CN116472293A - 组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及包含至少一种发光部分的组合物。

Description

组合物
技术领域
本发明涉及包含至少一种发光部分的光反应性组合物、层、颜色转换器件、制造颜色转换器件的方法、包含至少一个颜色转换器件的光学器件、制造颜色转换器件的方法和组合物的用途。
背景技术
WO 2017/054898 A1描述了一种组合物，其包含红光发射型纳米晶体、润湿和分散剂、作为溶剂的丙二醇单甲醚乙酸酯、丙烯酰基聚合物混合物，该丙烯酰基聚合物混合物包括含有酸基团的丙烯酸类单元和硅烷改性的丙烯酸类单元。
WO 2019/002239 A1公开了一种组合物，其包含半导体发光纳米粒子、聚合物和(甲基)丙烯酸酯，例如1,4-环己烷二甲醇单丙烯酸酯，其具有约90cp的高粘度。
专利文献
1.WO 2017/054898 A1
2.WO 2019/002239 A1
发明内容
然而，本发明人最近已发现，仍存在如下所列举的一个或多个需要改进的相当大的问题。
防止/降低油墨组合物的长期粘度增加，
实现较高的交联密度，实现(甲基)丙烯酸酯单体的良好相容性，选择公开可得的(甲基)丙烯酸酯单体，实现较低的蒸气压力和较高的沸点，通过含有QD的丙烯酸酯油墨在高聚合效率下实现固体薄膜，在短时间和弱UV固化条件下实现由(甲基)丙烯酸酯单体衍生的膜的改进的坚固性，
实现堤状物(bank)的改进的光学性能，在堤状物和含有发光部分的组合物(例如QD油墨)之间改进的相容性，对含有发光部分的组合物改进的润湿性能和化学稳定性，在使含有发光部分的组合物与所述堤状物接触时堤状物结构的较少降解，
实现所述堤状物的足够的耐化学性使得在用QD油墨填充所述堤状物结构的井时不会观察到降解，实现所述堤状物的低固化温度(例如100℃)性能，提供具有高分辨率和/或优异遮光性能的堤状物。提供一种堤状物组合物，其被配置为即使用不同于有机显影剂的低浓度碱性显影剂也会被显影，并且环境性能也优异，
半导体发光纳米粒子在所述组合物中改进的均匀分散性，散射粒子在所述组合物中改进的均匀分散性，优选半导体发光纳米粒子和散射粒子二者都改进的均匀分散性，更优选半导体发光纳米粒子和/或散射粒子在没有溶剂的情况下改进的均匀分散性；具有适用于喷墨打印的较低粘度的组合物，优选能保持较低粘度的组合物，即使将它与高负载量半导体发光纳米粒子和/或散射粒子混合也如此，甚至更优选在没有溶剂的情况下也如此；具有用于大面积均匀打印的较低蒸气压的组合物；在所述组合物中半导体发光纳米粒子的改进的QY和/或EQE，在打印后半导体发光纳米粒子的改进的QY和/或EQE；改进的热稳定性；在打印喷嘴处没有堵塞的轻松打印；所述组合物的易于处理，改进的打印性能；简单的制造方法；改进的蓝光吸收；在喷墨打印后由所述组合物制备的层的改进的坚固性。
本发明人的目的在于解决一个或多个上文提及的问题。
于是发现了一种新型组合物，优选它是可光固化组合物，其至少包含，基本上由，或由以下物质组成：
i)(甲基)丙烯酸酯单体；
ii)发光部分；和
iii)包含至少一种以下基团的化合物，所述基团选自由膦基团、氧化膦基团、磷酸酯基团、膦酸酯基团、硫醇基团、叔胺、羧基基团、杂环基团、硅烷基团、磺酸、羟基基团、膦酸组成的组中的一个或多个成员，优选地，所述基团是磷酸酯基团、膦酸酯基团、硫醇基团、羧基基团或任何这些基团的组合，更优选地，它是羧基基团。
在另一个方面，本发明涉及一种组合物，优选地，它是可光固化组合物，其至少包含：
I)由化学式(II)表示的(甲基)丙烯酸酯单体；
II)由化学式(III)表示的(甲基)丙烯酸酯单体；
III)发光部分；
X3是未取代或取代的烷基基团、芳基基团或烷氧基基团；
优选地，符号X3是
其中在该式左侧的“*”表示连接于式(I)的端基C＝CR5的连接点；
I是0或1；
R5是氢原子，卤素原子Cl、Br或F，甲基基团，烷基基团，芳基基团，烷氧基基团，酯基团或羧酸基团；
R6是具有1至25个碳原子的直链亚烷基链或亚烷氧基链，优选地，R6是具有1至15个碳原子，更优选1至5个碳原子的直链亚烷基链或亚烷氧基链，
其可以被一个或多个基团Ra取代，其中一个或多个不相邻的CH2基团可以被RaC＝CRa、C≡C、Si(Ra)2、Ge(Ra)2、Sn(Ra)2、C＝O、C＝S、C＝Se、C＝NRa、P(＝O)(Ra)、SO、SO2、NRa、OS或CONRa替代，和其中一个或多个H原子可以被D、F、Cl、Br、I、CN或NO2替代；
R7是具有1至25个碳原子的直链亚烷基链或亚烷氧基链，优选地，R7是具有1至15个碳原子，更优选1至5个碳原子的直链亚烷基链或亚烷氧基链，
其可以被一个或多个基团Ra取代，其中一个或多个不相邻的CH2基团可以被RaC＝CRa、C≡C、Si(Ra)2、Ge(Ra)2、Sn(Ra)2、C＝O、C＝S、C＝Se、C＝NRa、P(＝O)(Ra)、SO、SO2、NRa、OS或CONRa替代，和其中一个或多个H原子可以被D、F、Cl、Br、I、CN或NO2替代；
Ra在每次出现时相同或不同地是H，D或具有1至20个碳原子的烷基基团、具有3至40个碳原子的环状烷基或烷氧基基团、具有5至60个碳环原子的芳族环体系或具有5至60个碳原子的杂芳族环体系，其中H原子可以被D、F、Cl、Br、I替代；此处，两个或更多个相邻的取代基Ra还可以彼此形成单环或多环的脂族、芳族或杂芳族环体系。
其中R9是氢原子、具有1至25个碳原子的直链烷基基团或由化学式(IV)表示的(甲基)丙烯酰基基团
R10是氢原子、具有1至25个碳原子的直链烷基基团或由化学式(V)表示的(甲基)丙烯酰基基团
R11是氢原子、具有1至25个碳原子的直链烷基基团或由化学式(VI)表示的(甲基)丙烯酰基基团
其中R8a、R8b和R8c在每次出现时各自彼此独立或相关地是H或CH3；
其中R9、R10和R11中的至少一个是(甲基)丙烯酰基基团，优选地，R9、R10和R11中的两个是(甲基)丙烯酰基基团，且另一个是氢原子或具有1至25个碳原子的直链烷基基团，优选地，式(III)的(甲基)丙烯酸酯单体的电导率(S/cm)为1.0*10-10或更小，优选地，它是5.0*10-11或更小，更优选地，它在5.0*10-11至1.0*10-15范围内，甚至更优选地，它在5.0*10-12至1.0*10-15范围内。
在另一个方面，本发明涉及一种组合物，其至少包含一种衍生自或可衍生自本发明的组合物的(甲基)丙烯酸酯单体的聚合物。
在另一个方面，本发明涉及制造本发明的组合物的方法，该方法至少包括，基本上由，或由以下步骤组成：Y1和Y2，优选按此顺序，或Y3；
Y1)将至少一种发光部分和(甲基)丙烯酸酯单体混合以形成第一组合物，
Y2)将所述第一组合物与包含至少一种以下基团的化合物混合以形成本发明的组合物，所述基团选自由膦基团、氧化膦基团、磷酸酯基团、膦酸酯基团、硫醇基团、叔胺、羧基基团、杂环基团、硅烷基团、磺酸、羟基基团、膦酸组成的组中的一个或多个成员，优选地，所述基团是膦酸酯基团、硫醇基团、羧基基团或任何这些基团的组合，更优选地，它是羧基基团；或
Y3)将至少一种发光部分和(甲基)丙烯酸酯单体与包含至少一种以下基团的化合物混合以形成本发明的组合物，所述基团选自由膦基团、氧化膦基团、磷酸酯基团、膦酸酯基团、硫醇基团、叔胺、羧基基团、杂环基团、硅烷基团、磺酸、羟基基团、膦酸组成的组中的一个或多个成员，优选地，所述基团是膦酸酯基团、硫醇基团、羧基基团或任何这些基团的组合，更优选地，它是羧基基团。
在另一个方面，本发明涉及本发明的组合物在电子器件、光学器件、传感器件中或在生物医学器件中的用途或用于制造电子器件、传感器件、光学器件或生物医学器件的用途。
在另一个方面，本发明涉及含有本发明的组合物的层。
在另一个方面，本发明涉及层，其至少含有，基本上由，或由以下物质组成：
I)(甲基)丙烯酸酯单体，优选它是由或可由本发明的组合物中的(甲基)丙烯酸酯单体获得的；
II)发光部分；和
III)包含至少一种以下基团的化合物，所述基团选自由膦基团、氧化膦基团、磷酸酯基团、膦酸酯基团、硫醇基团、叔胺、羧基基团、杂环基团、硅烷基团、磺酸、羟基基团、膦酸组成的组中的一个或多个成员，优选地，所述基团是膦酸酯基团、硫醇基团、羧基基团或任何这些基团的组合，更优选地，它是羧基基团。
在另一个方面，本发明涉及制造本发明的层的方法，其中所述方法至少包括，基本上由，或由以下步骤组成：
I)将本发明的组合物提供到基底上，优选地
II)固化所述组合物，优选地，所述固化是通过光辐照和/或热处理进行的。
在另一个方面，本发明涉及由或可由所述方法获得的层。
在另一个方面，本发明还涉及颜色转换器件(100)，其至少包含，基本上由，或由第一像素(161)和堤状物(150)组成，所述第一像素部分或完全地填充有本发明的层，该层至少包含含有发光部分(110)的基质材料(120)，所述堤状物至少包含聚合物材料，优选地，所述颜色转换器件(100)还含有支撑介质(170)。
在另一个方面，本发明还涉及本发明的组合物用于制造本发明的层或本发明的器件(100)的用途。
在另一个方面，本发明涉及制造本发明的颜色转换器件(100)的方法，该方法至少包括，基本上由，或由以下步骤组成，优选按此顺序：
Xi)将堤状物组合物提供到支撑介质的表面上，
Xii)固化所述堤状物组合物，
Xiii)对已固化的所述组合物应用光图案化以制造堤状物和图案化的像素区域，
Xiv)向至少一个像素区域提供根据权利要求1至16中任一项所述的组合物，优选通过喷墨，
Xv)固化所述组合物，优选地，所述颜色转换器件(100)还包含支撑介质(170)。
在另一个方面，本发明还涉及可由或由本发明的方法获得的颜色转换器件(100)。
在另一个方面，本发明还涉及本发明的颜色转换器件(100)在包含至少一种功能介质(320、420、520)的光学器件(300)中的用途，所述功能介质被配置为调制光或被配置为发光。
在另一个方面，本发明还另外涉及在包含至少一种功能介质(320、420、520)和本发明的颜色转换器件(100)的光学器件(300)，所述功能介质被配置为调制光或被配置为发光。
本发明的进一步的优点将从以下详细描述中变得显而易见。
附图说明
图1：显示了颜色转换膜(100)的一个实施方案的示意图的剖视图。
图2：显示了本发明的颜色转换膜(100)的另一个实施方案的示意图的顶视图。
图3：显示了本发明的光学器件(300)的一个实施方案的示意图的剖视图。
图4：显示了本发明的光学器件(300)的另一个实施方案的示意图的剖视图。
图5：显示了本发明的光学器件(300)的另一个实施方案的示意性剖视图。
图6：显示了在工作实施例5中的样品A1至A3的测量结果。
图7：显示了在工作实施例5中的样品B的测量结果。
图1中的附图标记列表
100.颜色转换器件
110.发光部分
110R.发光部分(红)
110G.发光部分(绿)
120.基质材料
130.光散射粒子(任选的)
140.着色剂(任选的)
140R.着色剂(红)(任选的)
140G.着色剂(绿)(任选的)
140B.着色剂(蓝)(任选的)
150.堤状物
161.第一像素
162.第二像素
163.第三像素
170.支撑介质(基底)(任选的)
图2中的附图标记列表
200.颜色转换膜
210R.像素(红)
210G.像素(绿)
210B.像素(蓝)
220.堤状物
图3中的附图标记列表
300.光学器件
100.颜色转换器件
110.发光部分
110R.发光部分(红)
110G.发光部分(绿)
120.基质材料
130.光散射粒子(任选的)
140.着色剂(任选的)
140R.着色剂(红)(任选的)
140G.着色剂(绿)(任选的)
140B.着色剂(蓝)(任选的)
150.堤状物
320.光调制器
321.偏光器
322.电极
323.液晶层
330.光源
331.LED光源
332.光导板(任选的)
333.来自光源(330)的光发射
图4中的附图标记列表
400.光学器件
100.颜色转换器件
110.发光部分
110R.发光部分(红)
110G.发光部分(绿)
120.基质材料
130.光散射粒子(任选的)
140.着色剂(任选的)
140R.着色剂(红)(任选的)
140G.着色剂(绿)(任选的)
140B.着色剂(蓝)(任选的)
150.堤状物
420.光调制器
421.偏光器
422.电极
423.液晶层
430.光源
431.LED光源
432.光导板(任选的)
440.滤色器
433.来自光源(330)的光发射
图5中的附图标记列表
500.光学器件
100.颜色转换器件
110.发光部分
110R.发光部分(红)
110G.发光部分(绿)
120.基质材料
130.光散射粒子(任选的)
140.着色剂(任选的)
140R.着色剂(红)(任选的)
140G.着色剂(绿)(任选的)
140B.着色剂(蓝)(任选的)
150.堤状物
520.发光器件(例如OLED)
521.TFT
522.电极(阳极)
523.基底
524.电极(阴极)
525.发光层(例如一个或多个OLED层)
526.来自发光器件(520)的光发射
530.光学层(例如偏光器)(任选的)
540.滤色器
术语的定义
在本说明书中，符号、单位、缩写和术语具有以下含义，除非另有说明。
在本说明书中，除非另外明确提及，否则单数形式包括复数形式，并且“一个”或“那个”的意思是“至少一个”。在本说明书中，除非另外明确提及，概念的要素可以由多种物质表达，并且当描述量(例如，质量％或摩尔％)时，它的意思是所述多种物质的总和。“和/或”包括所有要素的组合，并且也包括单独使用所述要素。
在本说明书中，当使用“至”或“-”指出数值范围时，它包括两个端点并且其单位是共用的。例如，5至25摩尔％的意思是5摩尔％以上且25摩尔％以下。
在本说明书中，烃的意思是包括碳和氢并且任选包括氧或氮的物质。烃基基团的意思是单价或二价或更高价的烃。在本说明书中，脂族烃的意思是直链、支链或环状的脂族烃，和脂族烃基团的意思是单价或二价或更高价的脂族烃。芳族烃的意思是包含芳族环的烃，所述芳族环不仅可以任选包含脂族烃基团作为取代基而且还可以与脂环稠合。芳族烃基团的意思是单价或二价或更高价的芳族烃。另外，芳族环的意思是包含共轭不饱和环结构的烃，并且脂环的意思是具有环结构但不包含共轭不饱和环结构的烃。
在本说明书中，烷基的意思是通过从直链或支链的饱和烃中除去任一个氢获得的基团，并且包括直链烷基和支链烷基，和环烷基的意思是通过从包含环状结构的饱和烃中除去一个氢获得的基团，并且任选包括在所述环状结构中的直链或支链烷基作为侧链。
在本说明书中，芳基的意思是通过从芳族烃中除去任一个氢获得的基团。亚烷基的意思是通过从直链或支链的饱和烃中除去任意两个氢获得的基团。亚芳基的意思是通过从芳族烃中除去任意两个氢获得的烃基团。
