CN116655925A - 一种改性聚硼硅氧烷聚合物及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种改性聚硼硅氧烷聚合物及其制备方法，该聚硼硅氧烷聚合物在主链中创新地引入铝氧键，使得硅氧烷聚合物被硼和铝共同杂化改性，制备时先使硅烷和硅氧烷共同水解、缩合，然后加入含铝化合物反应形成铝杂化，再加入含硼化合物反应形成硼铝协同杂化，不仅解决了单独存在的聚硼硅氧烷易水解的问题，而且出乎意料地发现，在硼和铝的杂化协同作用下，其具备了耐受高达500℃的高温性能，可以应用在较为苛刻的环境中，同时该改性聚硼硅氧烷聚合物对于基体例如金属基体表面的粘接性能较为优异，阻燃性能还获得了大幅度的提高。
Description
技术领域
本发明涉及聚硼硅氧烷技术领域，具体涉及一种改性聚硼硅氧烷聚合物及其制备方法。
背景技术
聚硼硅氧烷聚合物是一类既含有硅氧键又含有硼氧键的聚合物，聚硼硅氧烷分子中的Si-O键和B-O键的键能均较高，化学键键能分别为422·5kJ/mol、537·6kJ/mo1，结构中又存在p-π、d-π共轭，均使得聚硼硅氧烷较普通的有机聚硅氧烷有更优异的耐高温性。但是实际使用时，聚硼硅氧烷在水环境中却较易发生水解，致使其应用受到限制。
发明内容
本发明的目的是克服现有技术中的一个或多个不足，提供一种改进的能够耐水解的聚硼硅氧烷聚合物，并且实践后意外发现，该改性聚硼硅氧烷聚合物还能够兼具耐受500℃的高温以及优异的阻燃性，对基体的粘接性好。
本发明同时还提供了一种上述改性聚硼硅氧烷聚合物的制备方法。
为达到上述目的，本发明采用的一种技术方案是：一种改性聚硼硅氧烷聚合物，该改性聚硼硅氧烷聚合物包含具有通式(Ⅰ)所示的化合物；
其中：R1、R2、R3、R4、R5、R6独立地选自未被取代的或被选自氟、氯、溴、C1-6烷基中的一个、两个、三个或更多个取代基所取代的如下基团：C1-6烷基、苯基、C2-6烯基、C2-6炔基；
Q至少含有重复单元Q1、重复单元Q2、重复单元Q3；Q1选自Q2选自/>Q3选自如下结构中的至少一个：/>R7、R8独立地选自羟基、C1-6烷基、卤代的C1-6烷基、苯基、卤代的苯基、C1-6烷基取代的苯基、C2-6烯基。
本发明中，非限制性地，C1-6烷基包括但不限于甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、正戊基、新戊基、异戊基、正己基、异己基等等。
本发明中，非限制性地，C2-6烯基包括但不限于乙烯基、甲基乙烯基、乙基乙烯基、丙基乙烯基、异丙基乙烯基等。
本发明中，非限制性地，C2-6炔基包括但不限于乙炔基、甲基乙炔基等。
本发明中，“卤代的”是指被选自氟、氯、溴、碘中的一个、两个、三个或者更多个所取代，优选地，指被选自氟、氯或溴所取代。
在一些实施方式中，R7、R8独立地选自羟基、甲基、乙基、丙基、异丙基、苯基、甲基苯基、氟代苯基、氟代甲基、氟代乙基、乙烯基、甲基乙烯基。
在一些实施方式中，Q3选自如下结构中的至少一个： 其中，t1、t2、t5、t7独立地选自0、1、2，t3、t4、t6独立地选自1、2、3、4，R9选自氢、氟、氯、溴、甲基、乙基，R10、R11独立地选自氢、甲基、乙基、丙基、异丙基。
