CN116621723A - 一种将非活化端基烯烃氧化为仲醇的方法 - Google Patents

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Abstract

一种将非活化端基烯烃氧化为仲醇的方法，步骤为：将烯烃、氢供体和催化剂加到极性溶剂中，所述烯烃、氢供体和催化剂的摩尔比为1:2:0.1，置于反应器内，搅拌反应，反应结束后，经柱层析获得醇产物；所述烯烃的结构式为：获得的醇产物结构式为：其中R为芳胺基团、酰胺基团或苯酚基团。本发明的方法中利用廉价易获取的Fe(acac)3为催化剂，配合氢原子供体PhSiH3，通过自由基反应，与空气中氧气结合，使烯烃一步转化为仲醇。提供了一个操作简单、产率高、经济高效的方法，具有重要的应用价值。

Description

一种将非活化端基烯烃氧化为仲醇的方法
技术领域
本发明属于有机合成领域，具体涉及一种将非活化端基烯烃选择性氧化为仲醇的方法。
背景技术
以空气为氧化剂将烯烃氧化成醇，是一种经济环保又高效的醇制备方法。目前报道的烯烃氧化得到的产物主要是酮类化合物，同时伴随着少量醇副产物生成。最近，等人提出了烯烃氧化为酮和醇的方法(Angew.Chem.Int.Ed.2021,60,14083)。作者以空气为氧化剂，以设计合成的Fe配合物为催化剂，将活化烯烃转化为酮类化合物，同时还有少量醇类副产物生成。近期，Studer等人提出烯烃氧化合成醇的新方法(Angew.Chem.Int.Ed.2021,60,8313)，作者利用过量硝基苯作为氧化试剂。但硝基苯在后期分离困难，且属于易制爆化学品。基于此，我们开发出非活化端基烯烃氧化为仲醇的方法，利用非活化端基烯烃作为底物，以廉价易得的乙酰丙酮铁(Fe(acac)3)作为催化剂，利用苯硅烷作为氢原子供体，在室温下以空气作为氧化剂，以较高产率得到结构新颖的醇类化合物。反应具有很好的区域选择性，醇产物均为仲醇。
发明内容
解决的技术问题：本发明提供一种将非活化端基烯烃氧化为仲醇的方法，该方法用乙酰丙酮铁作为催化剂，在室温空气下进行反应。另一方面，本发明所使用的反应条件温和，有很好的工业生产前景。
技术方案：一种将非活化端基烯烃氧化为仲醇的方法，步骤为：将烯烃、氢供体和催化剂加到极性溶剂中，所述烯烃、氢供体和催化剂的摩尔比为1:2:0.1，置于反应器内，搅拌反应，反应结束后，经柱层析获得醇产物；所述烯烃的结构式为：获得的醇产物结构式为：/>其中R为芳胺基团、酰胺基团或苯酚基团。
极性溶剂体积为1mL，烯烃物质的量为0.2mmol。
上述R为-CONH-Ph-2-Br、-CONH-Ph-2-Me、-CONH-Ph-2-NO2、-CONH-Ph-4-Me、-CONH-Ph-2-SMe、-CONH-Ph-4-F、-CONH-Ph-3-Me、-CONH-Ph-4-Et、-CONH-Ph-4-COOMe、-CONH-Ph-3-CF3、-CONH-Ph-4-Et、-O-Ph、-O-Ph-4-Br、-O-Ph-4-Me或-O-Ph-3-Br。
上述醇产物为：
反应过程中采用TLC薄层色谱跟踪反应进程。
上述氢原子供体为苯硅烷。
上述催化剂为乙酰丙酮铁。
上述极性溶剂为甲醇或乙醇。取烯烃、氢原子供体、催化剂、溶剂、加入到反应器中，室温反应，反应通过TLC薄层色谱检测反应是否完全，待反应结束后，通过柱层析即得烯烃氧化的产物。
有益效果：本发明的方法中利用廉价易获取的Fe(acac)3为催化剂，配合氢原子供体PhSiH3，通过自由基反应，与空气中氧气结合，使烯烃一步转化为仲醇。提供了一个操作简单、产率高、经济高效的方法，具有重要的应用价值。
附图说明
图1是氘化还原产物中1的1H图谱；
图2是氘化还原产物中1的13C NMR图谱；
图3是氘化还原产物中2的1H图谱；
图4是氘化还原产物中2的13C NMR图谱；
图5是氘化还原产物中3的1H图谱；
图6是氘化还原产物中3的13C NMR图谱；
图7是氘化还原产物中4的1H图谱；
图8是氘化还原产物中4的13C NMR图谱；
图9是氢化还原产物5的1H图谱；
图10是氢化还原产物5的13C NMR图谱；
图11是氢化还原产物6的1H图谱；
图12是氢化还原产物6的13C NMR图谱；
图13是氢化还原产物6的19F图谱；
图14是氢化还原产物7的1H图谱；
图15是氢化还原产物7的13C NMR图谱；
图16是氢化还原产物8的1H图谱；
图17是氢化还原产物8的13C NMR图谱；
图18是氘化还原产物中9的1H图谱；
图19是氘化还原产物中9的13C NMR图谱；
图20是氘化还原产物中10的1H图谱；
图21是氘化还原产物中10的13C NMR图谱；
图22是氘化还原产物中10的19F图谱；
图23是氘化还原产物中11的1H图谱；
图24是氘化还原产物中11的13C NMR图谱；
图25是氘化还原产物中12的1H图谱；
图26是氘化还原产物中12的13C NMR图谱；
图27是氢化还原产物13的1H图谱；
图28是氢化还原产物13的13C NMR图谱；
图29是氢化还原产物14的1H图谱；
图30是氢化还原产物14的13C NMR图谱；
图31是氢化还原产物14的19F图谱；
图32是氢化还原产物15的1H图谱；
图33是氢化还原产物15的13C NMR图谱；
图34是氢化还原产物16的1H图谱；
图35是氢化还原产物16的13C NMR图谱；
图36是氘化还原产物中17的1H图谱；
图37是氘化还原产物中17的13C NMR图谱；
图38是氘化还原产物中18的1H图谱；
图39是氘化还原产物中18的13C NMR图谱；
图40是氘化还原产物中19的1H图谱；
图41是氘化还原产物中19的13C NMR图谱；
图42是氘化还原产物中20的1H图谱；
图43是氘化还原产物中20的13C NMR图谱；
图44是氢化还原产物21的1H图谱；