在本说明书中，诸如“Cx-y”、“Cx-Cy”和“Cx”的描述的意思是在分子或取代基基团中的碳数。例如，C1-6烷基的意思是具有1至6个碳的烷基(例如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基和己基)。另外，如在本说明书中使用的氟代烷基是指其中在烷基中的一个或多个氢被氟替代的基团，和氟代芳基是其中在芳基中的一个或多个氢被氟替代的基团。
在本说明书中，当聚合物具有多种类型的重复单元时，这些重复单元是共聚的。这些共聚是交替共聚、无规共聚、嵌段共聚、接枝共聚中的任一种或任何这些的混合。
在本说明书中，“％”表示质量％，和“比率”表示质量比率。
在本说明书中，摄氏度被用作温度单位。例如，20度的意思是20摄氏度。
发明详述
根据本发明，在一个方面，所述组合物包含，基本上由，或由以下物质组成：
i)(甲基)丙烯酸酯单体；
ii)发光部分；和
iii)包含至少一种以下基团的化合物，所述基团选自由膦基团、氧化膦基团、磷酸酯基团、膦酸酯基团、硫醇基团、叔胺、羧基基团、杂环基团、硅烷基团、磺酸、羟基基团、膦酸组成的组中的一个或多个成员，优选地，所述基团是磷酸酯基团、膦酸酯基团、硫醇基团、羧基基团或任何这些基团的组合，更优选地，它是羧基基团。
据信，膦酸酯基团、硫醇基团、羧基基团或任何些基团的组合是更优选的，因为它对所述发光部分的无机部分的最外表面(例如量子材料的无机部分的表面)具有较好的附着能力。
此处，术语“(甲基)丙烯酸酯”是丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的总称。因此，根据本发明，术语“(甲基)丙烯酸酯单体”的意思是甲基丙烯酸酯单体和/或丙烯酸酯单体。
在本发明的一个优选的实施方案中，所述化合物还包含至少一个具有1至45个碳原子的直链或支链的烷基基团、具有1至45个碳原子的直链或支链的烯基基团或具有1至45个碳原子的直链或支链的烷氧基基团，优选地，所述烷基基团、所述烯基基团和/或所述烷氧基基团的所述碳原子在5至35范围内，更优选地，它是10至25，甚至更优选12至24，进一步优选地，它是14至20，并且优选地，所述烷基基团、烯基基团和/或烷氧基基团可以是取代或未取代的。
据信，相应地控制所述组合物的粘度/溶解度是优选的。更优选地，它可以防止所述组合物的粘度增加和/或在所述组合物中在长期储存中保持所述发光部分(lightluminescent moiety)的良好溶解度。
更优选地，所述化合物由以下化学式(XA)表示，
Z-Y-(XA)
其中
Z是*-Rx1或其中“*”表示连接于所述式中的符号Y的连接点，Rx1是选自由膦基团、氧化膦基团、磷酸酯基团、膦酸酯基团、硫醇基团、叔胺、羧基基团、杂环基团、硅烷基团、磺酸、羟基基团、膦酸组成的组中的一个或多个成员的基团，优选地，所述基团是膦酸酯基团、硫醇基团、羧基基团或任何这些基团的组合，更优选地，它是羧基基团；和
Rx2是选自由膦基团、氧化膦基团、磷酸酯基团、膦酸酯基团、硫醇基团、叔胺、羧基基团、杂环基团、硅烷基团、磺酸、羟基基团、膦酸组成的组中的一个或多个成员的基团，优选地，所述基团是膦酸酯基团、硫醇基团、羧基基团或任何这些基团的组合，更优选地，它是羧基基团；
Y是具有1至45个碳原子的直链或支链的烷基基团、具有1至45个碳原子的直链或支链的烯基基团或具有1至45个碳原子的直链或支链的烷氧基基团，优选地，所述烷基基团、所述烯基基团和/或所述烷氧基基团的所述碳原子在5至35范围内，更优选地，它是10至25，甚至更优选12至24，进一步优选地，它是14至20，并且优选地，所述烷基基团，其可以被一个或多个基团Ra取代，其中一个或多个不相邻的CH2基团可以被RaC＝CRa、C≡C、Si(Ra)2、Ge(Ra)2、Sn(Ra)2、C＝O、C＝S、C＝Se、C＝NRa、P(＝O)(Ra)、SO、SO2、NRa、OS或CONRa替代，和其中一个或多个H原子可以被D、F、Cl、Br、I、CN或NO2替代，
Ra在每次出现时相同或不同地是H，D或具有1至20个碳原子的烷基基团、具有3至40个碳原子的环状烷基或烷氧基基团、具有5至60个碳环原子的芳族环体系或具有5至60个碳原子的杂芳族环体系，其中H原子可以被D、F、Cl、Br、I替代；此处，两个或更多个相邻的取代基Ra还可以彼此形成单环或多环的脂族、芳族或杂芳族环体系。
所述化合物的优选实施方案可以选自硬脂酸、油酸、棕榈酸、十二碳烯酸、十八烷基膦酸、己基膦酸、磷酸单硬脂基酯、磷酸二(十二烷基)酯、磷酸单十二烷基酯、磷酸二(十二烷基)酯、它们的衍生物以及任何这些物质的组合。
在本发明的一个优选的实施方案中，所述化合物的总重量与所述发光部分的总重量的比率在0.6:40至1:3范围内，优选地，它是1:40至1:2，更优选1.5:40至1:1；在所述发光部分是无机发光材料的情况下，所述化合物的重量与所述无机发光材料(inorganic lightluminescent material)的无机部分的重量的比率在0.003至3.2，优选0.006至2.8，更优选0.015至1.3范围内。
据信，所述化合物的重量比率对于相应地控制所述组合物的粘度/溶解度是非常优选的。并且非常优选防止所述组合物的粘度增加和/或在所述组合物中在长期储存中保持所述发光部分(light luminescent moiety)的良好溶解度。
——所述组合物和(甲基)丙烯酸酯单体
根据本发明，所述组合物至少包含
i)一种由以下化学式(I)表示的(甲基)丙烯酸酯单体，以及ii)发光部分和iii)所述化合物。
其中
X1是未取代或取代的烷基基团、芳基基团或烷氧基基团或酯基团；
X2是未取代或取代的烷基基团、芳基基团或烷氧基基团或酯基团；
R1是氢原子，卤素原子Cl、Br或F，甲基基团，烷基基团，芳基基团，烷氧基基团，酯基团或羧酸基团；
R2是氢原子，卤素原子Cl、Br或F，甲基基团，烷基基团，芳基基团，烷氧基基团，酯基团或羧酸基团；
优选地，符号X1是
其中在该式左侧的“*”表示连接于式(I)的端基C＝CR1的碳原子的连接点，和在右侧的“*”表示连接于式(I)的符号X2的连接点；
n是0或1；
优选地，符号X2是
其中在该式左侧的“*”表示连接于式(I)的符号X1的连接点，和在右侧的“*”表示连接于式(I)的端基C＝CR2的连接点；
m是0或1；
优选地，至少m或n是1；
R3是具有1至25个碳原子的直链亚烷基链或亚烷氧基链，具有3至25个碳原子的环烷烃或具有3至25个碳原子的芳基基团，优选地，R3是具有1至15个碳原子，更优选1至5个碳原子的直链亚烷基链或亚烷氧基链，
其可以被一个或多个基团Ra取代，其中一个或多个不相邻的CH2基团可以被RaC＝CRa、C≡C、Si(Ra)2、Ge(Ra)2、Sn(Ra)2、C＝O、C＝S、C＝Se、C＝NRa、P(＝O)(Ra)、SO、SO2、NRa、OS或CONRa替代，和其中一个或多个H原子可以被D、F、Cl、Br、I、CN或NO2替代；
R4是具有1至25个碳原子的直链亚烷基链或亚烷氧基链，具有3至25个碳原子的环烷烃或具有3至25个碳原子的芳基基团，优选地，R4是具有1至15个碳原子，更优选1至5个碳原子的直链亚烷基链或亚烷氧基链，
其可被一个或多个基团Ra取代，其中一个或多个不相邻的CH2基团可以被RaC＝CRa、C≡C、Si(Ra)2、Ge(Ra)2、Sn(Ra)2、C＝O、C＝S、C＝Se、C＝NRa、P(＝O)(Ra)、SO、SO2、NRa、OS或CONRa替代，和其中一个或多个H原子可以被D、F、Cl、Br、I、CN或NO2替代；
Ra在每次出现时相同或不同地是H，D或具有1至20个碳原子的烷基基团、具有3至40个碳原子的环状烷基或烷氧基基团、具有5至60个碳环原子的芳族环体系或具有5至60个碳原子的杂芳族环体系，其中H原子可以被D、F、Cl、Br、I替代；此处，两个或更多个相邻的取代基Ra还可以彼此形成单环或多环的脂族、芳族或杂芳族环体系。
在本发明的一个优选的实施方案中，所述组合物的粘度在室温下为35cP或更低，优选在1至35cP，更优选2至30cP，甚至更优选2至25cP范围内。
根据本发明，所述粘度可通过振动型粘度计VM-10A(SEKONIC)在室温下测量。
https://www.sekonic.co.jp/english/product/viscometer/vm/vm_series.html
——作为基质材料的由化学式(I)表示的(甲基)丙烯酸酯单体
据信，较低的粘度对于制备适用于喷墨打印的低粘度组合物是重要的。因此，具有在上文提及的参数范围内的粘度值的(甲基)丙烯酸酯单体尤其适合于制备用于喷墨打印的组合物。通过在组合物中使用这些(甲基)丙烯酸酯单体，当将它与另一种材料(例如半导体发光纳米粒子)在高负载量下混合时，所述组合物仍能保持在适用于喷墨打印的范围内的较低粘度。
在本发明的一个优选的实施方案中，所述化学式(I)的(甲基)丙烯酸酯单体的沸点(B.P.)为250℃或更高，优选地，它在250℃至350℃，甚至更优选280℃至350℃，进一步更优选300℃至348℃范围内，以进行大面积均匀喷墨打印。
据信，所述高沸点对于制备用于大面积均匀打印的具有优选小于0.001mmHg的较低蒸气压的组合物也是重要的，优选使用在25℃下具有25cP或更小的粘度值并且沸点为至少250℃或更高(优选地，它在250℃至350℃，更优选300℃至348℃范围内)的式(I)的(甲基)丙烯酸酯单体来制备以下组合物，该组合物适用于大面积均匀喷墨打印，即使将它与高负载量的另一种材料，例如高负载量的半导体发光纳米粒子混合也是如此。
根据本发明，所述B.P可通过已知的方法来估计，所述方法例如描述在Science ofPetroleum(《石油科学》)，第II卷，第1281页(1398)，https://www.sigmaaldrich.com/chemistry/solvents/learning-center/nomograph.html。
根据本发明，优选可以使用任何类型的公开可得的由化学式(I)表示的丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯。
尤其对于所述第一个方面，可以使用由化学式(I)表示的在25℃下具有25cP或更小的粘度值的任何类型的公开可得的丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯。
进一步优选地，所述的式(I)的R3和式(I)的R4各自彼此独立地选自以下基团，其中所述基团可以被Ra取代，优选地，它们不被Ra取代。
/>
特别优选地，所述的式(I)的R3和R4在每次出现时独立地或不同地选自以下基团。
其中“*”在R3的情况下表示连接于所述式的氧原子的连接点或者连接于所述式的X2的连接点，和其中“*”在R4情况下表示连接于所述式的氧原子的连接点或者连接于所述式的X1的连接点。
进一步优选地，所述式(I)是NDDA(B.P.：342℃)、HDDMA(BP：307)或DPGDA(BP：314℃)。
在本发明的一些实施方案中，所述组合物还包含另一种由以下化学式(II)表示的(甲基)丙烯酸酯单体；
X3是未取代或取代的烷基基团、芳基基团或烷氧基基团；
优选地，符号X3是
其中在该式左侧的“*”表示连接于式(I)的端基C＝CR5的连接点；
I是0或1；
R5是氢原子，卤素原子Cl、Br或F，甲基基团，烷基基团，芳基基团，烷氧基基团，酯基团或羧酸基团；
R6是具有1至25个碳原子的直链亚烷基链或亚烷氧基链，优选地，R6是具有1至15个碳原子，更优选1至5个碳原子的直链亚烷基链或亚烷氧基链，
其可以被一个或多个基团Ra取代，其中一个或多个不相邻的CH2基团可以被RaC＝CRa、C≡C、Si(Ra)2、Ge(Ra)2、Sn(Ra)2、C＝O、C＝S、C＝Se、C＝NRa、P(＝O)(Ra)、SO、SO2、NRa、OS或CONRa替代，和其中一个或多个H原子可以被D、F、Cl、Br、I、CN或NO2替代；
R7是具有1至25个碳原子的直链亚烷基链或亚烷氧基链，优选地，R7是具有1至15个碳原子，更优选1至5个碳原子的直链亚烷基链或亚烷氧基链，
其可以被一个或多个基团Ra取代，其中一个或多个不相邻的CH2基团可以被RaC＝CRa、C≡C、Si(Ra)2、Ge(Ra)2、Sn(Ra)2、C＝O、C＝S、C＝Se、C＝NRa、P(＝O)(Ra)、SO、SO2、NRa、OS或CONRa替代，和其中一个或多个H原子可以被D、F、Cl、Br、I、CN或NO2替代；
Ra在每次出现时相同或不同地是H，D或具有1至20个碳原子的烷基基团、具有3至40个碳原子的环状烷基或烷氧基基团、具有5至60个碳环原子的芳族环体系或具有5至60个碳原子的杂芳族环体系，其中H原子可以被D、F、Cl、Br、I替代；此处，两个或更多个相邻的取代基Ra还可以彼此形成单环或多环的脂族、芳族或杂芳族环体系。
——由化学式(II)表示的(甲基)丙烯酸酯单体
据信，由以下化学式(II)表示的(甲基)丙烯酸酯单体表现出比式(I)的(甲基)丙烯酸酯单体的粘度低得多的粘度值。因此，通过将由化学式(II)表示的(甲基)丙烯酸酯单体与化学式(I)的(甲基)丙烯酸酯单体组合使用，可以实现具有对于平滑喷墨打印所希望的低得多的粘度的组合物，优选没有降低外部量子效率(EQE)值。
据信，所述组合可实现包含大量的另一种材料，例如高负载量的半导体发光纳米粒子的低粘度组合物。因此，当所述组合物包含另一种材料时，它尤其适合于喷墨打印。
在本发明的一个优选的实施方案中，所述化学式(II)的(甲基)丙烯酸酯单体的沸点(B.P.)为250℃或更高，优选地，化学式(II)的(甲基)丙烯酸酯单体为250℃或更高，更优选地，它在250℃至350℃，甚至更优选280℃至350℃，进一步更优选300℃至348℃范围内，以进行大面积均匀喷墨打印。
在本发明的另一个优选的实施方案中，所述化学式(I)的(甲基)丙烯酸酯单体的沸点(B.P.)和/或所述化学式(II)的(甲基)丙烯酸酯单体的沸点(B.P.)为250℃或更高，优选地，化学式(I)和化学式(II)的(甲基)丙烯酸酯单体均为250℃或更高，更优选地，它在250℃至350℃，甚至更优选280℃至350℃，进一步更优选300℃至348℃范围内，以进行大面积均匀喷墨打印。
进一步优选地，所述式(II)的R7在每次出现时独立地或不同地选自以下基团，其中所述基团可以被Ra取代，优选地，它们不被Ra取代。
*-(CH2)6-CH3 *-(CH2)7-CH3 *-(CH2)8-CH3
*-(CH2)9-CH3 *-(CH2)10-CH3 *-(CH2)11-CH3
*-(CH2)12-CH3 *-(CH2)4-OH *-(CH2)2-OH
*-(CH2)6-OH *-(CH2)3-OH *-(CH2)5-OH