在一些实施方式中，Q选自如下结构：
其中，p1、p2、p3、p4、p5、p6、p7、p8、p9、p10、p11独立地选自1-100中的整数，且p1、p2、p3、p4、p5、p6、p7、p8、p9、p10、p11各自对应的重复单元在各自的结构中能够以任意顺序组合。
进一步地，p1、p2、p3、p4、p5、p6、p7、p8、p9、p10、p11独立地选自1-50中的整数，具体例如可以为1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29、30、31、32、33、35、40、50等。
在一些实施方式中，R1、R2、R3中具有至少一个选自C2-6烯基、C2-6炔基，R4、R5、R6中具有至少一个选自C2-6烯基、C2-6炔基。
在一些实施方式中，Q包含烯基或炔基。
在一些实施方式中，所述具有通式(Ⅰ)所示的化合物选自式(Ⅰ-1)至式(Ⅰ-4)所示的化合物：
式中，a1、b1、c1、d1独立地选自1-100中的整数；a1、b1、c1、d1各自对应的重复单元在结构中能够以任意顺序组合；
式中，a2、b2、c2、d2、e2独立地选自1-100中的整数；a2、b2、c2、d2、e2各自对应的重复单元在结构中能够以任意顺序组合；
式中，a3、b3、c3、d3、e3独立地选自1-100中的整数；a3、b3、c3、d3、e3各自对应的重复单元在结构中能够以任意顺序组合；
式中，a4、b4、c4、d4、e4独立地选自1-100中的整数；a4、b4、c4、d4、e4各自对应的重复单元在结构中能够以任意顺序组合。
在一些实施方式中，所述具有通式(Ⅰ)所示的化合物的分子量为500-6000。在一些实施方式中，所述具有通式(Ⅰ)所示的化合物的分子量为550-4500。
在一些实施方式中，所述具有通式(Ⅰ)所示的化合物中，铝和硼的摩尔比为1∶0.8-1.2，硅与铝的摩尔比为1.5-8∶1。
在一些实施方式中，该改性聚硼硅氧烷聚合物为具有通式(Ⅰ)所示的化合物，其在25℃时大致呈现粘稠液体状、固体状、膏状等性状。
本发明提供的又一技术方案：一种上述所述的改性聚硼硅氧烷聚合物的制备方法，该制备方法包括：
(1)使式(Ⅱ)所示的化合物、式(III)所示的化合物在水中进行水解反应、缩合反应，生成中间体1；
其中，Ra选自C1-6烷基，Rb、Rc选自C1-6烷氧基、C1-6烷基、卤代的C1-6烷基、苯基、卤代的苯基、C1-6烷基取代的苯基、C2-6烯基；
其中，R1、R2、R3、R4、R5、R6同权利要求1-8中任一项权利要求对R1、R2、R3、R4、R5、R6的限定；
(2)使中间体1与式(Ⅳ)所示的化合物反应，生成中间体2；
(RdO)3Al(Ⅳ)，Rd选自C1-6烷基；
(3)使中间体2与式(Ⅴ)所示的化合物反应，生成改性聚硼硅氧烷聚合物；
(ReO)3B(Ⅴ)，Re选自C1-6烷基。
在一些实施方式中，步骤(1)、步骤(2)或步骤(3)，各个反应分别在75-90℃下进行。
在一些实施方式中，所述式(Ⅱ)所示的化合物可以包含二烃基二烃氧基硅烷，以及选择性包含的烯基三烃氧基硅烷和/或芳香基三烃氧基硅烷，例如可以是苯基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷等。