图45是氢化还原产物21的13C NMR图谱；
图46是氢化还原产物22的1H图谱；
图47是氢化还原产物22的13C NMR图谱；
图48是氢化还原产物23的1H图谱；
图49是氢化还原产物23的13C NMR图谱；
图50是氢化还原产物23的19F图谱；
图51是氢化还原产物24的1H图谱；
图52是氢化还原产物24的13C NMR图谱；
图53是氘化还原产物中25的1H图谱；
图54是氘化还原产物中25的13C NMR图谱；
图55是氘化还原产物中26的1H图谱；
图56是氘化还原产物中26的13C NMR图谱；
图57是氘化还原产物中27的1H图谱；
图58是氘化还原产物中27的13C NMR图谱；
图59是氘化还原产物中28的1H图谱；
图60是氘化还原产物中28的13C NMR图谱。
具体实施方式
2021年，Studer等人提出烯烃氧化合成醇的新方法(Angew.Chem.Int.Ed.2021,60,8313)，作者利用过量硝基苯作为氧化试剂。但硝基苯在后期分离困难，且属于易爆化学品。基于此，我们开发出将非活化端基烯烃选择性氧化为仲醇的方法，利用非活化端基烯烃作为底物，以廉价易得的乙酰丙酮铁(Fe(acac)3)作为催化剂，利用苯硅烷作为氢原子供体，在室温下以空气作为氧化剂，以较高产率得到结构新颖的醇类化合物。反应具有很好的区域选择性，醇产物均为仲醇。
为了加深对本发明的理解，下面将结合实施例对本发明做进一步详细描述，该实施例仅用于解释本发明，并不对保护范围构成限定。
参考上述烯烃氧化为醇的具体结构，选取对应的产物进行实施例。
实施例1
烯烃氧化产物(1)的制备：在空气中，向10mL的反应瓶中加入0.2mmol N-(2-溴苯基)戊-4-烯酰胺、0.02mmol Fe(acac)3、0.4mmol PhSiH3、1mL甲醇，然后在空气中进行磁力搅拌，反应12小时。反应结束后，向反应液加1mL水终止反应，用2mL的乙酸乙酯萃取三次，合并有机相并用无水MgSO4干燥30分钟，过滤；滤液用旋转蒸发器浓缩，浓缩后用乙酸乙酯和石油醚(1:20,v:v)为洗脱剂，柱层析后得纯产品，产率96％。该产品的质谱分析数据如下：理论值，272.0286；实验值，272.0290.
核磁数据：
1H NMR(400MHz,Chloroform-d)δ8.29(d,J＝8.1Hz,1H),7.79(s,1H),7.51(dd,J＝8.0,1.4Hz,1H),7.33–7.27(m,1H),6.96(td,J＝7.9,1.5Hz,1H),3.99–3.82(m,1H),2.58(t,J＝7.1Hz,2H),2.32(s,1H),1.94(ddt,J＝14.6,7.4,3.7Hz,1H),1.86–1.77(m,1H),1.24(d,J＝6.2Hz,3H).
13C NMR(101MHz,Chloroform-d)δ171.88,135.69,132.36,128.46,125.37,122.26,113.57,67.40,34.42,34.12,23.90.
实施例2
烯烃氧化产物(2)的制备：在空气中，向10mL的反应瓶中加入0.2mmol N-(2-甲苯基)戊-4-烯酰胺、0.02mmol Fe(acac)3、0.4mmol PhSiH3、1mL甲醇，然后在空气中进行磁力搅拌，反应12小时。反应结束后，向反应液加1mL水终止反应，用2mL的乙酸乙酯萃取三次，合并有机相并用无水MgSO4干燥30分钟，过滤；滤液用旋转蒸发器浓缩，浓缩后用乙酸乙酯和石油醚(1:20,v:v)为洗脱剂，柱层析后得纯产品，产率95％。该产品的质谱分析数据如下：理论值，208.1338；实验值，208.1340.
核磁数据：
1H NMR(400MHz,Chloroform-d)δ7.76(d,J＝7.9Hz,1H),7.33(s,1H),7.21(d,J＝7.7Hz,1H),7.17(d,J＝3.8Hz,1H),7.07(t,J＝7.4Hz,1H),3.98–3.88(m,1H),2.60–2.53(m,2H),2.25(s,3H),1.95(dtd,J＝14.2,7.2,3.4Hz,1H),1.79(dd,J＝14.7,8.2Hz,1H),1.25(d,J＝6.2Hz,3H).
13C NMR(101MHz,Chloroform-d)δ172.03,135.66,130.59,129.39,126.84,125.41,123.44,67.68,34.29,34.16,23.95,17.93.
实施例3
烯烃氧化产物(3)的制备：在空气中，向10mL的反应瓶中加入0.2mmol N-(2-硝基苯基)戊-4-烯酰胺、0.02mmol Fe(acac)3、0.4mmol PhSiH3、1mL甲醇，然后在空气中进行磁力搅拌，反应12小时。反应结束后，向反应液加1mL水终止反应，用2mL的乙酸乙酯萃取三次，合并有机相并用无水MgSO4干燥30分钟，过滤；滤液用旋转蒸发器浓缩，浓缩后用乙酸乙酯和石油醚(1:20,v:v)为洗脱剂，柱层析后得纯产品，产率63％。该产品的质谱分析数据如下：理论值，239.1032；实验值，239.1035.
核磁数据：
1H NMR(400MHz,Acetonitrile-d3)δ8.77(s,1H),8.55(t,J＝2.1Hz,1H),7.88–7.81(m,1H),7.75(ddd,J＝8.2,2.0,0.9Hz,1H),7.46(t,J＝8.2Hz,1H),3.72(ddt,J＝8.0,6.2,4.6Hz,1H),2.96(d,J＝4.8Hz,1H),2.47–2.38(m,2H),1.79–1.63(m,2H),1.11(d,J＝6.2Hz,3H).
13C NMR(101MHz,Acetonitrile-d3)δ172.63,148.58,140.26,129.87,124.96,117.94,66.49,34.10,33.41,22.91.