其中“*”在I为1的情况下表示连接于X3的R6的连接点，和在n为0的情况下它表示连接于式(II)的X3的氧原子的连接点。
进一步优选地，所述式(II)是甲基丙烯酸月桂酯(LM，粘度：6cP，B.P.：142℃)或丙烯酸月桂酯(LA，粘度：4.0cP，B.P.：313.2℃)。
在本发明的一个优选的实施方案中，化学式(II)的(甲基)丙烯酸酯单体在所述组合物中，并且化学式(I)的(甲基)丙烯酸酯单体与化学式(II)的(甲基)丙烯酸酯单体的混合比率在1:99至99:1范围内(式(I):式(II))，优选5:95至50:50，更优选10:90至40:60，甚至更优选地，它是15:85至35:65，优选地，在所述组合物中至少使用经纯化的由化学式(I)、(II)表示的(甲基)丙烯酸酯单体，更优选地，化学式(I)的(甲基)丙烯酸酯单体和化学式(II)的(甲基)丙烯酸酯单体都是通过或可通过纯化方法获得的。
据信，相对于化学式(I)的(甲基)丙烯酸酯单体的总量计，较高量的化学式(II)的(甲基)丙烯酸酯单体导致所述组合物的改进的EQE，并且从所述组合物的粘度、所述组合物的较好的喷墨性能的观点来看，化学式(II)的(甲基)丙烯酸酯单体与化学式(I)的(甲基)丙烯酸酯单体的总量的混合重量比率小于50重量％是优选的。
优选地，使用通过使用硅胶柱纯化的(甲基)丙烯酸酯单体。
据信，通过所述硅胶柱纯化从所述(甲基)丙烯酸酯单体中除去杂质导致在所述组合物中的半导体发光纳米粒子的QY得到改进。
在本发明的一些实施方案中，所述组合物还包含由以下化学式(III)表示的(甲基)丙烯酸酯单体：
其中R9是氢原子、具有1至25个碳原子的直链烷基基团或由化学式(IV)表示的(甲基)丙烯酰基基团
/>
R10是氢原子、具有1至25个碳原子的直链烷基基团或由化学式(V)表示的(甲基)丙烯酰基基团
R11是氢原子、具有1至25个碳原子的直链烷基基团或由化学式(VI)表示的(甲基)丙烯酰基基团
其中R8a、R8b和R8c在每次出现时各自彼此独立或相关地是H或CH3；
其中R9、R10和R11中的至少一个是(甲基)丙烯酰基基团，优选地，R9、R10和R11中的两个是(甲基)丙烯酰基基团，且另一个是氢原子或具有1至25个碳原子的直链烷基基团，优选地，式(III)的(甲基)丙烯酸酯单体的电导率(S/cm)为1.0*10-10或更小，优选地，它是5.0*10-11或更小，更优选地，它在5.0*10-11至1.0*10-15范围内，甚至更优选地，它在5.0*10-12至1.0*10-15范围内。
据信，化学式(III)的(甲基)丙烯酸酯单体可用于改进其在喷墨打印后由所述组合物制备的层的坚固性。
根据本发明，可以使用公知的由以下化学式(III)表示的(甲基)丙烯酸酯单体来改进在喷墨打印和交联后的层的坚固性。
非常优选地，将三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)用作化学式(III)的(甲基)丙烯酸酯单体。
在本发明的一个优选的实施方案中，基于在所述组合物中的(甲基)丙烯酸酯单体的总量计，化学式(III)的(甲基)丙烯酸酯单体的量在0.001重量％至25重量％范围内，更优选在0.1重量％至15重量％范围内，甚至更优选1重量％至10重量％，进一步更优选3至7重量％。
优选地，使用通过使用硅胶柱纯化的(甲基)丙烯酸酯单体。
据信，通过所述硅胶柱纯化从所述(甲基)丙烯酸酯单体中除去杂质导致在所述组合物中的半导体发光纳米粒子的QY得到改进。
在另一个方面，本发明还涉及一种新型组合物，优选它是可光固化组合物，该组合物至少包含：
I)由化学式(II)表示的(甲基)丙烯酸酯单体；
II)由化学式(III)表示的(甲基)丙烯酸酯单体；
III)发光部分；
X3是未取代或取代的烷基基团、芳基基团或烷氧基基团；
优选地，符号X3是
其中在该式左侧的“*”表示连接于式(I)的端基C＝CR5的连接点；
I是0或1；
R5是氢原子，卤素原子Cl、Br或F，甲基基团，烷基基团，芳基基团，烷氧基基团，酯基团或羧酸基团；
R6是具有1至25个碳原子的直链亚烷基链或亚烷氧基链，优选地，R6是具有1至15个碳原子，更优选1至5个碳原子的直链亚烷基链或亚烷氧基链，
其可以被一个或多个基团Ra取代，其中一个或多个不相邻的CH2基团可以被RaC＝CRa、C≡C、Si(Ra)2、Ge(Ra)2、Sn(Ra)2、C＝O、C＝S、C＝Se、C＝NRa、P(＝O)(Ra)、SO、SO2、NRa、OS或CONRa替代，和其中一个或多个H原子可以被D、F、Cl、Br、I、CN或NO2替代；
R7是具有1至25个碳原子的直链亚烷基链或亚烷氧基链，优选地，R7是具有1至15个碳原子，更优选1至5个碳原子的直链亚烷基链或亚烷氧基链，
其可以被一个或多个基团Ra取代，其中一个或多个不相邻的CH2基团可以被RaC＝CRa、C≡C、Si(Ra)2、Ge(Ra)2、Sn(Ra)2、C＝O、C＝S、C＝Se、C＝NRa、P(＝O)(Ra)、SO、SO2、NRa、OS或CONRa替代，和其中一个或多个H原子可以被D、F、Cl、Br、I、CN或NO2替代；
Ra在每次出现时相同或不同地是H，D或具有1至20个碳原子的烷基基团、具有3至40个碳原子的环状烷基或烷氧基基团、具有5至60个碳环原子的芳族环体系或具有5至60个碳原子的杂芳族环体系，其中H原子可以被D、F、Cl、Br、I替代；此处，两个或更多个相邻的取代基Ra还可以彼此形成单环或多环的脂族、芳族或杂芳族环体系。
其中R9是氢原子、具有1至25个碳原子的直链烷基基团或由化学式(IV)表示的(甲基)丙烯酰基基团
R10是氢原子、具有1至25个碳原子的直链烷基基团或由化学式(V)表示的(甲基)丙烯酰基基团
R11是氢原子、具有1至25个碳原子的直链烷基基团或由化学式(VI)表示的(甲基)丙烯酰基基团
其中R8a、R8b和R8c在每次出现时各自彼此独立或相关地是H或CH3；
其中R9、R10和R11中的至少一个是(甲基)丙烯酰基基团，优选地，R9、R10和R11中的两个是(甲基)丙烯酰基基团，且另一个是氢原子或具有1至25个碳原子的直链烷基基团，优选地，式(III)的(甲基)丙烯酸酯单体的电导率(S/cm)为1.0*10-10或更小，优选地，它是5.0*10-11或更小，更优选地，它在5.0*10-11至1.0*10-15范围内，甚至更优选地，它在5.0*10-12至1.0*10-15范围内。
据信，所述由化学式(III)表示的(甲基)丙烯酸酯单体，尤其是TMPTA，是优选的，原因在于[1]甚至在小负载量下的交联密度也是高的，[2]对由化学式(II)表示的(甲基)丙烯酸酯单体，尤其是对LA，有相容性，[3]可公开获得，[4]蒸气压较低，和[5]所述单体的沸点较高。关于[1]，优选选择丙烯酰基基团作为反应性基团，因为丙烯酸酯比(甲基)丙烯酸酯和其它双键结构具有更高的反应速度。通过选择所述化学式(III)的单体，含有QD的丙烯酸酯油墨可以在高聚合效率下实现固体膜。另外还据信，即使在短的且弱的UV固化条件下固化含有由化学式(III)表示的(甲基)丙烯酸酯单体和由化学式(II)表示的(甲基)丙烯酸酯单体的已打印的组合物，由所述由化学式(III)表示的(甲基)丙烯酸酯单体和由化学式(II)表示的(甲基)丙烯酸酯单体衍生的膜的坚固性也是优选的。
在一个优选的实施方案中，化学式(III)的(甲基)丙烯酸酯单体与化学式(II)的(甲基)丙烯酸酯单体的混合比率在1:99至99:1范围内(式(III):式(II))，优选5:95至50:50，更优选10:90至40:60，甚至更优选地，它是15:85至35:65，优选地，在所述组合物中至少使用经纯化的由化学式(III)、(II)表示的(甲基)丙烯酸酯单体，更优选地，化学式(III)的(甲基)丙烯酸酯单体和化学式(II)的(甲基)丙烯酸酯单体都是通过或可通过纯化方法获得的。
根据本发明，所述组合物被配置为显示出23％或更大，优选24％或更大，且小于95％的EQE值。
根据本发明，所述EQE是通过以下EQE测量方法在室温下测量的，所述测量方法基于使用积分球，其配备有经由光纤耦合入的450nm激发光源，和光谱仪(C9920，Hamamatsuphotonics)，并且其由第一测量和第二测量组成，所述第一测量使用空气作为参比来检测激发光的入射光子，所述第二测量具有放置在所述积分球前，位于所述积分球的开口和所述光纤的出口之间的样品或测试盒(test cell)，用于检测穿过样品传输的从所述激发光源入射的光子，和从所述样品或测试盒发射的光子，然而对于这两种情况，离开所述积分球的光子由所述光谱仪计数，并且EQE和BL计算是用以下方程完成的，和所述激发光和发射光的光子数是通过在以下波长范围内的积分计算的；
EQE＝光子[发射光]/光子[未放置样品时测量的激发光]；
BL＝光子[未放置样品时测量的]/光子[未放置样品时测量的激发光]；
如果使用绿色发光部分，则发射光：480nm-600nm，
如果使用红色发光部分，则发射光：560nm-680nm，
激发光：430nm-470nm。
根据本发明，在一个优选的实施方案中，所述组合物的粘度在室温下为35cP或更低，优选在1至35cP，更优选2至30cP，甚至更优选2至25cP范围内。
15.在本发明的一个优选的实施方案中，所述组合物包含基于所述组合物的总量计10重量％或更少的溶剂，更优选地，它是5重量％或更少，更优选地，它是无溶剂组合物，优选地，所述组合物不包含以下溶剂中的任一种，所述溶剂选自由以下物质组成的组中的一个或多个成员：乙二醇单烷基醚，例如乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单丙醚和乙二醇单丁醚；二乙二醇二烷基醚，例如二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇二丙醚和二乙二醇二丁醚；丙二醇单烷基醚，例如丙二醇单甲醚(PGME)、丙二醇单乙醚和丙二醇单丙醚；乙二醇烷基醚乙酸酯，例如甲基溶纤剂乙酸酯和乙基溶纤剂乙酸酯；丙二醇烷基醚乙酸酯，例如丙二醇单甲醚乙酸酯(PGMEA)、丙二醇单乙醚乙酸酯和丙二醇单丙醚乙酸酯；酮，例如甲乙酮、丙酮、甲基戊基酮、甲基异丁基酮和环己酮；醇，例如乙醇、丙醇、丁醇、己醇、环己醇、乙二醇、三乙二醇和甘油；酯，例如3-乙氧基丙酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯和乳酸乙酯；和环状酯，例如γ-丁内酯；氯代烃，例如氯仿、二氯甲烷、氯苯；三甲基苯，例如1,3,5-三甲基苯、1,2,4-三甲基苯、1,2,3-三甲基苯；十二烷基苯，环己基苯，1,2,3,4-四甲基苯，1,2,3,5-四甲基苯，3-异丙基联苯，3-甲基联苯，4-甲基联苯和二氯苯，优选地，所述溶剂是丙二醇烷基醚乙酸酯、乙酸烷基酯、乙二醇单烷基醚、丙二醇和丙二醇单烷基醚。
据信，在所述组合物中小于10重量％的溶剂会导致改进的喷墨并且它可以避免在所述溶剂蒸发后在同一像素上进行第二次或更多次喷墨。
根据本发明，希望不添加任何溶剂以实现具有改进均匀性的大面积喷墨打印，其中没有引起在喷嘴处的任何堵塞和/或其中半导体发光纳米粒子具有良好分散性和/或其中散射粒子具有良好分散性。
12.根据本发明，优选地，所述组合物还包含另一种材料，该材料选自由以下物质组成的组中的一个或多个成员：
iii)至少一种半导体发光纳米粒子，其包含第一半导体纳米粒子，任选地，一个或多个壳层，其覆盖所述第一半导体纳米粒子的至少一部分，优选地，所述纳米粒子包含配体，更优选地，所述纳米粒子包含具有2至25个，优选6至15个碳原子(例如C12、C8)的烷基型配体；
iv)另一种(甲基)丙烯酸酯单体，优选地，它不同于化学式(I)的(甲基)丙烯酸酯单体，更优选地，它不同于化学式(I)和(II)的(甲基)丙烯酸酯单体；
v)散射粒子，和
vi)光学透明的聚合物、抗氧化剂、自由基猝灭剂、光引发剂和/或表面活性剂。
13.在本发明的一些实施方案中，优选地，本发明的组合物包含v)散射粒子；和
vii)至少一种聚合物，其被配置成使得所述聚合物能够使所述散射粒子分散在所述组合物中；
其中所述聚合物至少包含膦基团、氧化膦基团、磷酸酯基团、膦酸酯基团、硫醇基团、叔胺、羧基基团、杂环基团、硅烷基团、磺酸、羟基基团、膦酸或它们的组合，优选地，所述聚合物包含叔胺、氧化膦基团、膦酸或磷酸酯基团。
根据本发明，所述聚合物(其被配置成使得所述聚合物能够使所述散射粒子分散在所述组合物中)至少包含重复单元A，该重复单元A包含膦基团、氧化膦基团、磷酸酯基团、膦酸酯基团、硫醇基团、叔胺、羧基基团、杂环基团、硅烷基团、磺酸、羟基基团、膦酸或它们的组合，优选地，所述重复单元A包含叔胺、氧化膦基团、膦酸或磷酸酯基团。
在本发明的一些实施方案中，所述重复单元A和重复单元B是结构性重复单元。
甚至更优选地，所述重复单元A包含由以下化学式(VII)表示的叔胺，
NR12R13R14--(VII)
其中R12是氢原子、具有1至30个碳原子的直链或支链烷基基团或具有1至30个碳原子的芳基基团；R13是氢原子、具有1至30个碳原子的直链或支链烷基基团或具有1至30个碳原子的芳基基团；R12和R13可以是彼此相同或不同的；R14是单键、具有1至30个碳原子的直链或支链亚烷基基团、具有1至30个碳原子的亚烯基基团、具有1至30个碳原子的(聚)氧杂亚烷基基团。
甚至更优选地，R12是具有1至30个碳原子的直链或支链烷基基团；R13是具有1至30个碳原子的直链或支链烷基基团；R12和R13可以是彼此相同或不同的。
进一步优选地，R12是甲基基团、乙基基团、正丙基基团或正丁基基团；R13是甲基基团、乙基基团、正丙基基团或正丁基基团。
根据本发明，在一个优选的实施方案中，所述重复单元A不含盐。
在本发明的一个优选的实施方案中，所述聚合物是选自接枝共聚物、嵌段共聚物、交替共聚物和无规共聚物的共聚物，优选地，所述共聚物包含重复单元A和重复单元B，所述重复单元B不包括任何膦基团、氧化膦基团、磷酸酯基团、膦酸酯基团、硫醇基团、叔胺、羧基基团、杂环基团、硅烷基团、磺酸、羟基基团、膦酸和它们的组合，更优选地，所述共聚物是由以下化学式(VIII)或(IX)表示的嵌段共聚物，
An–Bm -(VIII)
Bo–An–Bm -(IX)
其中符号“A”表示重复单元A；符号“B”被认为意思是重复单元B；符号“n”、“m”和“o”在每次出现时彼此独立或相关地是1至100，优选5至75，更优选7至50的整数；甚至更优选地，所述重复单元B包含的聚合物链选自(聚)乙烯、(聚)亚苯基、聚二乙烯基苯、(聚)醚、(聚)酯、(聚)酰胺、(聚)氨基甲酸酯、(聚)碳酸酯，聚乳酸、(聚)乙烯基酯、(聚)乙烯基醚、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、纤维素和任何这些物质的衍生物。