在一些实施方式中，所述式(III)所示的化合物可以包含二烯基四烷基二硅氧烷和/或六烃基二硅氧烷，例如可以是二烯基四甲基二硅氧烷、六苯基二硅氧烷、六甲基二硅氧烷等。
进一步地，在一些实施方式中，式(Ⅱ)所示的化合物包括：二苯基二甲氧基硅烷和/或二甲基二甲氧基硅烷；以及选择性地乙烯基三甲氧基硅烷和/或苯基三甲氧基硅烷；式(III)所示的化合物选自二乙烯基四甲基二硅氧烷、六苯基二硅氧烷和六甲基二硅氧烷中的至少一种。
在本发明的一些实施方式中，式(Ⅳ)所示的化合物可以为异丙醇铝、三乙醇铝、异丁醇铝等。
在本发明的一些实施方式中，式(Ⅴ)所示的化合物可以为硼酸三甲酯、硼酸三乙酯、硼酸三丁酯、硼酸三辛酯等。
在本发明的一些实施方式中，式(Ⅳ)所示的化合物与式(Ⅴ)所示的化合物的投料摩尔比为1∶1.5-2.5。
在本发明的一些优选实施方式中，该制备方法的实施方式包括：将水和水解催化剂加入反应器中，加热至预设反应温度(80-90℃)，滴加式(Ⅱ)所示的化合物、式(III)所示的化合物的混合物，回流反应并移除生成的醇类物质，然后加入式(Ⅳ)所示的化合物，继续回流反应并移除生成的醇类物质，然后加入式(Ⅴ)所示的化合物，继续回流反应并移除生成的醇类物质，反应完成后冷却至室温，采用有机溶剂萃取，除去水层，从有机层中分离出式(Ⅰ)所示的化合物。
在本发明的一些实施方式中，水解催化剂可以是冰醋酸或三氟乙酸。在本发明的一些实施方式中，水可以为蒸馏水。在本发明的一些实施方式中，控制式(Ⅱ)所示的化合物、式(III)所示的化合物的混合物在15-35min滴加完毕。在本发明的一些实施方式中，有机溶剂采用二乙二醇乙醚醋酸酯和/或丙二醇甲醚醋酸酯。
在本发明的一些实施方式中，从有机层中分离出式(Ⅰ)所示的化合物的方法可以为减压蒸馏，除去二乙二醇乙醚醋酸酯和/或丙二醇甲醚醋酸酯、低分子量的物质。
由于上述技术方案运用，本发明与现有技术相比具有下列优点：
本发明基于现有常规的聚硼硅氧烷聚合物耐水解性不好的问题，创新地提供了一种改进的改性聚硼硅氧烷聚合物，在主链中创新地引入铝氧键，使得硅氧烷聚合物被硼和铝共同杂化改性，不仅解决了单独存在的聚硼硅氧烷易水解的问题，而且出乎意料地发现，该改性聚硼硅氧烷聚合物在硼和铝的杂化协同作用下，具备了耐受高达500℃的高温性能，可以应用在较为苛刻的环境中，同时该改性聚硼硅氧烷聚合物对于基体例如金属基体表面的粘接性能较为优异，阻燃性能还获得了大幅度的提高。
具体实施方式
以下结合具体实施例对上述方案做进一步说明；应理解，这些实施例是用于说明本发明的基本原理、主要特征和优点，而本发明不受以下实施例的范围限制；实施例中采用的实施条件可以根据具体要求做进一步调整，未注明的实施条件通常为常规实验中的条件。
下述实施例中未作特殊说明，所有原料均来自于商购或通过本领域的常规方法制备而得。
下述中，二苯基二甲氧基硅烷购自艾特(山东)新材料有限公司；二甲基二甲氧基硅烷购自杭州硅宝化工有限公司；乙烯基三甲氧基硅烷购自南京罗恩硅材料有限公司；苯基三甲氧基硅烷购自浙江沃兴曼新材料科技有限公司；二乙烯基四甲基二硅氧烷购自杭州硅宝新材料有限公司；六苯基二硅氧烷购自杭州硅宝新材料有限公司；六甲基二硅氧烷购自杭州硅宝新材料有限公司；异丙醇铝购自扬州中天利新材料股份有限公司；硼酸三甲酯购自山东国化有限公司。