实施例4
烯烃氧化产物(4)的制备：在空气中，向10mL的反应瓶中加入0.2mmol N-(4-甲苯基)戊-4-烯酰胺、0.02mmol Fe(acac)3、0.4mmol PhSiH3、1mL甲醇，然后在空气中进行磁力搅拌，反应12小时。反应结束后，向反应液加1mL水终止反应，用2mL的乙酸乙酯萃取三次，合并有机相并用无水MgSO4干燥30分钟，过滤；滤液用旋转蒸发器浓缩，浓缩后用乙酸乙酯和石油醚(1:20,v:v)为洗脱剂，柱层析后得纯产品，产率61％。该产品的质谱分析数据如下：理论值，208.1338；实验值，208.1341.
核磁数据：
1H NMR(400MHz,Chloroform-d)δ7.63(s,1H),7.35(d,J＝8.4Hz,2H),7.09(d,J＝8.2Hz,2H),3.89(s,1H),2.66(s,1H),2.50(td,J＝7.1,6.6,2.9Hz,2H),2.29(s,3H),1.91(dtd,J＝14.3,7.2,3.4Hz,1H),1.81–1.74(m,1H),1.22(d,J＝6.2Hz,3H).
13C NMR(101MHz,Chloroform-d)δ171.93,135.34,134.07,129.56,120.13,67.67,34.28,34.21,23.89,20.95.
实施例5
烯烃氧化产物(5)的制备：在空气中，向10mL的反应瓶中加入0.2mmol N-(2-(甲硫基)苯基)戊-4-烯酰胺、0.02mmol Fe(acac)3、0.4mmol PhSiH3、1mL甲醇，然后在空气中进行磁力搅拌，反应12小时。反应结束后，向反应液加1mL水终止反应，用2mL的乙酸乙酯萃取三次，合并有机相并用无水MgSO4干燥30分钟，过滤；滤液用旋转蒸发器浓缩，浓缩后用乙酸乙酯和石油醚(1:10,v:v)为洗脱剂，柱层析后得纯产品，产率64％。该产品的质谱分析数据如下：理论值，240.1058；实验值，240.1055.
核磁数据：
1H NMR(400MHz,Chloroform-d)δ8.36(s,1H),8.25(d,J＝8.2Hz,1H),7.48–7.41(m,1H),7.29–7.24(m,1H),7.09–7.02(m,1H),3.90(td,J＝7.7,7.3,4.0Hz,1H),2.58(t,J＝7.1Hz,2H),2.45(s,1H),2.36(s,3H),1.95–1.77(m,2H),1.23(d,J＝6.2Hz,3H).
13C NMR(101MHz,Chloroform-d)δ171.96,138.13,132.73,128.85,125.59,124.62,120.98,67.48,34.47,34.23,23.87,18.92.
实施例6
烯烃氧化产物(6)的制备：在空气中，向10mL的反应瓶中加入0.2mmol N-(4-氟苯基)戊-4-烯酰胺、0.02mmol Fe(acac)3、0.4mmol PhSiH3、1mL甲醇，然后在空气中进行磁力搅拌，反应12小时。反应结束后，向反应液加1mL水终止反应，用2mL的乙酸乙酯萃取三次，合并有机相并用无水MgSO4干燥30分钟，过滤；滤液用旋转蒸发器浓缩，浓缩后用乙酸乙酯和石油醚(1:20,v:v)为洗脱剂，柱层析后得纯产品，产率63％。该产品的质谱分析数据如下：
理论值，212.1087；实验值，212.1091.
核磁数据：
1H NMR(400MHz,Chloroform-d)δ7.86(s,1H),7.47–7.42(m,2H),6.99(t,J＝8.7Hz,2H),3.90(ddd,J＝9.1,6.1,3.3Hz,1H),2.51(td,J＝7.1,6.6,2.7Hz,2H),1.96–1.88(m,1H),1.79–1.75(m,1H),1.23(d,J＝6.2Hz,3H).
13C NMR(101MHz,Chloroform-d)δ172.03,160.65,158.22,133.95,121.86,121.78,115.81,115.59,67.72,34.18,34.12,23.92.
19F NMR(376MHz,Chloroform-d)δ-117.89.
实施例7
烯烃氧化产物(7)的制备：在空气中，向10mL的反应瓶中加入0.2mmol N-(3-甲苯基)戊-4-烯酰胺、0.02mmol Fe(acac)3、0.4mmol PhSiH3、1mL甲醇，然后在空气中进行磁力搅拌，反应12小时。反应结束后，向反应液加1mL水终止反应，用2mL的乙酸乙酯萃取三次，合并有机相并用无水MgSO4干燥30分钟，过滤；滤液用旋转蒸发器浓缩，浓缩后用乙酸乙酯和石油醚(1:20,v:v)为洗脱剂，柱层析后得纯产品，产率69％。该产品的质谱分析数据如下：理论值，208.1338；实验值，208.1334.
核磁数据：
1H NMR(400MHz,Chloroform-d)δ7.88(s,1H),7.35(s,1H),7.27(d,J＝5.7Hz,1H),7.17(t,J＝7.8Hz,1H),6.90(d,J＝7.4Hz,1H),3.95–3.84(m,1H),2.54–2.47(m,2H),2.31(s,3H),1.93–1.87(m,1H),1.75(dd,J＝14.6,8.0Hz,1H),1.22(d,J＝6.2Hz,3H).
13C NMR(101MHz,Chloroform-d)δ172.18,138.97,137.90,128.86,125.21,120.72,117.13,67.62,34.28,34.25,23.83,21.56.
实施例8
烯烃氧化产物(8)的制备：在空气中，向10mL的反应瓶中加入0.2mmol N-(4-乙基苯基)戊-4-烯酰胺、0.02mmol Fe(acac)3、0.4mmol PhSiH3、1mL甲醇，然后在空气中进行磁力搅拌，反应12小时。反应结束后，向反应液加1mL水终止反应，用2mL的乙酸乙酯萃取三次，合并有机相并用无水MgSO4干燥30分钟，过滤；滤液用旋转蒸发器浓缩，浓缩后用乙酸乙酯和石油醚(1:20,v:v)为洗脱剂，柱层析后得纯产品，产率68％。该产品的质谱分析数据如下：理论值，222.1494；实验值，222.1496.