在本发明的一个优选的实施方案中，所述重复单元B的聚合物链是聚乙二醇。
更优选地，所述重复单元B包含由以下化学式(X)表示的化学结构，
其中在所述化学式(X)中，R15是氢原子或甲基基团；R16是具有1至10个碳原子的烷基基团；和n是1至5的整数，“*”表示连接于另一个聚合物重复单元或所述聚合物末端的连接点。
甚至更优选地，R15可以是氢原子或甲基基团，R16可以是乙基基团，和n是1至5的整数。
在本发明的一些实施方案中，所述半导体发光纳米粒子的核的表面或一个或多个壳层的最外表面可以被所述聚合物部分或全部地包覆。
通过使用配体交换方法，其描述在例如Thomas Nann,Chem.Commun.,2005,1735–1736,DOI:10.1039/b-414807j中，可以将所述聚合物引到所述半导体发光纳米粒子的核的表面上或核的最外表面上。
根据本发明，在一些实施方案中，所述聚合物的含量为相对于所述半导体发光纳米粒子的总重量计在1重量％至500重量％范围内，更优选在20重量％至350重量％，甚至更优选50重量％至200重量％范围内。
在本发明的一个优选的实施方案中，所述聚合物的重均分子量(Mw)在200g/mol至30,000g/mol，优选250g/mol至2,000g/mol，更优选400g/mol至1,000g/mol范围内。
所述分子量Mw是借助于GPC(＝凝胶渗透色谱法)以聚苯乙烯为内标测定的。
作为所述聚合物，可优选使用能够溶解在非极性和/或低极性有机溶剂中的可商购获得的润湿和分散添加剂。例如BYK-111、BYK-LPN6919、BYK-103、BYK-P104、BYK-163([商标]，得自BYK com.)，TERPLUS MD1000系列，例如MD1000、MD1100([商标]，得自OtsukaChemical)，聚(乙二醇)甲基醚胺(Sigma-Ald 767565[商标]，得自Sigma Aldrich)，聚酯双-MPA树枝化基元，32个羟基，1个硫醇，(Sigma-Ald 767115[商标]，得自Sigma Aldrich)，LIPONOL DA-T/25(得自Lion Specialty Chemicals Co.)，羧甲基纤维素(得自Polyscience等)，另一种润湿和分散添加剂，其公开在例如“Marc Thiry等人，ACSNANO,American Chemical society,第5卷,第6期,第4965–4973页,2011年”，“Kimihiro Susumu，等人，J.Am.Chem.Soc.2011,133,第9480-9496页”中。
因此，在本发明的一些实施方案中，所述组合物至少包含化学式(I)的(甲基)丙烯酸酯单体、化学式(II)的(甲基)丙烯酸酯单体和所述聚合物，该聚合物被配置成使得所述聚合物能够使所述散射粒子分散在所述组合物中，其中化学式(I)的(甲基)丙烯酸酯单体:化学式(II)的(甲基)丙烯酸酯单体:所述聚合物的混合比率为10:89:1至50:40:10，优选在15:82:3至30:60:10范围内。
在本发明的一些实施方案中，组合物包含，基本上由，或由至少一种以下聚合物组成，所述聚合物衍生自或可衍生自本发明的组合物的(甲基)丙烯酸酯单体。
在本发明的一个优选的实施方案中，所述聚合物衍生自或可衍生自在所述组合物中的所有(甲基)丙烯酸酯单体，例如至少化学式(I)的(甲基)丙烯酸酯单体和/或化学式(II)的(甲基)丙烯酸酯单体。
v)散射粒子
根据本发明，作为所述散射粒子，可以使用公知的无机氧化物的小粒子，所述无机氧化物例如SiO2、SnO2、CuO、CoO、Al2O3、TiO2、Fe2O3、Y2O3、ZnO、ZnS、MgO；有机粒子，例如聚合的聚苯乙烯、聚合的PMMA；无机中空氧化物，例如中空二氧化硅，或任何这些物质的组合。所述散射粒子的量优选为基于所述层的固体含量的总量计的4重量％或更少，优选地，它在4至0重量％范围内，更优选地，它在1至0重量％范围内，更优选地，所述层和/或所述组合物不含任何散射粒子。
在本发明的一些实施方案中，所述组合物包含
iii)至少一种半导体发光纳米粒子，其包含第一半导体纳米粒子，任选地，一个或多个壳层，其覆盖所述第一半导体纳米粒子的至少一部分，优选地，所述组合物具有23％或更大，优选24％或更大，且小于95％的EQE值。
根据本发明，作为透明聚合物，可优选使用在例如WO 2016/134820A中描述的适用于光学器件的各种公知的透明聚合物。
根据本发明，术语“透明”的意思是在光学介质中所使用的厚度下和在光学介质的操作期间使用的波长或波长范围下，至少约60％的入射光会透射。优选地，它为超过70％，更优选地，超过75％，最优选地，它为超过80％。
根据本发明，术语“聚合物”的意思是具有重复单元并且具有1000g/mol或更大的重均分子量(Mw)的材料。
所述分子量Mw是借助于GPC(＝凝胶渗透色谱法)以聚苯乙烯为内标测定的。
在本发明的一些实施方案中，所述透明聚合物的玻璃化转变温度(Tg)为70℃或更高且为250℃或更低。
Tg是基于在差示扫描量热法中观察到的热容变化测量的，所述差示扫描量热法例如描述在http://pslc.ws/macrog/dsc.htm；Rickey J Seyler,Assignment of the GlassTransition,ASTM出版编码(PCN)04-012490-50中。
例如，作为用于透明基质材料的透明聚合物，可以优选使用聚(甲基)丙烯酸酯、环氧树脂、聚氨酯、聚硅氧烷。
在本发明的一个优选的实施方案中，作为所述透明基质材料的聚合物的重均分子量(Mw)在1,000至300,000g/mol范围内，更优选地，它是10,000至250,000g/mol。
根据本发明，可优选使用公知的抗氧化剂、自由基猝灭剂、光引发剂和/或表面活性剂，如在WO 2016/134820A中描述的。
——发光部分(110)
在本发明的一个优选的实施方案中，所述发光部分(110)是有机和/或无机发光材料，优选地，它是有机染料、无机发光体和/或半导体发光纳米粒子，例如量子材料。
在本发明的一些实施方案中，所述发光部分(110)的总量为基于第一像素(161)的总量计在0.1重量％至90重量％范围内，优选10重量％至70重量％，更优选30重量％至50重量％。
——iii)半导体发光纳米粒子
根据本发明，术语“半导体”的意思是在室温下具有的电导率达到在导体(例如铜)的电导率和绝缘体(例如玻璃)的电导率之间的程度的材料。优选地，半导体是其电导率随温度升高的材料。
术语“纳米尺寸”的意思是在0.1nm至150nm，更优选3nm至50nm之间的尺寸。
因此，根据本发明，“半导体发光纳米粒子”被认为意思是尺寸在0.1nm至150nm，更优选3nm至50nm之间的发光材料，其在室温下具有的电导率达到在导体(例如铜)的电导率和绝缘体(例如玻璃)的电导率之间的程度，优选地，半导体是其电导率随温度升高，并且所述尺寸在0.1nm至150nm，优选0.5nm至150nm，更优选1nm至50nm之间的材料。
根据本发明，术语“尺寸”的意思是所述半导体纳米尺寸发光粒子的最长轴的平均直径。
所述半导体纳米尺寸发光粒子的平均直径是基于在由Tecnai G2Spirit Twin T-12透射电子显微镜创建的TEM图像中的100个半导体发光纳米粒子计算出的。
在本发明的一个优选的实施方案中，本发明的半导体发光纳米粒子是量子尺寸的材料。
根据本发明，术语“量子尺寸”的意思是所述半导体材料本身(没有配体或另外的表面改性)的尺寸，其可以显示出量子限制效应，如在例如ISBN:978-3-662-44822-9中描述的。
例如，可以使用CdS、CdSe、CdTe、ZnS、ZnSe、ZnSeS、ZnTe、ZnO、GaAs、GaP、GaSb、HgS、HgSe、HgSe、HgTe、InAs、InP、InPZn、InPZnS、InPZnSe、InPZnSeS、InPZnGa、InPGaS、InPGaSe、InPGaSeS、InPZnGaSeS和InPGa、InCdP、InPCdS、InPCdSe、InSb、AlAs、AlP、AlSb、Cu2S、Cu2Se、CuInS2、CuInSe2、Cu2(ZnSn)S4、Cu2(InGa)S4、TiO2合金和任何这些物质的组合。
在本发明的一个优选的实施方案中，所述第一半导体材料包含至少一种元素周期表第13族的元素和一种元素周期表第15族的元素，优选地，所述第13族的元素是In，和所述第15族的元素是P，更优选地，所述第一半导体材料选自InP、InPZn、InPZnS、InPZnSe、InPZnSeS、InPZnGa、InPGaS、InPGaSe、InPGaSeS、InPZnGaSeS和InPGa。
根据本发明，所述半导体发光纳米粒子的核的形状的类型以及要合成的半导体发光纳米粒子的形状没有特别限制。
例如，可以合成球形、细长形、星形、多面体形、金字塔形、四脚体形、四面体形、薄片形、锥形和不规则形状的核和-或半导体发光纳米粒子。
在本发明的一些实施方案中，所述核的平均直径在1.5nm至3.5nm范围内。
所述核的平均直径是基于在由Tecnai G2 Spirit Twin T-12透射电子显微镜创建的TEM图像中的100个半导体发光纳米粒子计算出的。
在本发明的一些实施方案中，至少一个所述壳层包含，或由元素周期表第12族的第1元素和元素周期表第16族的第2元素组成，优选地，所述第1元素是Zn，和所述第2元素是S、Se或Te；优选地，直接覆盖到所述核上的第一壳层包含，或由元素周期表第12族的第1元素和元素周期表第16族的第2元素组成，优选地，所述第1元素是Zn，和所述第2元素是S、Se或Te。
在本发明的一个优选的实施方案中，至少一个壳层(第一壳层)由下式(XI)表示，优选地，直接覆盖所述核的壳层由化学式(XI)表示：
ZnSxSeyTez-(XI)
其中0≤x≤1，0≤y≤1，0≤z≤1，且x+y+z＝1，优选地，0≤x≤1，0≤y≤1，z＝0，且x+y＝1，优选地，所述壳层是ZnSe、ZnSxSey、ZnSeyTez或ZnSxTez。
在本发明的一些实施方案中，所述壳层是合金壳层或梯度壳层，优选地，所述梯度壳层是ZnSxSey、ZnSeyTez或ZnSxTez，更优选地，它是ZnSxSey。
在本发明的一些实施方案中，所述半导体发光纳米粒子还包含在所述壳层上的第二壳层，优选地，所述第二壳层包含，或由元素周期表第12族的第3元素和元素周期表第16族的第4元素组成，更优选地，所述第3元素是Zn，和所述第4元素是S、Se或Te，附加条件是所述第4元素和所述第2元素不同。
在本发明的一个优选的实施方案中，所述第二壳层由下式(XI')表示，
ZnSxSeyTez-(XI')
其中0≤x≤1，0≤y≤1，0≤z≤1，且x+y+z＝1，优选地，所述壳层是ZnSe、ZnSxSey、ZnSeyTez或ZnSxTez，附加条件是所述壳层和所述第二壳层不同。
在本发明的一些实施方案中，所述第二壳层可以是合金壳层。
在本发明的一些实施方案中，所述半导体发光纳米粒子可还包含一个或多个额外的在所述第二壳层上的壳层作为多重壳。
根据本发明，术语“多重壳”代表由三个或更多个壳层组成的堆叠壳层。
例如可使用CdSe/CdS、CdSeS/CdZnS、CdSeS/CdS/ZnS、ZnSe/CdS、CdSe/ZnS、InP/ZnS、InP/ZnSe、InP/ZnSe/ZnS、InZnP/ZnS、InZnP/ZnSe、InZnP/ZnSe/ZnS、InGaP/ZnS、InGaP/ZnSe、InGaP/ZnSe/ZnS、InZnPS/ZnS、InZnPS ZnSe、InZnPS/ZnSe/ZnS、ZnSe/CdS、ZnSe/ZnS或任何这些物质的组合。优选地，InP/ZnS、InP/ZnSe、InP/ZnSe/ZnS、InZnP/ZnS、InZnP/ZnSe、InZnP/ZnSe/ZnS、InGaP/ZnS、InGaP/ZnSe、InGaP/ZnSe/ZnS。
这样的半导体发光纳米粒子是可公开获得的(例如得自Sigma Aldrich)和/或可以用例如描述在US 7,588,828 B、US 8,679,543 B和Chem.Mater.2015,27,第4893-4898页中的方法合成。
在本发明的一些实施方案中，所述组合物包含两种或更多种半导体发光纳米粒子。
在本发明的一些实施方案中，所述组合物包含多种半导体发光纳米粒子。
在本发明的一些实施方案中，所述半导体发光纳米粒子的总量为基于所述组合物的总量计在0.1重量％至90重量％范围内，优选10重量％至70重量％，更优选30重量％至50重量％。
——配体
在本发明的一些实施方案中，任选地，所述半导体发光纳米粒子可被一种或多种配体直接包覆，或者所述半导体发光纳米粒子的无机部分的最外表面可以被所述配体直接包覆。作为一种选择，被配体包覆的半导体发光纳米粒子可以被聚合物包覆，从而形成内部具有一个或多个所述半导体发光纳米粒子的聚合物珠。
作为所述配体，可以使用膦和氧化膦，例如三辛基氧化膦(TOPO)、三辛基膦(TOP)和三丁基膦(TBP)；膦酸，例如十二烷基膦酸(DDPA)、十三烷基膦酸(TDPA)，十八烷基膦酸(ODPA)和己基膦酸(HPA)；胺，例如油胺、十二烷基胺(DDA)、十四烷基胺(TDA)、十六烷基胺(HDA)和十八烷基胺(ODA)，油胺(OLA)，1-十八碳烯(ODE)，硫醇，例如十六烷硫醇和己烷硫醇；巯基羧酸，例如巯基丙酸和巯基十一烷酸；羧酸，例如油酸、硬脂酸、肉豆蔻酸；乙酸，聚乙烯亚胺(PEI)、单官能PEG硫醇(mPEG-硫醇)或mPEG硫醇的衍生物和任何这些物质的组合。
这些配体的实例已经描述在例如公开的国际专利申请WO 2012/059931A中。
——所述组合物的用途
在另一个方面，本发明涉及本发明的组合物在电子器件、光学器件、传感器件中或在生物医学器件中的用途或用于制造电子器件、传感器件、光学器件或生物医学器件的用途。
——含有所述组合物的层和制造所述层的方法
在另一个方面，本发明涉及含有本发明的组合物的层。
在另一个方面，本发明涉及一种层，其至少含有，基本上由，或由以下物质组成：
I)(甲基)丙烯酸酯聚合物，优选地，它由或可由在本发明的组合物中的(甲基)丙烯酸酯单体获得；
II)发光部分；和
III)包含至少一种以下基团的化合物，所述基团选自由膦基团、氧化膦基团、磷酸酯基团、膦酸酯基团、硫醇基团、叔胺、羧基基团、杂环基团、硅烷基团、磺酸、羟基基团、膦酸组成的组中的一个或多个成员，优选地，所述基团是膦酸酯基团、硫醇基团、羧基基团或任何这些基团的组合，更优选地，它是羧基基团。
在另一个方面，本发明涉及制造本发明的层的方法，其中所述方法至少包括，基本上由，或由以下步骤组成：
I)将本发明的组合物提供到基底上，优选地
II)固化所述组合物，优选地，所述固化是通过光辐照和/或热处理进行的。