实施例1
本实施例提供一种改性聚硼硅氧烷聚合物及其制备方法，该改性聚硼硅氧烷聚合物的原料配方如表1所示。
表1
该改性聚硼硅氧烷聚合物的制备过程中，反应示意过程如下：
上述示意的反应过程中，a1、b1、c1、d1各自对应的重复单元在各自的结构中能够以任意顺序组合，上述仅示例性地给出了一种排列方式，在实际制备过程中，可能仅存在一种排列方式，也有可能存在几种排列方式形成了混合物。
其制备方法具体包括：
将配方量的蒸馏水和水解催化剂(三氟乙酸)加入到1000mL三颈烧瓶中，加热到80℃，用滴液漏斗逐滴加入表1中的所有硅烷和硅氧烷的混合液，控制在25min左右滴完，在85℃的条件下搅拌、回流反应并移除反应生成的醇，反应2h，随后在烧瓶中加入配方量的异丙醇铝，继续回流、出醇反应2h，再加入配方量的硼酸三甲酯，继续回流、出醇反应2h，反应结束，在产物冷却至室温后，使用过量的二乙二醇乙醚醋酸酯萃取，除去水层，最后将有机层在旋转蒸发仪中减压蒸馏，除去二乙二醇乙醚醋酸酯和低分子量的物质，获得改性聚硼硅氧烷聚合物174.2g，收率为90.8％(理论产量为191.85g)，GPC(凝胶渗透色谱)测得平均分子量为892，在25℃时为粘稠液体。
实施例2
本实施例提供一种改性聚硼硅氧烷聚合物及其制备方法，该改性聚硼硅氧烷聚合物的原料配方如表2所示。
表2
该改性聚硼硅氧烷聚合物的制备过程中，反应示意过程如下：
上述示意的反应过程中，a2、b2、c2、d2、e2各自对应的重复单元在各自的结构中能够以任意顺序组合，上述仅示例性地给出了一种排列方式，在实际制备过程中，可能仅存在一种排列方式，也有可能存在几种排列方式形成了混合物。
其制备方法具体包括：
将配方量的蒸馏水和水解催化剂(三氟乙酸)加入到1000mL三颈烧瓶中，加热到80℃，用滴液漏斗逐滴加入表2中的所有硅烷和硅氧烷的混合液，控制在25min左右滴完，在85℃的条件下搅拌、回流反应并移除反应生成的醇，反应2h，随后在烧瓶中加入配方量的异丙醇铝，继续回流、出醇反应2h，再加入配方量的硼酸三甲酯，继续回流、出醇反应2h，反应结束，在产物冷却至室温后，使用过量的有机溶剂二乙二醇乙醚醋酸酯萃取，除去水层，最后将有机层在旋转蒸发仪中减压蒸馏，除去有机溶剂二乙二醇乙醚醋酸酯和低分子量的物质，获得改性聚硼硅氧烷聚合物135.56g，收率为91％(理论产量为148.97g)，GPC(凝胶渗透色谱)测得平均分子量为2656，在25℃时为固体。
实施例3
本实施例提供一种改性聚硼硅氧烷聚合物及其制备方法，该改性聚硼硅氧烷聚合物的原料配方如表3所示。
表3
其制备过程和方法同实施例2，获得改性聚硼硅氧烷聚合物144.44g，收率为91.3％(理论产量为158.2g)，GPC(凝胶渗透色谱)测得平均分子量为1105，在25℃时为膏状。
实施例4
本实施例提供一种改性聚硼硅氧烷聚合物及其制备方法，该改性聚硼硅氧烷聚合物的原料配方如表4所示。
表4
该改性聚硼硅氧烷聚合物的制备过程和方法同实施例1，获得改性聚硼硅氧烷聚合物141.24g，收率为91.2％(理论产量为154.87g)，GPC(凝胶渗透色谱)测得平均分子量为720，在25℃时为粘稠液体。
实施例5-8