核磁数据：
1H NMR(400MHz,Chloroform-d)δ7.63(s,1H),7.38(d,J＝8.4Hz,2H),7.12(d,J＝8.4Hz,2H),3.89(ddd,J＝9.2,6.1,3.3Hz,1H),2.59(q,J＝7.6Hz,2H),2.53–2.46(m,2H),1.90(dq,J＝10.9,3.8Hz,1H),1.79–1.74(m,1H),1.22(d,J＝6.2Hz,3H),1.18(d,J＝7.6Hz,3H).
13C NMR(101MHz,Chloroform-d)δ171.91,140.53,135.52,128.40,120.20,67.67,34.28,34.22,28.38,23.89,15.76.
实施例9
烯烃氧化产物(9)的制备：在空气中，向10mL的反应瓶中加入0.2mmol 4-(戊-4-烯胺基)苯甲酸甲酯、0.02mmol Fe(acac)3、0.4mmol PhSiH3、1mL甲醇，然后在空气中进行磁力搅拌，反应12小时。反应结束后，向反应液加1mL水终止反应，用2mL的乙酸乙酯萃取三次，合并有机相并用无水MgSO4干燥30分钟，过滤；滤液用旋转蒸发器浓缩，浓缩后用乙酸乙酯和石油醚(1:10,v:v)为洗脱剂，柱层析后得纯产品，产率68％。该产品的质谱分析数据如下：理论值，252.1236；实验值，252.1231.
核磁数据：
1H NMR(400MHz,Acetonitrile-d3)δ8.62(s,1H),7.93–7.87(m,2H),7.67–7.62(m,2H),3.81(s,3H),3.71(ddt,J＝8.0,6.2,4.6Hz,1H),2.86(d,J＝4.8Hz,1H),2.46–2.36(m,2H),1.80–1.59(m,2H),1.10(d,J＝6.2Hz,3H).
13C NMR(101MHz,Acetonitrile-d3)δ172.43,166.36,143.52,130.43,124.80,118.48,66.47,51.57,34.13,33.50,22.90.
实施例10
烯烃氧化产物(10)的制备：在空气中，向10mL的反应瓶中加入0.2mmol N-(3-(三氟甲基)苯基)戊-4-烯酰胺、0.02mmol Fe(acac)3、0.4mmol PhSiH3、1mL甲醇，然后在空气中进行磁力搅拌，反应12小时。反应结束后，向反应液加1mL水终止反应，用2mL的乙酸乙酯萃取三次，合并有机相并用无水MgSO4干燥30分钟，过滤；滤液用旋转蒸发器浓缩，浓缩后用乙酸乙酯和石油醚(1:15,v:v)为洗脱剂，柱层析后得纯产品，产率61％。该产品的质谱分析数据如下：理论值，262.1055；实验值，262.1061.
核磁数据：
1H NMR(400MHz,Chloroform-d)δ8.14(s,1H),7.80(s,1H),7.72(d,J＝8.1Hz,1H),7.41(t,J＝7.9Hz,1H),7.33(d,J＝7.8Hz,1H),3.92(tt,J＝6.1,3.3Hz,1H),2.57–2.52(m,2H),1.94(dd,J＝7.2,3.0Hz,1H),1.81–1.74(m,1H),1.25(d,J＝6.2Hz,3H).
13C NMR(101MHz,Chloroform-d)δ172.33,138.61,131.56,129.59,122.90,120.81,116.53,67.78,34.26,33.96,31.49,23.90.
19F NMR(376MHz,Chloroform-d)δ-62.64.
实施例11
烯烃氧化产物(11)的制备：在空气中，向10mL的反应瓶中加入0.2mmol N-(4-氯-3-甲基苯基)戊-4-烯酰胺、0.02mmol Fe(acac)3、0.4mmol PhSiH3、1mL甲醇，然后在空气中进行磁力搅拌，反应12小时。反应结束后，向反应液加1mL水终止反应，用2mL的乙酸乙酯萃取三次，合并有机相并用无水MgSO4干燥30分钟，过滤；滤液用旋转蒸发器浓缩，浓缩后用乙酸乙酯和石油醚(1:20,v:v)为洗脱剂，柱层析后得纯产品，产率63％。该产品的质谱分析数据如下：理论值，242.0948；实验值，242.0951.
核磁数据：
1H NMR(400MHz,Chloroform-d)δ8.04(s,1H),7.40(s,1H),7.24(d,J＝2.1Hz,1H),7.21(d,J＝8.6Hz,1H),3.88(ddd,J＝9.1,6.1,3.3Hz,1H),2.50(dd,J＝10.4,4.1Hz,2H),2.30(s,3H),1.90(ddt,J＝11.0,7.3,3.9Hz,1H),1.79–1.69(m,1H),1.22(d,J＝6.2Hz,3H).
13C NMR(101MHz,Chloroform-d)δ172.22,136.73,136.50,129.55,129.38,122.37,118.75,67.67,34.23,34.13,23.86,20.25.
实施例12
烯烃氧化产物(12)的制备：在空气中，向10mL的反应瓶中加入0.2mmol N-(4-溴苯基)戊-4-烯酰胺、0.02mmol Fe(acac)3、0.4mmol PhSiH3、1mL甲醇，然后在空气中进行磁力搅拌，反应12小时。反应结束后，向反应液加1mL水终止反应，用2mL的乙酸乙酯萃取三次，合并有机相并用无水MgSO4干燥30分钟，过滤；滤液用旋转蒸发器浓缩，浓缩后用乙酸乙酯和石油醚(1:20,v:v)为洗脱剂，柱层析后得纯产品，产率56％。该产品的质谱分析数据如下：理论值，272.0286；实验值，272.0281.
核磁数据：
1H NMR(400MHz,Acetonitrile-d3)δ8.47(s,1H),7.48(d,J＝8.8Hz,2H),7.40(d,J＝8.9Hz,2H),3.69(d,J＝6.2Hz,1H),2.94(d,J＝4.7Hz,1H),2.37(q,J＝7.0Hz,2H),1.75–1.58(m,2H),1.10(d,J＝6.2Hz,3H).
13C NMR(101MHz,Acetonitrile-d3)δ172.16,138.53,131.57,121.23,115.24,66.47,34.22,33.40,22.89.