在另一个方面，本发明涉及由或可由所述方法获得的层。
——颜色转换器件(100)
颜色转换器件(100)，其至少包含第一像素(161)和堤状物(150)，所述第一像素部分或完全地填充有根据权利要求20至22和24中任一项所述的层，该层至少包括含有发光部分(110)的基质材料(120)，所述堤状物至少包含聚合物材料，优选地，颜色转换器件(100)还含有支撑介质(170)。
——第一像素(161)
根据本发明，所述第一像素(161)至少包括含有发光部分(110)的基质材料(120)。在一个优选的实施方案中，所述第一像素(161)是通过或可通过固化本发明的组合物获得的固体层，所述组合物含有至少一种丙烯酸酯单体以及至少一种发光部分(110)，优选地，所述固化是通过光辐照进行的光固化、热固化或光固化和热固化的组合。
在本发明的一些实施方案中，像素(161)的层厚度在0.1至100μm范围内，优选地，它是1至50μm，更优选5至25μm。
在本发明的一些实施方案中，颜色转换器件(100)还含有第二像素(162)，优选地，器件(100)至少含有所述第一像素(161)、第二像素(162)和第三像素(163)，更优选地，所述第一像素(161)是红色像素，第二像素(162)是绿色像素，和第三像素(163)是蓝色像素，甚至更优选地，第一像素(161)含有红色发光部分(110R)，第二颜色像素(162)含有绿色发光部分(110G)，和第三像素(163)不含任何发光部分。
在一些实施方案中，至少一个像素(160)额外还包含在基质材料(120)中的至少一个光散射粒子(130)，优选地，像素(160)含有多个光散射粒子(130)。
在本发明的一些实施方案中，所述第一像素(161)由一个像素或两个或更多个子像素组成，其被配置为当被激发光辐照时发出红色，更优选地，所述子像素含有相同的发光部分(110)。
——基质材料(120)
在一个优选的实施方案中，基质材料(120)含有(甲基)丙烯酸酯聚合物，优选地，它是甲基丙烯酸酯聚合物、丙烯酸酯聚合物或它们组合，更优选地，它是丙烯酸酯聚合物，甚至更优选地，所述基质材料(120)由或可由含有至少一种丙烯酸酯单体的本发明的组合物获得，进一步更优选地，所述基质材料(120)由或可由含有至少一种二丙烯酸酯单体的本发明的组合物获得，特别优选地，所述基质材料(120)由或可由含有至少一种二丙烯酸酯单体和单丙烯酸酯单体的本发明的组合物获得，优选地，所述组合物是光敏性组合物。
——堤状物(150)
在本发明的一些实施方案中，堤状物(150)的高度在0.1至100μm范围内，优选地，它是1至50μm，更优选1至25μm，进一步优选5至20μm。
在本发明的一个优选的实施方案中，堤状物(150)被配置成决定所述第一像素(161)的面积并且堤状物(150)的至少一部分直接接触第一像素(161)的至少一部分，优选地，堤状物(150)的所述第二聚合物直接接触第一像素(161)的第一聚合物的至少一部分。
更优选地，所述堤状物(150)是被光刻图案化的并且所述第一像素(161)被堤状物(150)所包围，优选地，所述第一像素(161)、第二像素(162)和第三像素(163)都被经光刻图案化的堤状物(150)所包围。
——所述堤状物的聚合物材料
在本发明的一个优选的实施方案中，所述堤状物的所述聚合物材料是热固性树脂，优选地，它是光敏性树脂，更优选地，它是含有碱溶性聚合物的热固性和光敏性树脂，优选地，所述碱溶性聚合物的重均分子量在1,000至100,000范围内，更优选地，它是1,200至80,000，优选地，所述碱溶性聚合物的固体酸值在10至500mgKOH/g范围内，更优选地，它是20至300mgKOH/g，优选地，所述碱溶性聚合物选自(甲基)丙烯酸酯聚合物、硅氧烷(甲基)丙烯酸酯聚合物，更优选地，它是甲基丙烯酸酯聚合物、丙烯酸酯聚合物或它们的组合，甚至更优选地，所述聚合物材料是丙烯酸酯聚合物，进一步更优选地，所述堤状物(150)由或可由含有至少一种碱溶性聚合物和含有至少两个(甲基)丙烯酰氧基基团的化合物的堤状物组合物获得，特别优选地，所述堤状物(150)由或可由含有至少一种碱溶性聚合物和含有至少两个(甲基)丙烯酰氧基基团的化合物和表面活性剂的堤状物组合物获得，优选地，所述组合物是光敏性组合物，优选地，所述堤状物是由或可由所述组合物获得的固化层，更优选地，所述堤状物是由或可由所述组合物获得的经光刻图案化的固化层。
——所述堤状物的表面活性剂
根据本发明，优选地，所述堤状物(150)还含有表面活性剂，优选地，所述堤状物的至少一部分表面被所述表面活性剂覆盖，更优选地，所述堤状物的表面是疏水性的，甚至更优选地，所述堤状物的顶部的表面是拒油性的，优选地，所述表面活性剂的总量为基于所述堤状物的总量计在0.001至5重量％，更优选0.01至4重量％，甚至更优选0.05至3重量％，进一步优选0.1至1重量％范围内。
在一个进一步优选的实施方案中，堤状物(150)含有非离子表面活性剂，优选地，所述非离子表面活性剂是基于烃的非离子表面活性剂、基于氟的非离子表面活性剂、基于有机硅的非离子表面活性剂或它们的组合，更优选地，所述基于烃的非离子表面活性剂选自由以下物质组成的组中的一个或多个成员：聚氧乙烯烷基醚，例如聚氧乙烯月桂基醚、聚氧乙烯油基醚和聚氧乙烯鲸蜡基醚；聚氧乙烯脂肪酸二酯；聚氧乙烯脂肪酸单酯；聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段聚合物；乙炔醇；乙炔二醇，例如3-甲基-1-丁炔-3-醇、3-甲基-1-戊炔-3-醇、3,6-二甲基-4-辛炔-3,6-二醇、2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇、3,5-二甲基-1-己炔-3-醇、2,5-二甲基-3-己炔-2,5-二醇、2,5-二甲基-2,5-己二醇；乙炔醇的聚乙氧基化物；乙炔二醇衍生物，例如乙炔二醇的聚乙氧基化物；优选地，基于氟的非离子表面活性剂选自一种或多种含氟表面活性剂；优选地，所述基于烃的非离子表面活性剂选自有机硅氧烷表面活性剂，优选地，所述表面活性剂是基于氟的非离子表面活性剂。
——在所述堤状物中的糖类
在本发明的一个优选的实施方案中，堤状物(150)进一步含有糖类，优选地，所述糖类选自单糖、寡糖、多糖或它们的混合物，更优选地，它是寡糖，甚至更优选地，所述糖类是通过将2至10个单糖分子脱水和缩合而形成的寡糖，并且还包括环状寡糖(例如环糊精)，进一步优选地，它是环糊精或通过将两个单糖分子缩合而获得的二糖，甚至更优选地，它是通过将两个单糖分子缩合而获得的二糖，进一步优选地，所述糖类是具有含1至6个碳原子的环氧烷的寡糖，更优选地，它具有含2至5个碳原子的环氧烷，并且进一步优选地，它具有环氧乙烷或环氧丙烷，特别优选地，它是蔗糖-环氧烷-月桂酸酯，优选地，所述表面活性剂的总量为基于所述聚合物材料的总固体含量计在0.001至1重量％，更优选0.1至60重量％，甚至更优选1至40重量％，进一步优选10至30重量％范围内。例如，可以优选使用蔗糖环氧乙烷加合物。
——在所述堤状物中的着色剂
在本发明的一个优选的实施方案中，堤状物(150)还包含着色剂，优选地，所述着色剂是有机着色剂和/或无机着色剂，更优选地，它是黑色着色剂，其选自有机黑色颜料和/或无机黑色颜料，优选地，所述黑色着色剂具有1.2或更大的由[在365nm波长处的光透射率]/[在500nm波长处的光透射率]表示的光透射率比率，更优选地，所述比率为2.0或更大，优选地，所述黑色着色剂具有5.0或更小的由[在365nm波长处的光透射率]/[在500nm波长处的光透射率]表示的光透射率比率，甚至更优选地，它在1.2至5.0范围内，进一步更优选地，它是2.0至4.0，条件是所述透射率是通过测量由以下步骤获得的膜获得的：通过将以下组合物施加到玻璃基底上并在100℃下进行固化来施加所述组合物，从而形成具有10μm膜厚度的膜，其中在所述组合物中分散有基于所述树脂的总量计10质量％的黑色着色剂，然后使用UV-vis-NIR(Hitachi High-Technologies Corporation)测量所获得的膜，优选地，所述无机黑色颜料是氮化锆，优选地，所述有机黑色颜料是两种或更多种有机彩色颜料的混合物，更优选地，它是红色、绿色蓝色有机彩色颜料的混合物，其被配置为通过混合显示出黑色，进一步更优选地，所述有机黑色颜料是选自偶氮型、酞菁型、喹吖啶酮型、苯并咪唑酮型、异吲哚啉酮型、二噁嗪型、阴丹士林型和苝型有机颜料的混合物，特别优选地，所述有机黑色颜料是选自C.I.颜料橙43、C.I.颜料橙64和C.I.颜料橙72中的一种与C.I.颜料蓝60、C.I.颜料绿7、C.I.颜料绿36和C.I.颜料绿58的混合物。
优选地，所述着色剂的总量为基于所述堤状物的聚合物材料的总量计的3至80重量％，优选5至50重量％。
——支撑介质(170)
在本发明的一些实施方案中，所述支撑介质(170)是基底，更优选地，它是透明基底。
通常，所述基底，例如透明基底，可以是柔性的、半刚性的或刚性的。
可以根据需要使用适用于光学器件的公知的透明基底。
优选地，作为透明基底，可以使用透明聚合物基底、玻璃基底、堆叠在透明聚合物膜上的薄玻璃基底、透明金属氧化物(例如，氧化硅、氧化铝、氧化钛)、具有透明金属氧化物的聚合物膜基底。甚至更优选地，它是透明聚合物基底或玻璃基底。
透明聚合物基底可由以下物质制成：聚乙烯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-乙烯醇共聚物、聚丙烯、聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚氯乙烯、聚乙烯醇、聚乙烯醇缩丁醛、尼龙、聚醚醚酮、聚砜、聚醚砜、四氟乙烯-全氟烷基乙烯基醚共聚物、聚氟乙烯，四氟乙烯乙烯共聚物，四氟乙烯六氟聚合物共聚物，或任何这些物质的组合。
术语“透明”的意思是在光伏器件中使用的厚度下和在光伏电池的操作期间使用的波长或波长范围下，至少约60％的入射光会透射。优选地，它为超过70％，更优选地，超过75％，最优选地，它为超过80％。
——堤状物组合物
堤状物(150)是由或可由所述堤状物组合物的固化层获得的，所述堤状物组合物至少包含
(I)碱溶性聚合物，
(II)聚合引发剂，和
(III)含有至少两个(甲基)丙烯酰氧基基团的化合物，优选所述组合物是光敏性组合物，优选地，所述至少两个(甲基)丙烯酰氧基基团是两个或更多个丙烯酰氧基基团、甲基丙烯酰氧基基团或它们的组合，优选地，从与树脂的相容性的观点来看，含有所述至少两个(甲基)丙烯酰氧基基团的化合物的总量为基于所述碱溶性聚合物的总量计在5重量％至1,000重量％，更优选10重量％至500重量％范围内，甚至更优选地，它是15重量％至300重量％。优选地，所述化合物是分子量为2000或更小，更优选在2000至50，甚至更优选1000至100范围内的单体。优选地，从反应性的观点来看，与所述碱溶性聚合物相比，它是相对较小的。
此处，术语“(甲基)丙烯酰氧基基团”是丙烯酰氧基基团和甲基丙烯酰氧基基团的总称。该化合物是可通过与所述碱溶性聚合物反应而形成交联结构的化合物。这里，为了形成交联结构，需要含有两个或更多个作为反应性基团的丙烯酰氧基基团或甲基丙烯酰氧基基团的化合物，并且为了形成更高级的交联结构，它优选含有三个或更多个丙烯酰氧基基团或甲基丙烯酰氧基基团。
另外，所述含(甲基)丙烯酰氧基基团的化合物可以被单独使用或者以两种或更多种这些化合物的组合的形式使用。
优选地，所述含有至少两个(甲基)丙烯酰氧基基团的化合物是具有至少三个(甲基)丙烯酰氧基基团的聚丙烯酸酯单体，更优选地，它是选自由以下物质组成的组中的一个或多个成员的聚丙烯酸酯单体：具有三个(甲基)丙烯酰氧基基团的聚丙烯酸酯单体、具有四个(甲基)丙烯酰氧基基团的聚丙烯酸酯单体、具有五个(甲基)丙烯酰氧基基团的聚丙烯酸酯单体、具有六个(甲基)丙烯酰氧基基团的聚丙烯酸酯单体，甚至更优选地，它是具有五个(甲基)丙烯酰氧基基团的聚丙烯酸酯单体、具有六个(甲基)丙烯酰氧基基团的聚丙烯酸酯单体或它们混合物，
优选地，所述具有三个(甲基)丙烯酰氧基基团的聚丙烯酸酯单体选自由以下物质组成的组中的一个或多个成员：三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷乙氧基三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷丙氧基三丙烯酸酯、丙三醇丙氧基三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯；
优选地，所述具有四个(甲基)丙烯酰氧基基团的聚丙烯酸酯单体选自由以下物质组成的组中的一个或多个成员：季戊四醇四丙烯酸酯、双三羟甲基丙烷四丙烯酸酯、季戊四醇乙氧基四丙烯酸酯；
优选地，所述具有五个(甲基)丙烯酰氧基基团的聚丙烯酸酯单体是二季戊四醇六丙烯酸酯，优选地，所述具有六个(甲基)丙烯酰氧基基团的聚丙烯酸酯单体是二季戊四醇五丙烯酸酯，
最优选地，所述化合物是二季戊四醇六丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯或它们的混合物。
——碱溶性聚合物
根据本发明的组合物包含碱溶性聚合物。
在本发明中使用的碱溶性聚合物优选包含丙烯酰基基团。另外，在本发明中使用的碱溶性聚合物没有特别限制，并且优选选自聚硅氧烷(在其主骨架中含有硅氧烷键)和(甲基)丙烯酸酯聚合物。其中，更优选使用甲基丙烯酸酯聚合物、丙烯酸酯聚合物或它们的组合，甚至更优选地，它是丙烯酸酯聚合物。
在本发明中使用的碱溶性聚合物可具有羧基基团。由于具有羧基基团，所述碱溶性聚合物在低浓度显影剂中的溶解度可以获得改进。
根据本发明，术语“碱溶性聚合物”的意思是在23.0±0.1℃下可溶于2.38％ TMAH水溶液中的聚合物。
——用于堤状物组合物的(甲基)丙烯酸酯聚合物
此处，术语“(甲基)丙烯酸酯”是丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的总称。
根据本发明，当使用低浓度显影剂和/或应用低固化温度时，优选使用一种或多种(甲基)丙烯酸酯聚合物。
在本发明中使用的碱溶性聚合物可选自常用的甲基丙烯酸酯聚合物、丙烯酸酯聚合物或它们的组合，更优选地，它是丙烯酸系聚合物，例如聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、聚丙烯酸烷基酯、聚甲基丙烯酸烷基酯和类似物。在本发明中使用的丙烯酸系聚合物优选包括含有丙烯酰基基团的重复单元，并且还优选进一步包括含有羧基基团的重复单元和/或含有烷氧基甲硅烷基基团的重复单元。
尽管所述含有羧基基团的重复单元没有特别限制，只要它是在其侧链含有羧基基团的重复单元即可，但衍生自不饱和羧酸、不饱和羧酸酐或它们的混合物的重复单元是优选的。
