CN116492247A - 特别适用于制备化妆品产品的天然来源的增稠和稳定体系 - Google Patents
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Abstract
一种增稠体系，其由以下项组成：a)至少一种预凝胶化淀粉，b)至少一种植物或微生物来源的胶，c)以及至少一种纤维素衍生物。一种用于通过以下步骤制造稳定增稠体系的方法：a)提供水溶液，b)将水加热至在20℃与80℃之间、优先在20℃与50℃之间的温度，c)向该水溶液中引入至少一种预凝胶化淀粉、至少一种非离子多糖以及至少一种阴离子多糖，d)搅拌该介质直至获得这些组分在水中的分散。
Description
本申请是申请号为201880078528.7、申请日为2018年12月12日、发明名称为“特别适用于制备化妆品产品的天然来源的增稠和稳定体系”的申请的分案申请。
技术领域
化妆品产品是由多种成分的混合、组合或形成而制成的配制产品。由于环境和可持续性的原因，如今越来越多地寻求由天然成分而不是合成成分配制它们。天然聚合物(以胶和树脂形式)，其长期以来被用作水溶性粘合剂、成膜剂以及还有增稠剂，由于这个原因引起再度关注。
背景技术
水通常是这种类型产品中非常主要的成分。它需要增稠(即增加其粘度)，以便使化妆品产品更易于最终用户处理和施用，而且还以便从感官角度来看在皮肤、指甲或头发上给予它们令人愉悦的质地。
该行业最初针对这种增稠和调质功能大量使用天然来源的聚合物。然而，这些聚合物具有一定数目的缺点，值得注意地在颜色、气味、纯度、功效和增粘品质的一致性方面。
这些原因导致它们被合成或半合成的聚合物所取代。在这方面，已知卡波姆，其被广泛用于化妆品中。由路博润(Lubrizol)公司开发的系列是其实例。可以特别提及产品/>Ultrez 21，其是合成丙烯酸酯共聚物，被产生用于使各种各样的化妆品配制品增稠、稳定并为其提供悬浮特性。
然而，如今化妆品行业必须面对保护环境、保存我们的化石资源(碳足迹)以及消费者的安全与保护方面的新挑战。从这个角度来看，正在重新考虑其配方并尽可能多地转向使用天然来源的溶液用于其产品的配制。为了提出使得配制者能够使用非常环保并对消费者非常友好的天然成分有效地使他制成的产品增稠的可靠的、有效的技术解决方案的目的，科学和技术在这个领域正在取得进步。
在这个方面，本申请人已经成功地开发了一种新颖的增稠和稳定体系，该体系从至少一种预凝胶化淀粉、至少一种植物或微生物来源的胶、以及至少一种纤维素衍生物的三元混合物开始。从这种组合开始，本申请人已经成功开发了一种特别好地适合于化妆品配制品的增稠体系。
发明内容
根据本发明的增稠体系值得注意地使得能够有效地使水溶液增稠并使它们稳定，并且在它的各种组分之间以完全出乎意料和协同的方式这样做。在这方面，在混合物存在下获得的粘度远高于对于单独使用的每种组分或只有这些组分中的两种的组合所观察到的粘度。
此外，根据本发明的增稠体系使得能够获得非常大的粘度稳定性，没有任何明显的质地变化且无脱水收缩，并且这是在几个月的时间段内获得的。这样的结果是特别有利的，并且使得能够实现其中易于使用所述增稠体系的化妆品产品所需的高水平的稳定性。
关于使用所述增稠体系的水性介质的粘度并且更特别地关于流变行为，根据本发明的增稠体系不会导致任何脱水收缩现象(即水的分层，在水相中产生凝胶浴)，如对于单独使用的天然增稠剂通常所观察到的。从应用的角度来看，这个结果不但非常令人关注，而且还完全出人意料，因为它仅通过所用的三元组合获得：单独使用或成对使用的产品产生禁止的脱水收缩现象。
从感官角度来看，根据本发明的增稠体系还产生特别令人关注的特性：如此获得了具有乳脂状质地的非常白的、不透明的产品，这使其成为用于使乳液(如护理霜或化妆霜)增稠和稳定的理想候选者。此外，这些产品非常有利地看起来是不油腻、不易流动并且特别柔软且清新的。
因此，本发明的第一主题是由一种增稠体系组成，该增稠体系由以下项组成：
a)至少一种预凝胶化淀粉，
b)至少一种植物或微生物来源的胶，
c)以及至少一种纤维素衍生物。