本些实施例提供一种改性聚硼硅氧烷聚合物及其制备方法，该改性聚硼硅氧烷聚合物的原料配方如表5所示。
表5
实施例5的制备过程和方法同实施例2，获得改性聚硼硅氧烷聚合物153.48g，收率为90.9％(理论产量为168.85g)，GPC(凝胶渗透色谱)测得平均分子量为3258，在25℃时为固体。
实施例6的制备过程和方法同实施例2，获得改性聚硼硅氧烷聚合物133.85g，收率为91.1％(理论产量为146.93g)，GPC(凝胶渗透色谱)测得平均分子量为2187，在25℃时为固体。
实施例7的制备过程和方法同实施例2，获得改性聚硼硅氧烷聚合物137.97g，收率为90.7％(理论产量为152.12g)，GPC(凝胶渗透色谱)测得平均分子量为1163，在25℃时为膏状。
实施例8的制备过程和方法同实施例2，获得改性聚硼硅氧烷聚合物119.75g，收率为91.2％(理论产量为131.31g)，GPC(凝胶渗透色谱)测得平均分子量为1740，在25℃时为固体。
实施例9
本实施例提供一种改性聚硼硅氧烷聚合物及其制备方法，该改性聚硼硅氧烷聚合物的原料配方如表6所示。
表6
该改性聚硼硅氧烷聚合物的制备过程中，反应示意过程如下：
上述示意的反应过程中，a3、b3、c3、d3、e3各自对应的重复单元在各自的结构中能够以任意顺序组合，上述仅示例性地给出了一种排列方式，在实际制备过程中，可能仅存在一种排列方式，也有可能存在几种排列方式形成了混合物。
其制备方法具体包括：
将配方量的蒸馏水和水解催化剂(三氟乙酸)加入到1000mL三颈烧瓶中，加热到80℃，用滴液漏斗逐滴加入表6中的所有硅烷和硅氧烷的混合液，控制在25min左右滴完，在85℃的条件下搅拌、回流反应并移除反应生成的醇，反应2h，随后在烧瓶中加入配方量的异丙醇铝，继续回流、出醇反应2h，再加入配方量的硼酸三甲酯，继续回流、出醇反应2h，反应结束，在产物冷却至室温后，使用过量的二乙二醇乙醚醋酸酯萃取，除去水层，最后将有机层在旋转蒸发仪中减压蒸馏，除去二乙二醇乙醚醋酸酯和低分子量的物质，获得改性聚硼硅氧烷聚合物160.03g，收率为91.3％(理论产量为175.28g)，GPC(凝胶渗透色谱)测得平均分子量为1309，在25℃时为膏状。
实施例10
本实施例提供一种改性聚硼硅氧烷聚合物及其制备方法，该改性聚硼硅氧烷聚合物的原料配方如表7所示。
表7
/>
该改性聚硼硅氧烷聚合物的制备过程中，反应示意过程如下：
上述示意的反应过程中，a4、b4、c4、d4、e4各自对应的重复单元在各自的结构中能够以任意顺序组合，上述仅示例性地给出了一种排列方式，在实际制备过程中，可能仅存在一种排列方式，也有可能存在几种排列方式形成了混合物。
其制备方法具体包括：
将配方量的蒸馏水和水解催化剂(醋酸)加入到1000mL三颈烧瓶中，加热到80℃，用滴液漏斗逐滴加入表7中的所有硅烷和硅氧烷的混合液，控制在25min左右滴完，在85℃的条件下搅拌、回流反应并移除反应生成的醇，反应2h，随后在烧瓶中加入配方量的异丙醇铝，继续回流、出醇反应2h，再加入配方量的硼酸三甲酯，继续回流、出醇反应2h，反应结束，在产物冷却至室温后，使用过量的有机溶剂丙二醇甲醚醋酸酯萃取，除去水层，最后将有机层在旋转蒸发仪中减压蒸馏，除去有机溶剂丙二醇甲醚醋酸酯和低分子量的物质，获得改性聚硼硅氧烷聚合物129.89g，收率为90.8％(理论产量为143.05g)，GPC(凝胶渗透色谱)测得平均分子量为968，在25℃时为粘稠液体。