尽管所述含有烷氧基甲硅烷基基团的重复单元可以是在其侧链含有烷氧基甲硅烷基基团的重复单元，但它优选是衍生自由下式(B)表示的单体的重复单元：
XB-(CH2)a-Si(ORB)b(CH3)3-b(B)
其中
XB是乙烯基基团、苯乙烯基基团或(甲基)丙烯酰氧基基团，RB是甲基基团或乙基基团，a是0至3的整数，和b是1至3的整数。
另外，优选的是，上述聚合物包括含有羟基基团的重复单元，其衍生自含有羟基基团的不饱和单体。
根据本发明的碱溶性聚合物的质均分子量没有特别限制，并且优选地，它在1,000至100,000范围内，更优选地，它是1,200至80,000，甚至更优选1,000至40,000，进一步优选2,000至30,000。在此，所述质均分子量是根据凝胶渗透色谱法关于聚苯乙烯的质均分子量。此外，从能够用低浓度碱性显影剂进行显影并实现反应性和储存稳定性两者的观点来看，就酸基团的数量而言，优选地，所述碱溶性聚合物的固体酸值在10至500mgKOH/g范围内，更优选地，它是20至300mgKOH/g，甚至更优选40至190mgKOH/g，进一步优选60至150mgKOH/g。例如，可以优选地使用2-丙烯酸，2-甲基，与以下的聚合物：2-甲基-2-丙烯酸2-羟乙酯、2-丙烯酸2-异氰酸乙酯和2-甲基-2-丙烯酸甲酯(C6 H10 O3.C6 H7 N O3.C5 H8O2.C4 H6 O2)x(CAS注册号1615232-03-05)。
——聚硅氧烷
所述碱溶性聚合物优选含有硅氧烷(Si-O-Si)键作为其主骨架。在本发明中，将含有硅氧烷键作为其主骨架的聚合物称为聚硅氧烷。取决于键合到硅原子上的氧原子数，聚硅氧烷的骨架结构可分类如下：硅酮骨架(键合到硅原子上的氧原子数为2)、倍半硅氧烷骨架(键合到硅原子上的氧原子数为3)和二氧化硅骨架(键合到硅原子上的氧原子数为4)。在本发明中，可以使用任意这些物质。所述聚硅氧烷分子可以含有多个这些骨架结构的组合。优选地，在本发明中使用的聚硅氧烷含有倍半硅氧烷骨架。
聚硅氧烷通常具有硅烷醇基团或烷氧基甲硅烷基基团。这样的硅烷醇基团和烷氧基甲硅烷基基团的意思是直接键合到形成硅氧烷骨架的硅上的羟基基团和烷氧基基团。此处，所述硅烷醇基团和烷氧基甲硅烷基基团被认为在使用所述组合物形成固化膜时除了促进所述固化反应的作用以外，还有助于与如下所述的含硅化合物的反应。因此，优选聚硅氧烷具有这些基团。
作为这样的(甲基)丙烯酸酯聚合物和/或聚硅氧烷，优选可以使用WO2021/018927A1中描述的可公开获得的聚合物。
在一些实施方案中，作为所述碱溶性聚合物，可以使用所述聚硅氧烷和丙烯酸系聚合物的混合物。
另外，通过将根据本发明的组合物施加到基底上、成像曝光和显影来形成固化膜。此时，必须在曝光区域和未曝光区域之间存在溶解性差异，并且在所述未曝光区域中的涂膜在显影剂中应具有特定的或更高的溶解性。例如，如果在预烘烤后所述涂膜在2.38％氢氧化四甲铵(下文有时称为TMAH)水溶液中的溶解速度(下文有时称为碱溶解速度或ADR，其在后面详细描述)为或更大，则认为可以通过曝光和显影形成图案。然而，由于所需的溶解度取决于待形成的固化膜的膜厚度和显影条件而变化，因此所述碱溶性聚合物应根据所述显影条件进行适当选择。尽管它取决于在所述组合物中所含的光敏剂或硅烷醇催化剂的类型和添加量而变化，但例如如果所述膜厚度为0.1至100μm(1,000至)，则在2.38％ TMAH水溶液中的溶解速度优选为50至/>和更优选100至/>
[碱溶解速度(ADR)的测量及其计算方法]
使用TMAH水溶液作为碱溶液，如下所述那样测量和计算所述碱溶性聚合物的碱溶解速度。
将所述碱溶性聚合物用丙二醇单甲醚乙酸酯(下文称为PGMEA)稀释到35质量％，并在用搅拌机于室温下搅拌1小时的同时将其溶解。在温度为23.0±0.5℃和湿度为50±5.0％的气氛下的洁净室中，使用移液器将1cc所制备的碱溶性聚合物溶液滴在厚度为525μm的4英寸硅晶片的中心区域上并进行旋涂以制成厚度为2±0.1μm的膜，和然后将所述膜在100℃的热板上加热90秒以除去所述溶剂。用光谱椭偏仪(由J.A.Woollam制造)测量所述涂膜的膜厚度。
随后，将具有该膜的硅晶片轻轻浸没在直径为6英寸的玻璃培养皿中，在该玻璃培养皿中已经加入了100ml的调节到23.0±0.1℃并具有预定浓度的TMAH水溶液，然后使其静置，并测定直到所述涂膜消失的时间。通过除以直到距离所述晶片边缘内10mm区域中的膜消失的时间来确定所述溶解速度。
在所述溶解速度非常缓慢的情况下，将所述晶片浸没在TMAH水溶液中一段时间，并然后在200℃的热板上加热5分钟，以除去在所述溶解速度测量过程中在所述膜中吸收的水分。此后，测量膜厚度，并通过将在浸没前后所述膜厚度的变化量除以所述浸没时间来计算所述溶解速度。上述测量方法进行5次，取所获得值的平均数作为所述碱溶性聚合物的溶解速度。
——聚合引发剂
根据本发明的组合物包含聚合引发剂。所述聚合引发剂包括通过辐射产生酸、碱或自由基的聚合引发剂，以及通过热产生酸、碱或自由基的聚合引发剂。在本发明中，从缩短工序和成本的角度看，前者是优选的，并且光自由基产生剂是更优选的，原因在于反应是在辐射辐照后立即被引发的，并且在所述辐射辐照之后和在所述显影过程之前进行的再加热过程可以省略。
所述光自由基产生剂可通过加强图案形状或增加显影对比度来改进分辨率。在本发明中使用的光自由基产生剂是当用辐射进行辐照时放出自由基的光自由基产生剂。此处，所述辐射的实例包括可见光、紫外光、红外光、X射线、电子束、α射线和γ射线。
所述光自由基产生剂的添加量优选为基于所述碱溶性聚合物的总质量计的0.001至50质量％，更优选0.01至30质量％，然而其最佳量取决于由所述光自由基产生剂的分解产生的活性物质的类型和量、所需的光敏性以及在曝光区域和未曝光区域之间所需的溶解性反差(dissolution contrast)。如果所述添加量小于0.001质量％，则在曝光区域和未曝光区域之间的溶解性反差过低，并且有时无法表现出添加效果。另一方面，当所述光自由基产生剂的添加量大于50质量％时，所述涂膜的无色透明性有时会降低，因为有时会在待形成的涂膜中产生裂纹，以及由所述光自由基产生剂的分解导致的着色会变得显著。另外，当所述添加量变大时，所述光自由基产生剂的热分解会导致固化产物的电绝缘性劣化，并释放气体，这有时在后续过程中会成为问题。另外，所述涂膜对含有单乙醇胺或类似物作为主要组分的光刻胶剥离剂的耐受性有时会劣化。
所述光自由基产生剂的实例包括基于偶氮的、基于过氧化物的、基于酰基氧化膦的、基于苯烷基酮(alkylphenone)的、基于肟酯的和基于二茂钛的引发剂。其中，基于苯烷基酮的、基于酰基氧化膦的和基于肟酯的引发剂是优选的，并且2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙-1-酮、1-羟基-环己基苯基酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮、1-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]-2-羟基-2-甲基-1-丙-1-酮，2-羟基-1-{4-[4-(2-羟基-2-甲基丙酰基)-苄基]苯基}-2-甲基丙-1-酮，2-甲基-1-(4-甲基硫基苯基)-2-吗啉基丙-1-酮，2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉基苯基)-1-丁酮，2-(二甲基氨基)-2-[(4-甲基苯基)甲基]-1-[4-(4-吗啉基)-苯基]-1-丁酮，2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦，双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-苯基-氧化膦，1,2-辛二酮，1-[4-苯基硫基)-2-(O-苯甲酰肟)]，乙酮，1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]-1-(O-乙酰基肟)和类似物是包括在内的。
——表面活性剂
另外，根据本发明的组合物还可任选包含表面活性剂。优选地，它是非离子表面活性剂，优选地，所述非离子表面活性剂是基于烃的非离子表面活性剂，基于氟的非离子表面活性剂，例如Fluorad(商品名，3M Japan Limited)、Megafac(商品名，DIC Corporation)、Surflon(商品名，AGC Inc.)，基于有机硅的非离子表面活性剂，例如KP341(商品名，Shin-Etsu Chemical Co.，Ltd.)或它们的组合，更优选地，所述基于烃的非离子表面活性剂选自由以下物质组成的组中的一个或多个成员：聚氧乙烯烷基醚，例如聚氧乙烯月桂基醚、聚氧乙烯油基醚和聚氧乙烯鲸蜡基醚；聚氧乙烯脂肪酸二酯；聚氧乙烯脂肪酸单酯；聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段聚合物；乙炔醇；乙炔二醇，例如3-甲基-1-丁炔-3-醇、3-甲基-1-戊炔-3-醇、3,6-二甲基-4-辛炔-3,6-二醇、2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇、3,5-二甲基-1-己炔-3-醇、2,5-二甲基-3-己炔-2,5-二醇、2,5-二甲基-2,5-己二醇；乙炔醇的聚乙氧基化物；乙炔二醇衍生物，例如乙炔二醇的聚乙氧基化物；优选地，基于氟的非离子表面活性剂选自一种或多种含氟表面活性剂；优选地，所述基于烃的非离子表面活性剂选自有机硅氧烷表面活性剂，优选地，所述表面活性剂是基于氟的非离子表面活性剂。特别地，从实现改进的疏水性堤状物表面和/或实现改进的拒油性堤状物表面(尤其是在堤状物的制造之后实现它的顶部的拒油性表面)的观点来看，Megafac RS系列(商品名，DIC Corporation)是用于本发明的最适合的一种。
优选地，所述表面活性剂的总量为基于所述堤状物组合物(堤状物的组合物)的总固体含量的总量计在0.001至5重量％，更优选0.01至4重量％，甚至更优选0.05至3重量％，进一步优选0.1至1重量％范围内。
添加所述表面活性剂的目的是改进涂层性能、可显影性、实现改进的疏水性堤状物表面和/或实现改进的拒油性堤状物表面。
——糖类
在本发明的一个优选的实施方案中，所述堤状物组合物还包含糖类，优选地，所述表面活性剂的总量为基于所述堤状物组合物的总固体含量计在0.001至1重量％，更优选0.1至60重量％，甚至更优选1至40重量％，进一步优选10至30重量％范围内。
根据本发明人的研究，已经发现这样的糖类在显影剂中具有促进溶解作用。据认为，糖类溶解在所述组合物中的溶剂中并且还溶解在显影剂中，因此具有溶解促进作用，因为它具有亲水性和疏水性。当使用低浓度显影剂进行根据本发明的组合物的显影时，这种效果是特别有益的。
在本发明的一个优选的实施方案中，所述糖类选自单糖、寡糖、多糖或它们的混合物，更优选地，它是寡糖，甚至更优选地，所述糖类是通过将2至10个单糖分子脱水和缩合而形成的寡糖，并且还包括环状寡糖(例如环糊精)，进一步优选地，它是环糊精或通过将两个单糖分子缩合而获得的二糖，甚至更优选地，它是通过将两个单糖分子缩合而获得的二糖，进一步优选地，所述糖类是具有含1至6个碳原子的环氧烷的寡糖，更优选地，它具有含2至5个碳原子的环氧烷，并且进一步优选地，它具有环氧乙烷或环氧丙烷，特别优选地，它是蔗糖-环氧烷-月桂酸酯。
——着色剂
在本发明的一个优选实施方案中，所述堤状物组合物还包含着色剂，优选地，所述着色剂的总量为基于所述堤状物组合物的固体含量的总量计的3至80重量％，优选5至50重量％。
优选地，所述着色剂是有机着色剂和/或无机着色剂，更优选地，它是黑色着色剂，其选自有机黑色颜料和/或无机黑色颜料，优选地，所述黑色着色剂具有1.2或更大的由[在365nm波长处的光透射率]/[在500nm波长处的光透射率]表示的光透射率比率，更优选地，所述比率为2.0或更大，优选地，所述黑色着色剂具有5.0或更小的由[在365nm波长处的光透射率]/[在500nm波长处的光透射率]表示的光透射率比率，甚至更优选地，它在1.2至5.0范围内，进一步更优选地，它是2.0至4.0，条件是所述透射率是通过测量由以下步骤获得的膜获得的：通过将以下组合物施加到玻璃基底上并在100℃下进行固化来施加所述组合物，从而形成具有10μm膜厚度的膜，其中在所述组合物中分散有基于所述树脂的总量计10质量％的黑色着色剂，然后使用UV-vis-NIR(Hitachi High-Technologies Corporation)测量所获得的膜，优选地，所述无机黑色颜料是氮化锆，优选地，所述有机黑色颜料是两种或更多种有机彩色颜料的混合物，更优选地，它是红色、绿色、蓝色有机彩色颜料的混合物，其被配置为通过混合显示出黑色，进一步更优选地，所述有机黑色颜料是选自偶氮型、酞菁型、喹吖啶酮型、苯并咪唑酮型、异吲哚啉酮型、二噁嗪型、阴丹士林型和苝型有机颜料的混合物，特别优选地，所述有机黑色颜料是选自C.I.颜料橙43、C.I.颜料橙64和C.I.颜料橙72中的一种与C.I.颜料蓝60、C.I.颜料绿7、C.I.颜料绿36和C.I.颜料绿58的混合物。
作为在本发明中使用的着色剂(优选黑色着色剂)，可以使用无机颜料或有机颜料，或者两种或更多种颜料的组合，只要它满足所需的吸光度即可。
当在所述堤状物中使用有机型黑色着色剂时，优选将两种或更多种有机颜料组合在一起以获得黑色着色剂。例如，通过混合红色、绿色和蓝色有机颜料的各自颜色，可以获得黑色着色剂。
在本发明中使用的着色剂可以与分散剂组合使用。作为所述分散剂，可以使用基于有机化合物的分散剂，例如描述在例如JP-A2004-292672中的聚合物分散剂。
——溶剂
在本发明的一个优选的实施方案中，所述堤状物组合物还包含溶剂。
溶剂的类型没有特别限制，并且可以使用公开可得的溶剂，只要它能够均匀地溶解或分散上述碱溶性聚合物、聚合引发剂和含有至少两个(甲基)丙烯酰氧基基团的化合物即可。
优选地，所述溶剂选自由以下物质组成的组中的一个或多个成员：乙二醇单烷基醚，例如乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单丙醚和乙二醇单丁醚；二乙二醇二烷基醚，例如二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇二丙醚和二乙二醇二丁醚；乙二醇烷基醚乙酸酯，例如甲基溶纤剂乙酸酯和乙基溶纤剂乙酸酯；丙二醇单烷基醚，例如丙二醇单甲醚和丙二醇单乙醚；丙二醇烷基醚乙酸酯，例如PGMEA、丙二醇单乙醚乙酸酯和丙二醇单丙醚乙酸酯；芳族烃，例如苯、甲苯和二甲苯；酮，例如甲乙酮、丙酮、甲基戊基酮、甲基异丁基酮和环己酮；醇，例如乙醇、丙醇、丁醇、己醇、环己醇、乙二醇和甘油；酯，例如乳酸乙酯、3-乙氧基丙酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯；和环状酯，例如γ-丁内酯，更优选地，所述溶剂是丙二醇烷基醚乙酸酯或酯和环状酯(例如γ-丁内酯)的组合，优选地，所述溶剂的总量为基于所述组合物的总量计在1重量％至99重量％，优选5重量％至90重量％，甚至更优选10重量％至80重量％，进一步优选20重量％至70重量％范围内。
