡喃颜料,多烯染料或多烯颜料,红栀子、蓝栀子或黄栀子的提取物,胡萝卜素,辣椒粉,姜黄素,卟啉及其混合物,特别选自辣椒粉、β-胡萝卜素、红萝卜提取物、紫甘薯提取物、黄栀子、红栀子或蓝栀子、姜黄素、蝴蝶花豆提取物、叶绿素、及其混合物。
8.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,相对于含有所述染色剂或含有所述染色剂的提取物的组合物的总重量,所述组合物包含0.0001重量%至20重量%的染色剂,优选地:
-当所述染色剂是纯的时候,相对于所述组合物的总重量,所述芳香组合物中的染色剂含量为0.0001重量%至5重量%,优选0.001重量%至3.0重量%,更优选0.01重量%至1.0重量%,甚至更优选0.1重量%至0.5重量%;
-当所述染色剂为提取物形式的时候,相对于所述组合物的总重量,所述组合物中的提取物含量为0.01重量%至20重量%,特别是0.1重量%至10重量%,尤其是0.2重量%至8.0重量%,优选0.3重量%至3.0重量%,更优选0.4重量%至2.0重量%,更好是0.5重量%至1重量%。
9.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,所述芳香物质选自合成的或天然来源的精油、香水和香味物、及其混合物。
10.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,相对于所述组合物的总重量,所述组合物包含0.0001重量%至10重量%,特别是0.001重量%至8.0重量%,更特别是0.01重量%至5.0重量%,优选0.1重量%至1.0重量%的芳香物质。
11.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,所述组合物包含一种或多种金属盐,所述金属盐特别选自氧化态II的金属的(多)羟烷基(C1-C16)羧酸盐,特别是Fe II、Cu II、ZnII、Mg II和Mn II的(多)羟烷基(C1-C16)羧酸盐;特别是葡萄糖酸铜、葡萄糖酸亚铁、葡萄糖酸锌或葡萄糖酸镁,氧化态II的金属的葡萄糖酸盐,例如葡萄糖酸亚铁、葡萄糖酸铜、葡萄糖酸锌或葡萄糖酸镁;氧化态II的金属的乳酸盐,例如乳酸亚铁、乳酸铜、乳酸锌或乳酸镁;优选地,所述金属盐是葡萄糖酸亚铁、葡萄糖酸铜、葡萄糖酸镁或葡萄糖酸锌,优选葡萄糖酸亚铁和葡萄糖酸铜。
12.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,所述组合物是水性的、醇性的、或水性-醇性的,所述组合物优选包含水、(生物)乙醇、戊二醇、或这些化合物中的至少两者的混合物作为溶剂;优选地,所述组合物是水性-醇性的;优选地,相对于所述组合物的总重量,本发明的组合物包含的醇、特别是(生物)乙醇的含量为0.5重量%至99.5重量%,特别是5重量%至97重量%,更特别是15重量%至95重量%,更好是25重量%至93重量%,优选是40重量%至92重量%,更优选是50重量%至90重量%,甚至更优选是60重量%至88重量%,更好是70重量%至85重量%。
13.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,所述组合物为清香水、淡香水、浓香水、须后水乳液、护理乳、硅酮护理油或含氢硅酮护理油、芳香两相洗液、身体乳或洗发水的形式。
14.根据权利要求1至3中任一项所定义的式(I)化合物在还包含至少一种染色剂和至少一种芳香物质的芳香组合物、特别是化妆组合物、尤其是水性组合物或水性-醇性组合物中作为稳定剂的用途。
15.一种用于处理角蛋白材料、特别是皮肤、或服装的化妆方法,包括至少一个将根据权利要求1至13中任一项所限定的芳香组合物施用于所述角蛋白材料和/或所述服装的步骤。
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