对比例1
其基本同实施例6，区别仅在于：反应过程中不加异丙醇铝和硼酸三甲酯。产量103.7g，收率为91.5％(理论产量为113.33g)，GPC分子量1397，在25℃时呈固体状。
对比例2
其基本同实施例6，区别仅在于：反应过程中不加硼酸三甲酯，并将硼酸三甲酯替换为等摩尔量的异丙醇铝，则异丙醇铝的总投料量为114.35份。产量137.63g，收率为90.9％(理论产量为151.41g)，GPC分子量1928，在25℃时呈固体状。
对比例3
其基本同实施例6，区别仅在于：反应过程中不加异丙醇铝，并将异丙醇铝替换为等摩尔量的硼酸三甲酯，则硼酸三甲酯的总投料量为58.18份。产量129.91g，收率为91.2％(理论产量为142.45g)，GPC分子量2132，在25℃时呈固体状。
性能测试
对实施例1-10以及对比例1-3所得产物进行如下性能测试：制备的无溶剂聚合物加入等量的混合溶剂(二甲苯：丙二醇甲醚醋酸酯(质量比)＝1:1)，固含量均为(50±2)％，搅拌溶解均匀后进行测定。测定方法：喷涂或均匀刷涂到打磨过的金属试片表面，室温晾干后，于200℃烘焙8小时，具体结果参见表8所示。
表8
/>
由上述可知，对比例1的纯的聚硅氧烷的耐水解性能较差，在其它诸如阻燃、耐温、粘接性等方面也较差；对比例2仅采用铝改性，耐水解性也存在缺陷，其他性能诸如阻燃、耐温、粘接性虽然相对对比例1有一些提升，但是仍然难以满足高标准要求；对比例3仅采用硼改性，耐水解性能非常差，其他性能诸如阻燃、耐温、粘接性虽然相对对比例1有一些提升，但是仍然难以满足高标准要求；
而本发明实施例同时引入硼铝协同杂化的改性聚硼硅氧烷聚合物，不仅解决了单独存在的聚硼硅氧烷易水解的问题，而且出乎意料地发现，该改性聚硼硅氧烷聚合物在硼和铝的杂化协同作用下，具备了耐受高达500℃的高温性能，在热重分析仪失重和剩余量的试验过程中(GB/T 27761-2011)，热失重少，耐温更高，可以应用在较为苛刻的环境中，同时该改性聚硼硅氧烷聚合物对于基体例如金属基体表面的粘接性能较为优异，阻燃性能还获得了大幅度的提高。
上述实施例只为说明本发明的技术构思及特点，其目的在于让熟悉此项技术的人士能够了解本发明的内容并据以实施，并不能以此限制本发明的保护范围。凡根据本发明精神实质所作的等效变化或修饰，都应涵盖在本发明的保护范围之内。
在本文中所披露的范围的端点和任何值都不限于该精确的范围或值，这些范围或值应当理解为包含接近这些范围或值的值。对于数值范围来说，各个范围的端点值之间、各个范围的端点值和单独的点值之间，以及单独的点值之间可以彼此组合而得到一个或多个新的数值范围，这些数值范围应被视为在本文中具体公开。
Claims (10)
1.一种改性聚硼硅氧烷聚合物，其特征在于，该改性聚硼硅氧烷聚合物包含具有通式(Ⅰ)所示的化合物；
其中：R1、R2、R3、R4、R5、R6独立地选自未被取代的或被选自氟、氯、溴、C1-6烷基中的一个、两个、三个或更多个取代基所取代的如下基团：C1-6烷基、苯基、C2-6烯基、C2-6炔基；
Q至少含有重复单元Q1、重复单元Q2、重复单元Q3；
Q1选自Q2选自/>