——其它添加剂
根据本发明的组合物可任选包含其它添加剂。作为这样的添加剂，可以添加显影剂溶解性促进剂、浮渣去除剂、粘合性促进剂、阻聚剂、消泡剂、表面活性剂、光敏化增强剂、交联剂、固化剂。
因此，根据本发明，优选地，所述堤状物组合物还包含至少一种选自由以下物质组成的组中的一个或多个成员的添加剂：显影剂溶解性促进剂、浮渣去除剂、粘合性增强剂、阻聚剂、消泡剂，表面活性剂、光敏化增强剂、交联剂和/或固化剂。
所述显影剂溶解性促进剂或浮渣去除剂具有调节所形成的涂膜在所述显影剂中的溶解性，以及防止在显影后浮渣留在所述基底上的功能。作为这样的添加剂，可以使用冠醚。结构最简单的冠醚由通式(-CH2-CH2-O-)n表示。在本发明中优选的是其中n为4至7的那些。当将x设定为构成环的原子总数，并且将y设定为其中所含的氧原子数时，所述冠醚有时被称为x-冠-y-醚。在本发明中，优选其中x＝12、15、18或21，并且y＝x/3的冠醚，以及它们的苯并稠合物(condensate)和环己基稠合物。更优选的冠醚的具体实例包括21-冠-7-醚、18-冠-6-醚、15-冠-5-醚、12-冠-4-醚、二苯并-21-冠-7-醚、二苯并-18-冠-6-醚、二苯并-15-冠-5-醚、二苯并-12-冠-4-醚、二环己基-21-冠-7-醚、二环己基-18-冠-6-醚、二环己基-15-冠-5-醚和二环己基-12-冠-4-醚。在本发明中，其中，最优选的选自18-冠-6-醚和15-冠-5-醚。基于所述碱溶性聚合物的总质量计，其含量优选为0.05至15质量％，更优选0.1至10质量％。
当使用根据本发明的组合物形成固化膜时，所述粘合性增强剂具有防止图案由于在烘烤后施加的应力而剥离的效果。作为所述粘合性增强剂，优选咪唑、硅烷偶联剂和类似物。在咪唑中，2-羟基苯并咪唑、2-羟基乙基苯并咪唑、苯并咪唑、2-羟基咪唑、咪唑、2-巯基咪唑和2-氨基咪唑是优选的，并且特别优选使用2-羟基苯并咪唑、苯并咪唑、2-羟基咪唑和咪唑。
作为所述硅烷偶联剂，可以适当使用已知的硅烷偶联剂，并且其实例包括环氧硅烷偶联剂、氨基硅烷偶联剂、巯基硅烷偶联剂和类似物。具体地，3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基三乙氧基硅烷、N-2-(氨乙基)-3-氨丙基三甲氧基硅烷、N-2-(氨乙基)-3-氨丙基三乙氧基硅烷、3-氨丙基三甲氧基硅烷、3-氨丙基三乙氧基硅烷、3-脲基丙基三乙氧基硅烷、3-氯丙基三乙氧基硅烷、3-巯基丙基三甲氧基硅烷、3-异氰酸基丙基三乙氧基硅烷和类似物是优选的。这些可以被单独使用或以两种或更多种这些物质的组合的形式使用，并且其添加量优选是基于所述碱溶性聚合物的总质量计的0.05至15质量％。
另外，作为所述硅烷偶联剂，可以使用具有酸基团的硅烷化合物和硅氧烷化合物或类似物。所述酸基团的实例包括羧基基团、酸酐基团、酚羟基基团和类似基团。当它含有诸如羧基基团或酚羟基基团的一元酸基团时，优选的是，含单个硅的化合物具有多个酸基团。
这种硅烷偶联剂的示例性实施方案包括由式(C)表示的化合物：
XnSi(ORC3)4-n(C)
或使用其作为重复单元获得的聚合物。此时，可以组合使用多个具有不同X或RC3的重复单元。
在该式中，RC3包括烃基团，例如烷基基团，例如甲基基团、乙基基团、正丙基基团、异丙基基团和正丁基基团。在通式(C)中，多个RC3是包括在内的，并且每个RC3可以是相同或不同的。
作为X，具有酸基团的那些(例如鏻、硼酸酯/根(borate)、羧基、酚、过氧化物、硝基、氰基、磺基和醇基团)是包括在内的，并且其中这些酸基团被乙酰基、芳基、戊基、苄基、甲氧基甲基、甲磺酰基、甲苯基、三甲氧基甲硅烷基、三乙氧基甲硅烷基、三异丙基甲硅烷基或三苯甲基基团保护的那些和酸酐基团是包括在内的。
其中，具有甲基基团作为RC3和羧酸酐基团作为X的化合物，例如含有酸酐基团的硅酮，是优选的。更具体地，由下式表示的化合物(X-12-967C(商品名，Shin-Etsu ChemicalCo.,Ltd.))或者含有对应于其的结构的聚合物(在它的含硅聚合物(例如硅酮)的末端或侧链中)是优选的。
另外，其中在二甲基硅酮的末端提供硫醇、鏻、硼酸酯/根、羧基、酚、过氧化物、硝基、氰基和酸基团(例如磺基基团)的化合物也是优选的。作为这样的化合物，由下式表示的化合物(X-22-2290AS和X-22-1821(每种情况下都是商品名，Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.))是包括在内的。
当所述硅烷偶联剂具有硅酮结构时，如果分子量过大，则与在所述组合物中所含的聚硅氧烷的相容性变差，从而有可能产生使得在显影剂中的溶解性没有得到改进、反应性基团留在所述膜中以及无法维持能够承受后续过程的耐化学性的不利效果。为此，所述硅烷偶联剂的质均分子量优选为5,000或更低，并且更优选4,000或更低。所述硅烷偶联剂的含量优选为基于所述碱溶性聚合物的总质量计的0.01至15质量％。
作为所述阻聚剂，可以添加紫外吸收剂以及硝酮、硝基氧自由基、对苯二酚、邻苯二酚、吩噻嗪、吩噁嗪、受阻胺和它们的衍生物。其中，作为受阻胺的甲基对苯二酚、邻苯二酚、4-叔丁基邻苯二酚、3-甲氧基邻苯二酚、吩噻嗪、氯丙嗪、吩噁嗪、TINUVIN 144、292和5100(BASF)，和作为紫外吸收剂的TINUVIN 326、328、384-2、400和477(BASF)是优选的。这些可以被单独使用或者以两种或更多种这些物质的组合的形式使用，并且其含量优选是基于所述碱溶性聚合物的总质量计的0.01至20质量％。
作为消泡剂，下文详述的醇(C1-18)，高级脂肪酸，例如油酸和硬脂酸，高级脂肪酸酯，例如甘油单月桂酸酯，聚醚，例如聚乙二醇(PEG)(Mn：200至10,000)和聚丙二醇(PPG)(Mn：200至10,000)，硅酮化合物，例如二甲基硅油、烷基改性的硅油和氟代硅油，以及基于有机硅氧烷的表面活性剂是包括在内的。这些可以被单独使用或者以多种这些物质的组合的形式使用，并且其含量优选为基于所述碱溶性聚合物的总质量计的0.1至3质量％。
——光敏化增强剂
可以任选地将光敏化增强剂添加到根据本发明的堤状物组合物中。在根据本发明的组合物中优选使用的光敏化增强剂包括香豆素、香豆素酮和它们的衍生物、硫代吡喃鎓盐、苯乙酮和类似物，并且具体包括对-双(邻-甲基苯乙烯基)苯、7-二甲氨基-4-甲基喹诺酮-2,7-氨基-4-甲基香豆素、4,6-二甲基-7-乙氨基香豆素、2-(对-二甲氨基-苯乙烯基)-吡啶基甲基-碘化物、7-二乙氨基香豆素、7-二乙氨基-4-甲基-香豆素、2,3,5,6-1H,4H-四氢-8-甲基-喹嗪并-<9,9a,1-gh>香豆素、7-二乙氨基-4-三氟甲基香豆素、7-二甲氨基-4-三氟甲基香豆素、7-氨基-4-三氟甲基香豆素、2,3,5,6-1H,4H-四氢喹嗪并-<9,9a,1-gh>香豆素、7-乙氨基-6-甲基-4-三氟甲基香豆素、7-乙氨基-4-三氟甲基香豆素、2,3,5,6-1H,4H-四氢-9-乙氧羰基喹嗪并-<9,9a,1-gh>香豆素、3-(2'-N-甲基苯并咪唑基)-7-N,N-二乙基氨基香豆素、N-甲基-4-三氟甲基哌啶基-<3,2-g>香豆素、2-(对-二甲氨基苯乙烯基)-苯并噻唑基乙基碘化物、3-(2'-苯并咪唑基)-7-N,N-二乙基氨基香豆素、3-(2'-苯并噻唑基)-7-N,N-二乙基氨基香豆素，以及敏化染料，例如由以下化学式表示的吡喃鎓盐和硫代吡喃鎓盐。通过添加所述敏化染料，可以使用诸如高压水银灯(360至430nm)的廉价光源进行图案化。其含量优选为基于所述碱溶性聚合物的总质量计的0.05至15质量％，更优选0.1至10质量％。
X R21 R22 R23 Y
S OC4H9 H H BF4
S OC4H9 OCH3 OCH3 BF4
S H OCH3 OCH3 BF4
S N(CH3)2 H H ClO2
O OC4H9 H H SbF6
另外，作为所述光敏化增强剂，还可以使用含蒽骨架的化合物。
具体来说，由下式表示的化合物是包括在内的。
其中，RS1各自独立地表示选自烷基基团、芳烷基基团、烯丙基基团、羟基烷基基团、烷氧基烷基基团、缩水甘油基基团和卤代烷基基团的取代基，
R32各自独立地表示选自氢原子、烷基基团、烷氧基基团、卤素原子、硝基基团、磺酸基团、羟基基团、氨基基团和烷氧羰基基团的取代基，和
k各自独立地选自0和1至4的整数。
当使用这种具有蒽骨架的光敏化增强剂时，其含量优选为基于所述碱溶性聚合物的总质量计的0.01至5质量％。
——光学器件
在另一个方面，本发明还涉及光学器件(300、400、500)，其含有至少一个颜色转换器件(100)和被配置为调制光或被配置为发光的功能介质(320、420、520)。
在本发明的一些实施方案中，所述光学器件可以是液晶显示器器件(LCD)，有机发光二极管(OLED)，用于光学显示器的背光单元，发光二极管器件(LED)，微机电系统(下文称为“MEMS”)，电润湿显示器或电泳显示器，照明器件和/或太阳能电池。
图4至6显示了本发明的光学器件的一些实施方案。
术语“发射”的意思是通过在原子和分子中的电子跃迁发射电磁波。
——方法
在另一个方面，本发明还涉及制造本发明的组合物的方法，该方法至少包括，基本上由，或由以下步骤组成：Y1和Y2，优选按此顺序，或Y3；
Y1)将至少一种发光部分和(甲基)丙烯酸酯单体混合以形成第一组合物，
Y2)将所述第一组合物与包含至少一种以下基团的化合物混合以形成本发明的组合物，所述基团选自由膦基团、氧化膦基团、磷酸酯基团、膦酸酯基团、硫醇基团、叔胺、羧基基团、杂环基团、硅烷基团、磺酸、羟基基团、膦酸组成的组中的一个或多个成员，优选地，所述基团是膦酸酯基团、硫醇基团、羧基基团或任何这些基团的组合，更优选地，它是羧基基团；或
Y3)将至少一种发光部分和(甲基)丙烯酸酯单体与包含至少一种以下基团的化合物混合以形成本发明的组合物，所述基团选自由膦基团、氧化膦基团、磷酸酯基团、膦酸酯基团、硫醇基团、叔胺、羧基基团、杂环基团、硅烷基团、磺酸、羟基基团、膦酸组成的组中的一个或多个成员，优选地，所述基团是膦酸酯基团、硫醇基团、羧基基团或任何这些基团的组合，更优选地，它是羧基基团。
-优选地，所述(甲基)丙烯酸酯单体由以下化学式表示，如在上文“所述组合物和(甲基)丙烯酸酯单体”的章节中详细描述的：
优选地，所述组合物包含由以下化学式(II)表示的(甲基)丙烯酸酯单体，如在上文“所述组合物和(甲基)丙烯酸酯单体”的章节中详细描述的：
并且所述方法在步骤Y1)之前包括以下步骤
Y0)将化学式(I)表示的(甲基)丙烯酸酯单体与化学式(II)表示的(甲基)丙烯酸酯单体混合。
在本发明的一个优选的实施方案中，所述方法包括所述(甲基)丙烯酸酯单体的纯化步骤。更优选地，所述纯化步骤在步骤Y1)和/或Y0)之前进行。
在“(甲基)丙烯酸酯单体”、“聚合物”和“散射粒子”的章节中描述了诸如(甲基)丙烯酸酯单体的组成的细节、所述(甲基)丙烯酸酯单体的混合比率、另一种材料、聚合物和散射粒子的更多细节。
可以混合在“额外材料”的章节中描述的额外添加剂。
在另一个方面，本发明还涉及制造本发明的颜色转换器件(100)的方法，该方法至少包括以下步骤，优选按此顺序：
Xi)将堤状物组合物提供到支撑介质的表面上，
Xii)固化所述堤状物组合物，
Xiii)对已固化的所述组合物应用光图案化以制造堤状物和图案化的像素区域，
Xiv)向至少一个像素区域提供本发明的组合物，优选通过喷墨，
Xv)固化所述组合物，优选地，所述颜色转换器件(100)还包含支撑介质(170)。
如在WO2021/018927A1中所述的，可以使用已知的堤状物制造条件。
在另一个方面，本发明还涉及可由或由本发明的方法获得的颜色转换器件(100)。
在另一个方面，本发明还涉及本发明的颜色转换器件(100)在包含至少一种功能介质(320、420、520)的光学器件(300)中的用途，所述功能介质被配置为调制光或被配置为发光。
另外，在另一个方面，本发明还涉及包含至少一种功能介质(320、420、520)和本发明的颜色转换器件(100)的光学器件(300)，所述功能介质被配置为调制光或被配置为发光。
优选的实施方案
1.一种组合物，优选它是可光固化组合物，该组合物至少包含：
i)(甲基)丙烯酸酯单体；
ii)发光部分；和
iii)包含至少一种以下基团的化合物，所述基团选自由膦基团、氧化膦基团、磷酸酯基团、膦酸酯基团、硫醇基团、叔胺、羧基基团、杂环基团、硅烷基团、磺酸、羟基基团、膦酸组成的组中的一个或多个成员，优选地，所述基团是磷酸酯基团、膦酸酯基团、硫醇基团、羧基基团或任何些基团的组合，更优选地，它是羧基基团。
2.根据实施方案1所述的组合物，其中所述化合物还包括至少一个具有1至45个碳原子的直链或支链的烷基基团、具有1至45个碳原子的直链或支链的烯基基团或具有1至45个碳原子的直链或支链的烷氧基基团，优选地，所述烷基基团、所述烯基基团和/或所述烷氧基基团的所述碳原子在5至35范围内，更优选地，它是10至25，甚至更优选12至24，进一步优选地，它是14至20，并且优选地，所述烷基基团、烯基基团和/或烷氧基基团可以是取代或未取代的。
3.根据实施方案1或2所述的组合物，其中所述化合物由以下化学式(XA)表示，
Z-Y-(XA)
其中
Z是*-Rx1或其中“*”表示连接于所述式中的符号Y的连接点，Rx1是选自由膦基团、氧化膦基团、磷酸酯基团、膦酸酯基团、硫醇基团、叔胺、羧基基团、杂环基团、硅烷基团、磺酸、羟基基团、膦酸组成的组中的一个或多个成员的基团，优选地，所述基团是膦酸酯基团、硫醇基团、羧基基团或任何这些基团的组合，更优选地，它是羧基基团；和
Rx2是选自由膦基团、氧化膦基团、磷酸酯基团、膦酸酯基团、硫醇基团、叔胺、羧基基团、杂环基团、硅烷基团、磺酸、羟基基团、膦酸组成的组中的一个或多个成员的基团，优选地，所述基团是膦酸酯基团、硫醇基团、羧基基团或任何这些基团的组合，更优选地，它是羧基基团；