具体实施方式
根据本发明的三元增稠组合包含至少一种预凝胶化淀粉作为主要组分。此类淀粉特别包含植物来源的预凝胶化的α-葡萄糖聚合物。特别优选衍生自玉米、马铃薯、小麦、大米、豌豆、燕麦、扁豆、蚕豆、胡豆、菜豆和鹰嘴豆、或其组合的预凝胶化淀粉。
优选地，这种预凝胶化淀粉是糯性淀粉，即富含支链淀粉且贫直链淀粉。值得注意地，它可以是糯性玉米、马铃薯或大米淀粉。
预凝胶化淀粉通常是通过热、化学或机械技术制备，这些技术易于引起淀粉颗粒的简单溶胀、部分分解或甚至完全溶解，使得它们根据“冷”法(即通过分散在水温低于45℃、还更好地低于35℃并且甚至还更好地在室温范围内的水中)变成水溶性的。
因此，优选地，预凝胶化淀粉不再含有或实质上不再含有在偏振光下呈现马耳他十字的任何颗粒。
用于获得预凝胶化淀粉的优选技术是蒸煮/干燥水性介质中的淀粉悬浮液的技术(值得注意地如雾化、转鼓蒸煮或挤出)。在热交换器上进行高压灭菌或间接加热是也可能并且倾向于产生由完整的、破碎的和溶胀的颗粒组成的复杂胶体分散体的蒸煮工艺。将在US 3 086 890、US 3 607 394或FR 2 822 471中找到用于制备此类淀粉的方法的实例。
在应用上述蒸煮/干燥处理之前或之后，这种预凝胶化淀粉可以被改性或可以不被改性。在改性方面，它可以是一种或多种物理、物理化学、化学或酶改性的情形。它可以值得注意地是糊精化、酸或酶水解、羧甲基化、羟丙基化、羟乙基化(hydroxyethalion)、乙酰化、辛烯基琥珀酰化、阳离子化、交联或接枝处理。优选地，预凝胶化淀粉选自改性淀粉，值得注意地糊精化、水解、羧甲基化、羟丙基化、乙酰化、辛烯基琥珀酸酯或阳离子的预凝胶化淀粉。更优先地，预凝胶化淀粉选自羧甲基化、羟丙基化、乙酰化、辛烯基琥珀酸酯预凝胶化淀粉。
然而，应注意，在应用于该淀粉的某些物理化学或化学改性处理足够严格时，热或机械技术(易于产生淀粉颗粒的简单溶胀、部分分解或甚至完全溶解，使得它们根据“冷”法变成水溶性的)是不必要的。具体地，可以使用仅被糊精化、水解、阳离子化、羟丙基化或羧甲基化的不再含有或实质上不再含有在偏振光下呈现马耳他十字的任何淀粉颗粒的产品作为出于本发明目的的预凝胶化淀粉。
特别地，非离子型预凝胶化淀粉是优选的，并且值得注意地由本申请人以商标名出售的那些系列。此类最优选的淀粉的实例是例如/>CH 40。
可以提及的植物或微生物来源的胶特别是包括：
-衍生自植物种子或渗出液的胶，例如阿拉伯胶、魔芋胶、瓜尔胶、刺槐豆胶、黄蓍胶、塔拉胶、肉桂胶、刺梧桐胶、车前籽胶、果胶或其衍生物及混合物；
-从藻类中提取的胶，例如琼脂、半乳甘露聚糖、藻酸盐或角叉菜胶、或其衍生物及混合物；
-以及衍生自微生物发酵的胶，例如黄原胶、结冷胶、甘露聚糖、硬葡聚糖或其衍生物及混合物，并且优选黄原胶。
优选地，根据本发明的增稠体系中使用的这种植物或微生物来源的胶是非离子多糖。优选的是衍生自发酵的胶，例如黄原胶、结冷胶、甘露聚糖和硬葡聚糖，并且特别是黄原胶和硬葡聚糖，并且更特别地是黄原胶。此类黄原胶的分子量通常在1 000 000与50 000000Da之间。在可能的商业产品中，可能提及的实例包括来自公司：永本兹劳尔国际股份公司(Jungbunzlauer International AG)的产品黄原胶FNCS-PC、来自斯比凯可(CP Kelco)公司的产品CG-T、来自科诗菲特(Cosphatec)公司的产品/>X 17、来自KahlWax公司的产品Kahlgum 6673FEE-黄原胶、来自索尔维(Solvay)公司的产品S和/>XC以及来自范德比尔特矿物(Vanderbilt Minerals)公司的产品/>NF-C。
可以采用的纤维素衍生物包括改性纤维素，值得注意地甲基纤维素、羟烷基纤维素、乙基羟乙基纤维素、甲基乙基纤维素、羧甲基纤维素、羟丙基纤维素和羟丙基甲基纤维素；羧甲基纤维素和羟乙基纤维素是优选的，羟乙基纤维素是最优选的。可以特别提及以下商业产品：来自亚仕兰精细化学品公司(Ashland Specialty Chemical)的NatrosolTM250HHR PC；来自切米尔公司(Chemir)的Espesante CH；来自信越泰勒士公司(SETylose)的H 15YG4以及来自陶氏杜邦公司(陶氏公司)(DowDuPont(Dow))的CellosizeTMHEC QP 40。