实施例13
烯烃氧化产物(13)的制备：在空气中，向10mL的反应瓶中加入0.2mmol N-(3-溴苯基)戊-4-烯酰胺、0.02mmol Fe(acac)3、0.4mmol PhSiH3、1mL甲醇，然后在空气中进行磁力搅拌，反应12小时。反应结束后，向反应液加1mL水终止反应，用2mL的乙酸乙酯萃取三次，合并有机相并用无水MgSO4干燥30分钟，过滤；滤液用旋转蒸发器浓缩，浓缩后用乙酸乙酯和石油醚(1:20,v:v)为洗脱剂，柱层析后得纯产品，产率66％。该产品的质谱分析数据如下：理论值，272.0286；实验值，272.0289.
核磁数据：
1H NMR(400MHz,Chloroform-d)δ7.96(s,1H),7.76(s,1H),7.41(d,J＝7.8Hz,1H),7.21(d,J＝8.1Hz,1H),7.15(t,J＝8.0Hz,1H),3.91(tt,J＝6.1,3.3Hz,1H),2.54–2.49(m,2H),1.93(td,J＝7.2,6.7,3.4Hz,1H),1.79–1.75(m,1H),1.24(d,J＝6.2Hz,3H).
13C NMR(101MHz,Chloroform-d)δ172.14,139.33,130.36,127.26,122.80,122.66,118.33,67.74,34.31,34.00,23.93.
实施例14
烯烃氧化产物(14)的制备：在空气中，向10mL的反应瓶中加入0.2mmol N-(3，5–二氟苯基)戊-4-烯酰胺、0.02mmol Fe(acac)3、0.4mmol PhSiH3、1mL甲醇，然后在空气中进行磁力搅拌，反应12小时。反应结束后，向反应液加1mL水终止反应，用2mL的乙酸乙酯萃取三次，合并有机相并用无水MgSO4干燥30分钟，过滤；滤液用旋转蒸发器浓缩，浓缩后用乙酸乙酯和石油醚(1:20,v:v)为洗脱剂，柱层析后得纯产品，产率56％。该产品的质谱分析数据如下：理论值，230.0993；实验值，230.0998.
核磁数据：
1H NMR(400MHz,Chloroform-d)δ8.29(s,1H),7.12(dd,J＝8.9,2.0Hz,2H),6.52(tt,J＝8.9,2.3Hz,1H),3.96–3.84(m,1H),2.55–2.49(m,2H),1.94(ddd,J＝7.8,6.7,3.4Hz,1H),1.75(ddt,J＝13.1,8.8,6.5Hz,1H),1.24(d,J＝6.2Hz,3H).
13C NMR(101MHz,Chloroform-d)δ172.40,164.52,164.37,162.07,161.92,140.40,140.26,140.13,102.90,102.60,99.68,99.42,99.17,67.83,34.39,33.85,23.93.
19F NMR(376MHz,Chloroform-d)δ-108.99.
实施例15
烯烃氧化产物(15)的制备：在空气中，向10mL的反应瓶中加入0.2mmol N-(4-氯苯基)戊-4-烯酰胺、0.02mmol Fe(acac)3、0.4mmol PhSiH3、1mL甲醇，然后在空气中进行磁力搅拌，反应12小时。反应结束后，向反应液加1mL水终止反应，用2mL的乙酸乙酯萃取三次，合并有机相并用无水MgSO4干燥30分钟，过滤；滤液用旋转蒸发器浓缩，浓缩后用乙酸乙酯和石油醚(1:20,v:v)为洗脱剂，柱层析后得纯产品，产率56％。该产品的质谱分析数据如下：理论值，228.0791；实验值，228.0787.
核磁数据：
1H NMR(400MHz,Chloroform-d)δ7.79(s,1H),7.46(d,J＝8.7Hz,2H),7.26(d,J＝8.7Hz,2H),3.92(dd,J＝5.9,2.9Hz,1H),2.52(td,J＝7.1,6.5,3.2Hz,2H),2.38(s,1H),1.94(ddt,J＝14.4,7.4,3.9Hz,1H),1.79(dd,J＝14.9,6.3Hz,1H),1.25(d,J＝6.2Hz,3H).
13C NMR(101MHz,Chloroform-d)δ171.97,136.58,129.28,129.08,121.13,67.74,34.31,34.02,23.96.
实施例16
烯烃氧化产物(16)的制备：在空气中，向10mL的反应瓶中加入0.2mmol N-甲基-N-苯基戊-4-烯酰胺、0.02mmol Fe(acac)3、0.4mmol PhSiH3、1mL甲醇，然后在空气中进行磁力搅拌，反应12小时。反应结束后，向反应液加1mL水终止反应，用2mL的乙酸乙酯萃取三次，合并有机相并用无水MgSO4干燥30分钟，过滤；滤液用旋转蒸发器浓缩，浓缩后用乙酸乙酯和石油醚(1:20,v:v)为洗脱剂，柱层析后得纯产品，产率65％。该产品的质谱分析数据如下：理论值，208.1338；实验值，208.1334.
核磁数据：
1H NMR(400MHz,Chloroform-d)δ7.42(dd,J＝8.4,6.8Hz,2H),7.34(t,J＝7.4Hz,1H),7.21–7.16(m,2H),3.80–3.69(m,1H),3.26(s,3H),2.23(tq,J＝16.3,9.5,8.2Hz,2H),1.76–1.59(m,2H),1.12(d,J＝6.2Hz,3H).
13C NMR(101MHz,Chloroform-d)δ174.01,144.02,129.97,128.06,127.31,67.77,37.62,34.13,31.22,23.66.
实施例17
烯烃氧化产物(17)的制备：在空气中，向10mL的反应瓶中加入0.2mmol N-(2-丁烯基)苯胺、0.02mmol Fe(acac)3、0.4mmol PhSiH3、1mL甲醇，然后在空气中进行磁力搅拌，反应12小时。反应结束后，向反应液加1mL水终止反应，用2mL的乙酸乙酯萃取三次，合并有机相并用无水MgSO4干燥30分钟，过滤；滤液用旋转蒸发器浓缩，浓缩后用乙酸乙酯和石油醚(1:20,v:v)为洗脱剂，柱层析后得纯产品，产率66％。该产品的质谱分析数据如下：理论值，166.1232；实验值，166.1235.