Q3选自如下结构中的至少一个：R7、R8独立地选自羟基、C1-6烷基、卤代的C1-6烷基、苯基、卤代的苯基、C1-6烷基取代的苯基、C2-6烯基。
2.根据权利要求1所述的改性聚硼硅氧烷聚合物，其特征在于，R7、R8独立地选自羟基、甲基、乙基、丙基、异丙基、苯基、甲基苯基、氟代苯基、氟代甲基、氟代乙基、乙烯基、甲基乙烯基。
3.根据权利要求1所述的改性聚硼硅氧烷聚合物，其特征在于，Q3选自如下结构中的至少一个： 其中，t1、t2、t5、t7独立地选自0、1、2，t3、t4、t6独立地选自1、2、3、4，R9选自氢、氟、氯、溴、甲基、乙基，R10、R11独立地选自氢、甲基、乙基、丙基、异丙基。
4.根据权利要求1所述的改性聚硼硅氧烷聚合物，其特征在于，Q选自如下结构：
其中，p1、p2、p3、p4、p5、p6、p7、p8、p9、p10、p11独立地选自1-100中的整数，且p1、p2、p3、p4、p5、p6、p7、p8、p9、p10、p11各自对应的重复单元在各自的结构中能够以任意顺序组合。
5.根据权利要求1所述的改性聚硼硅氧烷聚合物，其特征在于，R1、R2、R3中具有至少一个选自C2-6烯基、C2-6炔基，R4、R5、R6中具有至少一个选自C2-6烯基、C2-6炔基；和/或，Q包含烯基或炔基。
6.根据权利要求1所述的改性聚硼硅氧烷聚合物，其特征在于，所述具有通式(Ⅰ)所示的化合物选自式(Ⅰ-1)至式(Ⅰ-4)所示的化合物：
式中，a1、b1、c1、d1独立地选自1-100中的整数；
中，a2、b2、c2、d2、e2独立地选自1-100中的整数；
式中，a3、b3、c3、d3、e3独立地选自1-100中的整数；
式中，a4、b4、c4、d4、e4独立地选自1-100中的整数。
7.根据权利要求1所述的改性聚硼硅氧烷聚合物，其特征在于，所述具有通式(Ⅰ)所示的化合物的分子量为500-6000。
8.根据权利要求1所述的改性聚硼硅氧烷聚合物，其特征在于，所述具有通式(Ⅰ)所示的化合物中，铝和硼的摩尔比为1∶0.8-1.2，硅与铝的摩尔比为1.5-8∶1。
9.一种权利要求1-8中任一项权利要求所述的改性聚硼硅氧烷聚合物的制备方法，其特征在于，该制备方法包括：
(1)使式(Ⅱ)所示的化合物、式(Ⅲ)所示的化合物在水中进行水解反应、缩合反应，生成中间体1；
其中，Ra选自C1-6烷基，Rb、Rc选自C1-6烷氧基、C1-6烷基、卤代的C1-6烷基、苯基、卤代的苯基、C1-6烷基取代的苯基、C2-6烯基；
其中，R1、R2、R3、R4、R5、R6同权利要求1-8中任一项权利要求对R1、R2、R3、R4、R5、R6的限定；
(2)使中间体1与式(Ⅳ)所示的化合物反应，生成中间体2；
(RdO)3Al(Ⅳ)，Rd选自C1-6烷基；
(3)使中间体2与式(Ⅴ)所示的化合物反应，生成改性聚硼硅氧烷聚合物；
(ReO)3B(Ⅴ)，Re选自C1-6烷基。
10.根据权利要求8所述的改性聚硼硅氧烷聚合物的制备方法，其特征在于，步骤(1)、步骤(2)或步骤(3)，各个反应分别在75-90℃下进行。
Priority Applications (1)
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