尽管在三元混合物的各种组分之间的相对比例不是基本的，但是优选的是，为了使增稠体系尽可能有效，预凝胶化淀粉相对于整个增稠体系占主导地位(即其占整个增稠体系的超过50％)。因此，根据本发明的增稠体系将优先地由以下项组成：
a)按干重计1至12份的至少一种预凝胶化淀粉，
b)0.01至2份的至少一种植物或微生物来源的胶，
c)以及0.01至3份的至少一种纤维素衍生物。
更优先地，它将由以下项组成：
a)按干重计5至11份的至少一种预凝胶化淀粉，
b)0.1至1份的至少一种植物或微生物来源的胶，
c)0.1至2份以及的至少一种纤维素衍生物。
非常优先地，它将由以下项组成：
a)按干重计6至10份的至少一种预凝胶化淀粉，
b)0.2至0.8份的至少一种植物或微生物来源的胶，
c)1至1.5份以及的至少一种纤维素衍生物。
本发明的另一主题由一种用于通过以下步骤制造稳定增稠体系的方法组成：
a)提供水溶液，
b)将水加热至在20℃与80℃之间、优先在20℃与50℃之间的温度，
c)向该水溶液中引入至少一种预凝胶化淀粉、至少一种非离子多糖以及至少一种阴离子多糖，
d)搅拌该介质直至获得这些组分在水中的分散。
本领域技术人员将知道如何调整介质的搅拌速度，值得注意地根据要分散的成分的量。然而，在1000与5000rpm之间的搅拌速度似乎是完全可接受的。
此外，应清楚地理解，根据本发明的方法结合了以上列出的与根据所述方法制造的三元体系有关的所有特征。
这种增稠体系证明是非常稳定的并且不会对皮肤引起过敏。此外，它提供了具有给予与pH或电解质的存在无关的粘度和质地的一致性的优点。换句话说，这个体系不受介质的pH，或单价、二价或三价盐存在的影响。这个标准更加重要，因为通常用于化妆品用途并且值得注意地用于局部施用的产品容易经受或暴露于pH变化(举例来说，皮肤的pH呈弱酸性，并且范围在4与6之间)。因此，对于化妆品组合物，在pH或盐存在方面不具有任何特殊使用限制的产品表现出非常大的技术优势。
最后，本发明的最终主题由一种含有根据本发明的增稠和稳定体系的化妆品组合物组成。
具体地，根据本发明的增稠和稳定体系使得易于生产非常稳定且非常精细的乳液，甚至对于高含量的分散脂肪相，这些乳液也具有可调节的质地以及清新、柔滑且不油腻的感觉。因此，可能获得在皮肤上具有良好的润肤效果并且在表皮的上层也具有良好的保湿效果的乳液。
所述化妆品组合物值得注意地可以是护理产品，如保湿、抗皱、抗老化、减肥、抗干燥(antichant)或紧致组合物、身体乳或美容面膜，并且可以呈增稠溶液、凝胶、乳剂、霜剂、悬浮液、气溶胶或摩丝形式。
所述化妆品组合物值得注意地可以是用于眼部的化妆产品，如睫毛膏、眼线膏，或用于面部的化妆产品，如用于面部的粉、粉底，或用于指甲的化妆产品，如指甲油，或用于唇部的化妆产品，如唇膏或唇彩。
所述化妆品组合物值得注意地可以是防晒产品，例如防护产品或自美黑产品。
所述化妆品组合物值得注意地可以是身体卫生产品，例如皂、脱毛剂或除臭剂。
所述化妆品产品值得注意地可以是护发产品，例如洗发剂、着色剂、染料或永久成波浪形产品、用于防止脱发的洗剂、喷发定型剂或固色剂。
所述化妆品组合物值得注意地可以是香料、淡香水或香水。
以下实例使得能够更好地理解本发明，然而并不限制其范围。
实例
在全部实例中，使用以下产品制备各种配制品：
-由法国罗盖特(Roquette Frères)公司出售的Pregeflo CH 40
-由斯比凯可公司以名称CG-T出售的黄原胶
-由亚仕兰精细化学品公司以名称NatrosolTM250HHR PC出售的羟乙基纤维素(HEC)
除非另外说明，否则所有配制品均按以下方式制备：
1)称出并混合各种增稠剂
2)将水加热至40℃
3)使用以2000rpm搅拌的涡轮式混合器，分散逐步添加的成分的混合物
4)保持搅拌直至乳液为室温。
所有粘度使用Brookfield DV-II+Pro粘度计测定。