核磁数据：
1H NMR(400MHz,Chloroform-d)δ7.19(dd,J＝8.6,7.3Hz,2H),6.78–6.69(m,1H),6.69–6.62(m,2H),4.01(ddd,J＝8.3,6.1,3.8Hz,1H),3.28(q,J＝6.4Hz,2H),1.89–1.65(m,2H),1.25(d,J＝6.2Hz,3H).
13C NMR(101MHz,Chloroform-d)δ148.43,129.36,117.89,113.39,67.62,42.00,38.13,24.01.
实施例18
烯烃氧化产物(18)的制备：在空气中，向10mL的反应瓶中加入0.2mmol烯丙基苯甲醚、0.02mmol Fe(acac)3、0.4mmol PhSiH3、1mL甲醇，然后在空气中进行磁力搅拌，反应12小时。反应结束后，向反应液加1mL水终止反应，用2mL的乙酸乙酯萃取三次，合并有机相并用无水MgSO4干燥30分钟，过滤；滤液用旋转蒸发器浓缩，浓缩后用乙酸乙酯和石油醚(1:30,v:v)为洗脱剂，柱层析后得纯产品，产率68％。该产品的质谱分析数据如下：理论值，167.1072；实验值，167.1076.
核磁数据：
1H NMR(400MHz,Chloroform-d)δ7.35–6.74(m,1H),4.22–3.96(m,1H),2.18(dd,J＝9.1,4.5Hz,0H),2.00–1.76(m,0H),1.26(d,J＝6.2Hz,1H).
13C NMR(101MHz,Chloroform-d)δ158.74,129.60,121.02,114.57,66.43,65.90,38.17,23.75.
实施例19
烯烃氧化产物(19)的制备：在空气中，向10mL的反应瓶中加入0.2mmol 1-溴-4-(丁-3-烯-1-氧)苯、0.02mmol Fe(acac)3、0.4mmol PhSiH3、1mL甲醇，然后在空气中进行磁力搅拌，反应12小时。反应结束后，向反应液加1mL水终止反应，用2mL的乙酸乙酯萃取三次，合并有机相并用无水MgSO4干燥30分钟，过滤；滤液用旋转蒸发器浓缩，浓缩后用乙酸乙酯和石油醚(1:30,v:v)为洗脱剂，柱层析后得纯产品，产率66％。该产品的质谱分析数据如下：理论值，245.0177；实验值，245.0178.
核磁数据：
1H NMR(400MHz,Chloroform-d)δ7.35(d,J＝9.1Hz,2H),6.77(d,J＝9.0Hz,2H),4.15–4.05(m,2H),4.05–4.00(m,1H),2.17(s,1H),1.93–1.86(m,2H),1.25(d,J＝6.3Hz,3H).
13C NMR(101MHz,Chloroform-d)δ206.34,157.77,132.37,116.42,113.25,63.14,42.90,30.65.
实施例20
烯烃氧化产物(20)的制备：在空气中，向10mL的反应瓶中加入0.2mmol烯丁基对甲苯醚、0.02mmol Fe(acac)3、0.4mmol PhSiH3、1mL甲醇，然后在空气中进行磁力搅拌，反应12小时。反应结束后，向反应液加1mL水终止反应，用2mL的乙酸乙酯萃取三次，合并有机相并用无水MgSO4干燥30分钟，过滤；滤液用旋转蒸发器浓缩，浓缩后用乙酸乙酯和石油醚(1:30,v:v)为洗脱剂，柱层析后得纯产品，产率63％。该产品的质谱分析数据如下：理论值，181.1229；实验值，181.1232.
核磁数据：
1H NMR(400MHz,Chloroform-d)δ7.28–7.21(m,2H),7.01–6.93(m,2H),4.35–4.25(m,2H),4.25–4.21(m,1H),2.46(s,3H),2.08(q,J＝6.2Hz,2H),1.43(d,J＝6.3Hz,3H).
13C NMR(101MHz,Chloroform-d)δ156.62,130.27,130.02,114.45,66.53,66.17,38.19,23.69,20.56.
实施例21
烯烃氧化产物(21)的制备：在空气中，向10mL的反应瓶中加入0.2mmol 1-溴-3-(丁-3-烯-1-氧)苯、0.02mmol Fe(acac)3、0.4mmol PhSiH3、1mL甲醇，然后在空气中进行磁力搅拌，反应12小时。反应结束后，向反应液加1mL水终止反应，用2mL的乙酸乙酯萃取三次，合并有机相并用无水MgSO4干燥30分钟，过滤；滤液用旋转蒸发器浓缩，浓缩后用乙酸乙酯和石油醚(1:30,v:v)为洗脱剂，柱层析后得纯产品，产率61％。该产品的质谱分析数据如下：理论值，245.0177；实验值，245.0182.
核磁数据：
1H NMR(400MHz,Chloroform-d)δ7.15–7.10(m,1H),7.09–7.07(m,1H),7.06(d,J＝1.9Hz,1H),6.83(ddd,J＝8.1,2.3,1.3Hz,1H),4.18–4.11(m,1H),4.06(dt,J＝9.3,5.9Hz,2H),1.95–1.86(m,2H),1.27(d,J＝6.3Hz,3H).
13C NMR(101MHz,Chloroform-d)δ159.59,130.87,130.49,124.29,122.92,118.06,117.60,113.52,113.40,65.99,65.98,38.08,23.90.
实施例22
烯烃氧化产物(22)的制备：在空气中，向10mL的反应瓶中加入0.2mmol叔戊基对甲苯醚、0.02mmol Fe(acac)3、0.4mmol PhSiH3、1mL甲醇，然后在空气中进行磁力搅拌，反应12小时。反应结束后，向反应液加1mL水终止反应，用2mL的乙酸乙酯萃取三次，合并有机相并用无水MgSO4干燥30分钟，过滤；滤液用旋转蒸发器浓缩，浓缩后用乙酸乙酯和石油醚(1:20,v:v)为洗脱剂，柱层析后得纯产品，产率63％。该产品的质谱分析数据如下：理论值，237.1855；实验值，237.1851.
核磁数据：
1H NMR(400MHz,Chloroform-d)δ7.24(d,J＝8.9Hz,2H),6.85(d,J＝8.9Hz,2H),4.20–4.14(m,1H),4.13–4.04(m,2H),2.38(s,1H),1.92(q,J＝6.1Hz,2H),1.62(q,J＝7.4Hz,2H),1.28(s,3H),1.26(d,J＝1.4Hz,6H),0.68(t,J＝7.4Hz,3H).
13C NMR(101MHz,Chloroform-d)δ156.38,141.98,127.03,113.96,66.52,66.02,38.21,37.37,37.02,28.70,23.68,9.23.
实施例23
烯烃氧化产物(23)的制备：在空气中，向10mL的反应瓶中加入0.2mmol 1-(丙-2-烯-1-氧基)-4-(三氟甲基)苯、0.02mmol Fe(acac)3、0.4mmol PhSiH3、1mL甲醇，然后在空气中进行磁力搅拌，反应12小时。反应结束后，向反应液加1mL水终止反应，用2mL的乙酸乙酯萃取三次，合并有机相并用无水MgSO4干燥30分钟，过滤；滤液用旋转蒸发器浓缩，浓缩后用乙酸乙酯和石油醚(1:20,v:v)为洗脱剂，柱层析后得纯产品，产率68％。该产品的质谱分析数据如下：理论值，235.0946；实验值，235.0949.
核磁数据：
1H NMR(400MHz,Chloroform-d)δ7.55–7.50(m,2H),6.95(d,J＝8.4Hz,2H),4.19(ddd,J＝9.4,7.1,5.4Hz,1H),4.15–4.04(m,2H),1.98–1.89(m,2H),1.27(d,J＝6.2Hz,3H).
13C NMR(101MHz,Chloroform-d)δ161.28,127.02,126.98,123.22,123.16,122.90,114.52,65.86,65.86,38.06,23.91.
19F NMR(376MHz,Chloroform-d)δ-61.38.
实施例24
烯烃氧化产物(24)的制备：在空气中，向10mL的反应瓶中加入0.2mmol 1-(丁-3-烯-1-氧)-4-(2-甲氧基乙基)苯、0.02mmol Fe(acac)3、0.4mmol PhSiH3、1mL甲醇，然后在空气中进行磁力搅拌，反应12小时。反应结束后，向反应液加1mL水终止反应，用2mL的乙酸乙酯萃取三次，合并有机相并用无水MgSO4干燥30分钟，过滤；滤液用旋转蒸发器浓缩，浓缩后用乙酸乙酯和石油醚(1:30,v:v)为洗脱剂，柱层析后得纯产品，产率56％。该产品的质谱分析数据如下：理论值，225.1491；实验值，225.1491.
核磁数据：
1H NMR(400MHz,Chloroform-d)δ7.13(d,J＝8.6Hz,2H),6.84(d,J＝8.6Hz,2H),4.18–4.11(m,1H),4.11–4.02(m,2H),3.56(t,J＝7.1Hz,2H),3.35(s,3H),2.82(t,J＝7.1Hz,2H),2.31(s,1H),1.91(q,J＝5.6Hz,2H),1.26(d,J＝6.3Hz,3H).
13C NMR(101MHz,Chloroform-d)δ157.24,131.37,129.89,114.52,73.95,66.41,66.03,58.74,38.17,35.37,23.71.
实施例25
烯烃氧化产物(25)的制备：在空气中，向10mL的反应瓶中加入0.2mmol 1-(丁-3-烯-1-氧)-4-硝基苯、0.02mmol Fe(acac)3、0.4mmol PhSiH3、1mL甲醇，然后在空气中进行磁力搅拌，反应12小时。反应结束后，向反应液加1mL水终止反应，用2mL的乙酸乙酯萃取三次，合并有机相并用无水MgSO4干燥30分钟，过滤；滤液用旋转蒸发器浓缩，浓缩后用乙酸乙酯和石油醚(1:30,v:v)为洗脱剂，柱层析后得纯产品，产率54％。该产品的质谱分析数据如下：理论值，212.0923；实验值，212.0921.
核磁数据：
1H NMR(400MHz,Chloroform-d)δ8.16(d,J＝9.3Hz,2H),6.93(d,J＝9.3Hz,2H),4.29–4.13(m,2H),4.08(ddd,J＝8.6,6.2,3.9Hz,1H),2.02–1.85(m,2H),1.27(d,J＝6.2Hz,3H).
13C NMR(101MHz,Chloroform-d)δ164.02,141.53,126.18,125.88,114.66,114.39,66.25,65.37,37.98,24.11.
实施例26
烯烃氧化产物(26)的制备：在空气中，向10mL的反应瓶中加入0.2mmol 2-(丁-3-烯-1-氧)-1，3，5-三氯苯、0.02mmol Fe(acac)3、0.4mmol PhSiH3、1mL甲醇，然后在空气中进行磁力搅拌，反应12小时。反应结束后，向反应液加1mL水终止反应，用2mL的乙酸乙酯萃取三次，合并有机相并用无水MgSO4干燥30分钟，过滤；滤液用旋转蒸发器浓缩，浓缩后用乙酸乙酯和石油醚(1:20,v:v)为洗脱剂，柱层析后得纯产品，产率63％。该产品的质谱分析数据如下：理论值，268.9903；实验值，268.9907.
核磁数据：
1H NMR(400MHz,Chloroform-d)δ7.44(s,1H),7.02(s,1H),4.21(ddd,J＝9.2,6.6,5.2Hz,1H),4.15–4.09(m,2H),2.19(s,1H),2.02–1.94(m,2H),1.29(d,J＝6.3Hz,3H).
13C NMR(101MHz,Chloroform-d)δ153.38,131.35,130.90,124.34,121.96,114.64,67.73,66.05,37.73,23.80.
实施例27
烯烃氧化产物(27)的制备：在空气中，向10mL的反应瓶中加入0.2mmol 2-(丁-3-烯-1-氧)-1，3-三氯苯、0.02mmol Fe(acac)3、0.4mmol PhSiH3、1mL甲醇，然后在空气中进行磁力搅拌，反应12小时。反应结束后，向反应液加1mL水终止反应，用2mL的乙酸乙酯萃取三次，合并有机相并用无水MgSO4干燥30分钟，过滤；滤液用旋转蒸发器浓缩，浓缩后用乙酸乙酯和石油醚(1:20,v:v)为洗脱剂，柱层析后得纯产品，产率69％。该产品的质谱分析数据如下：理论值，235.0293；实验值，235.0296.