实例1
这个实例说明了用于使水溶液增稠的体系的三种组分之间的协同效应。下表1示出了单独使用、作为二元混合物使用、或作为三元体系使用的每种组分在水中的重量百分比。根据本发明的增稠体系有利地产生最高粘度，而同时在皮肤上给出最令人愉快的质地。
表1
实例2
这个实例说明了对于不含有构成根据本发明的增稠体系的所有三种成分的对照组合物观察到的脱水收缩效应。下表2示出了对于制备的各种组合所使用的每种组分在水中的重量百分比。在所有情况下，添加另一种组分，其是淀粉M-DF 12S，颗粒状淀粉而不是如以上定义的预凝胶化淀粉，但对粘度没有实际影响。
发现本发明之外的所有体系产生非常明显的脱水收缩，这是它们在化妆品配制品中使用的禁止特性(prohibitive point)。
表2
实例3
这个实例说明了在15天后，对于使用根据本发明的各种增稠体系增稠的水溶液所观察到的粘度的变化，取决于所述水溶液是在4℃、40℃还是50℃下储存。表3证明在所有这些温度下粘度的显著保持：储存温度实质上没有影响。
表3
实例4
这个实例说明了在48小时之后，对于用根据本发明的各种增稠体系增稠的水溶液所观察到的各种感官参数的变化。表4证明所有测试的配制品使得能够获得令人满意的感官配置。具体地，总是获得以下产品：略微流动性(具有小于或等于3的描述值)、很好涂抹(具有大于或等于5并且通常大于或等于7的涂抹性描述值)、略微发粘(具有小于或等于4的对应描述值)、以及渗透性(具有大于或等于6的对应感官描述值)。除了某些富含羟乙基纤维素的配制品之外，总的来说获得了白度描述值大于或等于6的非常白的配制品。
因此，本发明使得能够获得从感官角度来看令人满意的产品。
表4。
Claims (10)
1.一种增稠体系，其由以下项组成：
a)至少一种预凝胶化淀粉，
b)至少一种植物或微生物来源的胶，
c)以及至少一种纤维素衍生物。
2.如权利要求1所述的增稠体系，其特征在于，该预凝胶化淀粉是从玉米、马铃薯、小麦、大米、豌豆、燕麦、扁豆、蚕豆、胡豆、菜豆和鹰嘴豆、或其组合获得的，并且特别是从糯性淀粉并且值得注意地糯性玉米、马铃薯或大米淀粉获得的。
3.如前述权利要求中任一项所述的增稠体系，其特征在于，该植物或微生物来源的胶是从植物种子或渗出液获得的胶、从藻类提取的胶或从微生物发酵获得的胶或其衍生物并且特别是黄原胶。
4.如前述权利要求之一所述的增稠体系，其特征在于，该纤维素衍生物选自改性纤维素，值得注意地甲基纤维素、羟烷基纤维素、乙基羟乙基纤维素、甲基乙基纤维素、羧甲基纤维素、羟丙基纤维素和羟丙基甲基纤维素；羧甲基纤维素和羟乙基纤维素是优选的，羟乙基纤维素是最优选的。
5.如前述权利要求之一所述的增稠体系，其特征在于，该增稠体系由以下项组成：
a)按干重计1至12份的至少一种预凝胶化淀粉，
b)0.01至2份的至少一种植物或微生物来源的胶，
c)以及0.01至3份的至少一种纤维素衍生物。
6.如权利要求5所述的增稠体系，其特征在于，该增稠体系由以下项组成：
a)按干重计5至11份的至少一种预凝胶化淀粉，
b)0.1至1份的至少一种植物或微生物来源的胶，
c)0.1至2份以及的至少一种纤维素衍生物。
7.如权利要求6所述的增稠体系，其特征在于，该增稠体系由以下项组成：
a)按干重计6至10份的至少一种预凝胶化淀粉，
b)0.2至0.8份的至少一种植物或微生物来源的胶，
c)1至1.5份以及的至少一种纤维素衍生物。
8.一种用于通过以下步骤制造稳定增稠体系的方法：
a)提供水溶液，
b)将水加热至在20℃与80℃之间、优先在20℃与50℃之间的温度，
c)向该水溶液中引入至少一种预凝胶化淀粉、至少一种非离子多糖以及至少一种阴离子多糖，
d)搅拌该介质直至获得这些组分在水中的分散。
9.一种化妆品组合物，其含有如权利要求1至7之一所述的稳定增稠体系。
10.如权利要求9所述的组合物，其特征在于，该组合物是用于眼部的化妆产品、防晒产品、身体卫生产品、护发产品或香料。
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