核磁数据：
1H NMR(400MHz,Chloroform-d)δ7.35(d,J＝2.5Hz,1H),7.17(dd,J＝8.8,2.5Hz,1H),6.85(d,J＝8.8Hz,1H),4.21(dt,J＝9.2,5.8Hz,1H),4.16–4.07(m,2H),2.47(s,1H),2.03–1.93(m,2H),1.27(d,J＝6.3Hz,3H).
13C NMR(101MHz,Chloroform-d)δ153.08,130.11,129.98,129.85,127.60,125.99,123.58,113.76,67.61,66.32,37.81,23.73.
实施例28
烯烃氧化产物(28)的制备：在空气中，向10mL的反应瓶中加入0.2mmol 2-(丁-3-烯-1-氧)-1，4-三氯苯、0.02mmol Fe(acac)3、0.4mmol PhSiH3、1mL甲醇，然后在空气中进行磁力搅拌，反应12小时。反应结束后，向反应液加1mL水终止反应，用2mL的乙酸乙酯萃取三次，合并有机相并用无水MgSO4干燥30分钟，过滤；滤液用旋转蒸发器浓缩，浓缩后用乙酸乙酯和石油醚(1:20,v:v)为洗脱剂，柱层析后得纯产品，产率68％。该产品的质谱分析数据如下：理论值，235.0293；实验值，235.0298.
核磁数据：
1H NMR(400 MHz,Chloroform-d)δ7.26(d,J＝8.4 Hz,1H),6.92(d,J＝2.3 Hz,1H),6.88(dd,J＝8.4,2.3 Hz,1H),4.22(dt,J＝9.2,5.8 Hz,1H),4.17–4.08(m,2H),2.44(s,1H),2.01–1.93(m,2H),1.28(d,J＝6.3 Hz,3H).
13C NMR(101 MHz,Chloroform-d)δ154.67,133.21,130.61,121.49,121.22,113.73,67.51,66.27,37.74,23.73.

Claims (8)

1.一种将非活化端基烯烃氧化为仲醇的方法，其特征在于，步骤为：将烯烃、氢供体和催化剂加到极性溶剂中，所述烯烃、氢供体和催化剂的摩尔比为1:2:0.1，置于反应器内，搅拌反应，反应结束后，经柱层析获得醇产物；所述烯烃的结构式为：获得的醇产物结构式为：/>其中R为芳胺基团、酰胺基团或苯酚基团。
2.根据权利要求1所述将非活化端基烯烃氧化为醇的方法，其特征在于，极性溶剂体积为1mL，烯烃物质的量为0.2mmol。
3.根据权利要求1所述将非活化端基烯烃氧化为仲醇的方法，其特征在于，所述R为-CONH-Ph-2-Br、-CONH-Ph-2-Me、-CONH-Ph-2-NO2、-CONH-Ph-4-Me、-CONH-Ph-2-SMe、-CONH-Ph-4-F、-CONH-Ph-3-Me、-CONH-Ph-4-Et、-CONH-Ph-4-COOMe、-CONH-Ph-3-CF3、-CONH-Ph-4-Et、-O-Ph、-O-Ph-4-Br、-O-Ph-4-Me或-O-Ph-3-Br。
4.根据权利要求1所述将非活化端基烯烃氧化为醇的方法，其特征在于，所述醇产物为：
5.根据权利要求1所述将非活化端基烯烃氧化为醇的方法，其特征在于，反应过程中采用TLC薄层色谱跟踪反应进程。
6.根据权利要求1所述将非活化端基烯烃氧化为醇的方法，其特征在于，所述氢原子供体为苯硅烷。
7.根据权利要求1所述将非活化端基烯烃氧化为醇的方法，其特征在于，所述催化剂为乙酰丙酮铁。
8.根据权利要求1所述将非活化端基烯烃氧化为醇的方法，其特征在于，所述极性溶剂为甲醇或乙醇。
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Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106748690A (zh) * 2016-12-13 2017-05-31 南京师范大学 一种铁催化氧化烯合成酮的方法
CN107235995A (zh) * 2017-06-09 2017-10-10 浙江大学 一种手性二氢硅烷化合物及其合成方法和应用
CN108440591A (zh) * 2018-03-20 2018-08-24 浙江大学 一种手性二氢硅烷化合物的合成方法
CN109796293A (zh) * 2019-01-30 2019-05-24 南京师范大学 一种铁催化氧化烯丙基芳香族化合物合成芳醛的方法
CN114478630A (zh) * 2020-10-26 2022-05-13 中国科学院上海有机化学研究所 手性双膦骨架化合物、其制备方法及其应用

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106748690A (zh) * 2016-12-13 2017-05-31 南京师范大学 一种铁催化氧化烯合成酮的方法
CN107235995A (zh) * 2017-06-09 2017-10-10 浙江大学 一种手性二氢硅烷化合物及其合成方法和应用
CN108440591A (zh) * 2018-03-20 2018-08-24 浙江大学 一种手性二氢硅烷化合物的合成方法
CN109796293A (zh) * 2019-01-30 2019-05-24 南京师范大学 一种铁催化氧化烯丙基芳香族化合物合成芳醛的方法
CN114478630A (zh) * 2020-10-26 2022-05-13 中国科学院上海有机化学研究所 手性双膦骨架化合物、其制备方法及其应用

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
ANUP BHUNIA等: "Fe-Catalyzed Anaerobic Mukaiyama-Type Hydration of Alkenes using Nitroarenes", 《 ANGEW. CHEM. INT. ED》, vol. 60, 3 March 2021 (2021-03-03), pages 8313 *
HON WAI LAM: "Cobalt(II) Acetylacetonate", 《ENCYCLOPEDIA OF REAGENTS FOR ORGANIC SYNTHESIS》, 15 March 2011 (2011-03-15), pages 3 *
JINGHAN GUI等: "Practical olefin hydroamination with nitroarenes", 《ORGANIC CHEMISTRY》, vol. 348, no. 6237, 22 May 2015 (2015-05-22), pages 885 - 891 *

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