Y是具有1至45个碳原子的直链或支链的烷基基团、具有1至45个碳原子的直链或支链的烯基基团或具有1至45个碳原子的直链或支链的烷氧基基团，优选地，所述烷基基团、所述烯基基团和/或所述烷氧基基团的所述碳原子在5至35范围内，更优选地，它是10至25，甚至更优选12至24，进一步优选地，它是14至20，并且优选地，所述烷基基团，其可以被一个或多个基团Ra取代，其中一个或多个不相邻的CH2基团可以被RaC＝CRa、C≡C、Si(Ra)2、Ge(Ra)2、Sn(Ra)2、C＝O、C＝S、C＝Se、C＝NRa、P(＝O)(Ra)、SO、SO2、NRa、OS或CONRa替代，和其中一个或多个H原子可以被D、F、Cl、Br、I、CN或NO2替代，
Ra在每次出现时相同或不同地是H，D或具有1至20个碳原子的烷基基团、具有3至40个碳原子的环状烷基或烷氧基基团、具有5至60个碳环原子的芳族环体系或具有5至60个碳原子的杂芳族环体系，其中H原子可以被D、F、Cl、Br、I替代；此处，两个或更多个相邻的取代基Ra还可以彼此形成单环或多环的脂族、芳族或杂芳族环体系。
4.根据实施方案1至3中任一项所述的组合物，其中所述化合物的总重量与所述发光部分的总重量的比率在0.6:40至1:3范围内，优选地，它是1:40至1:2，更优选1.5:40至1:1；在所述发光部分是无机发光材料的情况下，所述化合物的重量与所述无机发光材料的无机部分的重量的比率在0.003至3.2，优选0.006至2.8，更优选0.015至1.3范围内。
5.根据实施方案1至4中任一项所述的组合物，其中所述(甲基)丙烯酸酯单体由以下化学式(II)表示：
X3是未取代或取代的烷基基团、芳基基团或烷氧基基团；
优选地，符号X3是
其中在该式左侧的“*”表示连接于式(I)的端基C＝CR5的连接点；
I是0或1；
R5是氢原子，卤素原子Cl、Br或F，甲基基团，烷基基团，芳基基团，烷氧基基团，酯基团或羧酸基团；
R6是具有1至25个碳原子的直链亚烷基链或亚烷氧基链，优选地，R6是具有1至15个碳原子，更优选1至5个碳原子的直链亚烷基链或亚烷氧基链，
其可以被一个或多个基团Ra取代，其中一个或多个不相邻的CH2基团可以被RaC＝CRa、C≡C、Si(Ra)2、Ge(Ra)2、Sn(Ra)2、C＝O、C＝S、C＝Se、C＝NRa、P(＝O)(Ra)、SO、SO2、NRa、OS或CONRa替代，和其中一个或多个H原子可以被D、F、Cl、Br、I、CN或NO2替代；
R7是具有1至25个碳原子的直链亚烷基链或亚烷氧基链，优选地，R7是具有1至15个碳原子，更优选1至5个碳原子的直链亚烷基链或亚烷氧基链，
其可以被一个或多个基团Ra取代，其中一个或多个不相邻的CH2基团可以被RaC＝CRa、C≡C、Si(Ra)2、Ge(Ra)2、Sn(Ra)2、C＝O、C＝S、C＝Se、C＝NRa、P(＝O)(Ra)、SO、SO2、NRa、OS或CONRa替代，和其中一个或多个H原子可以被D、F、Cl、Br、I、CN或NO2替代；
Ra在每次出现时相同或不同地是H，D或具有1至20个碳原子的烷基基团、具有3至40个碳原子的环状烷基或烷氧基基团、具有5至60个碳环原子的芳族环体系或具有5至60个碳原子的杂芳族环体系，其中H原子可以被D、F、Cl、Br、I替代；此处，两个或更多个相邻的取代基Ra还可以彼此形成单环或多环的脂族、芳族或杂芳族环体系。
6.根据实施方案1至5中任一项所述的组合物，其还包含由以下化学式(I)表示的(甲基)丙烯酸酯单体和/或由以下化学式(III)表示的(甲基)丙烯酸酯单体：
其中
X1是未取代或取代的烷基基团、芳基基团或烷氧基基团或酯基团；
X2是未取代或取代的烷基基团、芳基基团或烷氧基基团或酯基团；
R1是氢原子，卤素原子Cl、Br或F，甲基基团，烷基基团，芳基基团，烷氧基基团，酯基团或羧酸基团；
R2是氢原子，卤素原子Cl、Br或F，甲基基团，烷基基团，芳基基团，烷氧基基团，酯基团或羧酸基团；
优选地，符号X1是
其中在该式左侧的“*”表示连接于式(I)的端基C＝CR1的碳原子的连接点，和在右侧的“*”表示连接于式(I)的符号X2的连接点；
n是0或1；
优选地，符号X2是
其中在该式左侧的“*”表示连接于式(I)的符号X1的连接点，和在右侧的“*”表示连接于式(I)的端基C＝CR2的连接点；
m是0或1；
优选地，至少m或n是1；
R3是具有1至25个碳原子的直链亚烷基链或亚烷氧基链，具有3至25个碳原子的环烷烃或具有3至25个碳原子的芳基基团，优选地，R3是具有1至15个碳原子，更优选1至5个碳原子的直链亚烷基链或亚烷氧基链，
其可以被一个或多个基团Ra取代，其中一个或多个不相邻的CH2基团可以被RaC＝CRa、C≡C、Si(Ra)2、Ge(Ra)2、Sn(Ra)2、C＝O、C＝S、C＝Se、C＝NRa、P(＝O)(Ra)、SO、SO2、NRa、OS或CONRa替代，和其中一个或多个H原子可以被D、F、Cl、Br、I、CN或NO2替代；
R4是具有1至25个碳原子的直链亚烷基链或亚烷氧基链，具有3至25个碳原子的环烷烃或具有3至25个碳原子的芳基基团，优选地，R4是具有1至15个碳原子，更优选1至5个碳原子的直链亚烷基链或亚烷氧基链，
其可被一个或多个基团Ra取代，其中一个或多个不相邻的CH2基团可以被RaC＝CRa、C≡C、Si(Ra)2、Ge(Ra)2、Sn(Ra)2、C＝O、C＝S、C＝Se、C＝NRa、P(＝O)(Ra)、SO、SO2、NRa、OS或CONRa替代，和其中一个或多个H原子可以被D、F、Cl、Br、I、CN或NO2替代；
Ra在每次出现时相同或不同地是H，D或具有1至20个碳原子的烷基基团、具有3至40个碳原子的环状烷基或烷氧基基团、具有5至60个碳环原子的芳族环体系或具有5至60个碳原子的杂芳族环体系，其中H原子可以被D、F、Cl、Br、I替代；此处，两个或更多个相邻的取代基Ra还可以彼此形成单环或多环的脂族、芳族或杂芳族环体系；
其中R9是氢原子、具有1至25个碳原子的直链烷基基团或由化学式(IV)表示的(甲基)丙烯酰基基团
R10是氢原子、具有1至25个碳原子的直链烷基基团或由化学式(V)表示的(甲基)丙烯酰基基团
R11是氢原子、具有1至25个碳原子的直链烷基基团或由化学式(VI)表示的(甲基)丙烯酰基基团
其中R8a、R8b和R8c在每次出现时各自彼此独立或相关地是H或CH3；
其中R9、R10和R11中的至少一个是(甲基)丙烯酰基基团，优选地，R9、R10和R11中的两个是(甲基)丙烯酰基基团，且另一个是氢原子或具有1至25个碳原子的直链烷基基团，优选地，式(III)的(甲基)丙烯酸酯单体的电导率(S/cm)为1.0*10-10或更小，优选地，它是5.0*10-11或更小，更优选地，它在5.0*10-11至1.0*10-15范围内，甚至更优选地，它在5.0*10-12至1.0*10-15范围内。
7.根据实施方案1至6中任一项所述的组合物，其中所述化学式(II)的(甲基)丙烯酸酯单体在所述组合物中，并且所述化学式(I)的(甲基)丙烯酸酯单体与所述化学式(II)的(甲基)丙烯酸酯单体的混合比率在1:99至99:1范围内(式(I):式(II))，优选5:95至50:50，更优选10:90至40:60，甚至更优选地，它是15:85至35:65，优选地，在所述组合物中至少使用经纯化的由化学式(I)、(II)表示的(甲基)丙烯酸酯单体，更优选地，所述化学式(I)的(甲基)丙烯酸酯单体和所述化学式(II)的(甲基)丙烯酸酯单体都是通过或可通过纯化方法获得的。
8.根据实施方案1至7中任一项所述的组合物，其中所述化学式(I)和/或化学式(II)的(甲基)丙烯酸酯单体的沸点(B.P.)为250℃或更高，优选地，化学式(I)和化学式(II)的(甲基)丙烯酸酯单体都是250℃或更高，更优选地，它在250℃至350℃，甚至更优选280℃至350℃，进一步更优选300℃至348℃范围内。
9.一种组合物，优选它是可光固化组合物，该组合物至少包含：
I)由化学式(II)表示的(甲基)丙烯酸酯单体；
II)由化学式(III)表示的(甲基)丙烯酸酯单体；
III)发光部分；
X3是未取代或取代的烷基基团、芳基基团或烷氧基基团；
优选地，符号X3是
其中在该式左侧的“*”表示连接于式(I)的端基C＝CR5的连接点；
I是0或1；
R5是氢原子，卤素原子Cl、Br或F，甲基基团，烷基基团，芳基基团，烷氧基基团，酯基团或羧酸基团；
R6是具有1至25个碳原子的直链亚烷基链或亚烷氧基链，优选地，R6是具有1至15个碳原子，更优选1至5个碳原子的直链亚烷基链或亚烷氧基链，
其可以被一个或多个基团Ra取代，其中一个或多个不相邻的CH2基团可以被RaC＝CRa、C≡C、Si(Ra)2、Ge(Ra)2、Sn(Ra)2、C＝O、C＝S、C＝Se、C＝NRa、P(＝O)(Ra)、SO、SO2、NRa、OS或CONRa替代，和其中一个或多个H原子可以被D、F、Cl、Br、I、CN或NO2替代；
R7是具有1至25个碳原子的直链亚烷基链或亚烷氧基链，优选地，R7是具有1至15个碳原子，更优选1至5个碳原子的直链亚烷基链或亚烷氧基链，
其可以被一个或多个基团Ra取代，其中一个或多个不相邻的CH2基团可以被RaC＝CRa、C≡C、Si(Ra)2、Ge(Ra)2、Sn(Ra)2、C＝O、C＝S、C＝Se、C＝NRa、P(＝O)(Ra)、SO、SO2、NRa、OS或CONRa替代，和其中一个或多个H原子可以被D、F、Cl、Br、I、CN或NO2替代；
Ra在每次出现时相同或不同地是H，D或具有1至20个碳原子的烷基基团、具有3至40个碳原子的环状烷基或烷氧基基团、具有5至60个碳环原子的芳族环体系或具有5至60个碳原子的杂芳族环体系，其中H原子可以被D、F、Cl、Br、I替代；此处，两个或更多个相邻的取代基Ra还可以彼此形成单环或多环的脂族、芳族或杂芳族环体系。
其中R9是氢原子、具有1至25个碳原子的直链烷基基团或由化学式(IV)表示的(甲基)丙烯酰基基团
R10是氢原子、具有1至25个碳原子的直链烷基基团或由化学式(V)表示的(甲基)丙烯酰基基团
R11是氢原子、具有1至25个碳原子的直链烷基基团或由化学式(VI)表示的(甲基)丙烯酰基基团
其中R8a、R8b和R8c在每次出现时各自彼此独立或相关地是H或CH3；
其中R9、R10和R11中的至少一个是(甲基)丙烯酰基基团，优选地，R9、R10和R11中的两个是(甲基)丙烯酰基基团，且另一个是氢原子或具有1至25个碳原子的直链烷基基团，优选地，式(III)的(甲基)丙烯酸酯单体的电导率(S/cm)为1.0*10-10或更小，优选地，它是5.0*10-11或更小，更优选地，它在5.0*10-11至1.0*10-15范围内，甚至更优选地，它在5.0*10-12至1.0*10-15范围内。
10.根据实施方案9所述的组合物，其中化学式(III)的(甲基)丙烯酸酯单体与化学式(II)的(甲基)丙烯酸酯单体的混合比率在1:99至99:1范围内(式(III):式(II))，优选5:95至50:50，更优选10:90至40:60，甚至更优选地，它是15:85至35:65，优选地，在所述组合物中至少使用经纯化的由化学式(III)、(II)表示的(甲基)丙烯酸酯单体，更优选地，化学式(III)的(甲基)丙烯酸酯单体和化学式(II)的(甲基)丙烯酸酯单体都是通过或可通过纯化方法获得的。
11.根据实施方案1至10中任一项所述的组合物，其中所述发光部分是有机发光部分和/或无机发光部分，优选地，它是无机发光部分，更优选地，它是无机发光部分，其为无机发光体或量子材料。
12.根据实施方案1至10中任一项所述的组合物，其中所述发光部分的总量为基于所述组合物的总量计在0.1重量％至90重量％范围内，优选10重量％至70重量％，更优选15重量％至50重量％。
13.根据实施方案1至12中任一项所述的组合物，其中所述组合物的粘度在室温下为35cP或更小，优选在1至35cP，更优选2至30cP，甚至更优选2至25cP范围内。
14.根据实施方案1至13中任一项所述的组合物，其包含另一种材料，该材料选自由以下物质组成的组中的一个或多个成员：
iii)不同于权利要求1的发光部分的另一种发光部分，优选地，所述发光部分包含配体，更优选地，所述发光部分包含具有2至25个碳原子的烷基型配体；
iv)另一种(甲基)丙烯酸酯单体；
v)散射粒子，和
vi)光学透明聚合物、抗氧化剂、自由基猝灭剂、光引发剂和/或表面活性剂。
15.根据实施方案1至14中任一项所述的组合物，其包含
v)散射粒子；和
vii)至少一种聚合物，其被配置成使得所述聚合物能够使所述散射粒子分散在所述组合物中；
其中所述聚合物至少包含膦基团、氧化膦基团、磷酸酯基团、膦酸酯基团、硫醇基团、叔胺、羧基基团、杂环基团、硅烷基团、磺酸、羟基基团、膦酸或它们的组合，优选地，所述聚合物包含叔胺、氧化膦基团、膦酸或磷酸酯基团。
16.根据实施方案1至15中任一项所述的组合物，该组合物被配置为显示出23％或更大，优选24％或更大，且小于95％的EQE值。
17.根据实施方案1至16中任一项所述的组合物，其中所述组合物包含基于该组合物的总量计10重量％或更少的溶剂，更优选地，它是5重量％或更少，更优选地，它是无溶剂组合物，优选地，所述组合物不包含以下溶剂中的任一种，所述溶剂选自由以下物质组成的组中的一个或多个成员：乙二醇单烷基醚，例如乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单丙醚和乙二醇单丁醚；二乙二醇二烷基醚，例如二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇二丙醚和二乙二醇二丁醚；丙二醇单烷基醚，例如丙二醇单甲醚(PGME)、丙二醇单乙醚和丙二醇单丙醚；乙二醇烷基醚乙酸酯，例如甲基溶纤剂乙酸酯和乙基溶纤剂乙酸酯；丙二醇烷基醚乙酸酯，例如丙二醇单甲醚乙酸酯(PGMEA)、丙二醇单乙醚乙酸酯和丙二醇单丙醚乙酸酯；酮，例如甲乙酮、丙酮、甲基戊基酮、甲基异丁基酮和环己酮；醇，例如乙醇、丙醇、丁醇、己醇、环己醇、乙二醇、三乙二醇和甘油；酯，例如3-乙氧基丙酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯和乳酸乙酯；和环状酯，例如γ-丁内酯；氯代烃，例如氯仿、二氯甲烷、氯苯；三甲基苯，例如1,3,5-三甲基苯、1,2,4-三甲基苯、1,2,3-三甲基苯；十二烷基苯，环己基苯，1,2,3,4-四甲基苯，1,2,3,5-四甲基苯，3-异丙基联苯，3-甲基联苯，4-甲基联苯和二氯苯，优选地，所述溶剂是丙二醇烷基醚乙酸酯、乙酸烷基酯、乙二醇单烷基醚、丙二醇和丙二醇单烷基醚。
18.根据实施方案1至8、11至17中任一项所述的组合物，其至少包含所述化学式(I)的(甲基)丙烯酸酯单体、所述化学式(II)的(甲基)丙烯酸酯单体和以下聚合物，该聚合物被配置成使得所述聚合物能够使所述散射粒子分散在所述组合物中，其中所述化学式(I)的(甲基)丙烯酸酯单体:所述化学式(II)的(甲基)丙烯酸酯单体:所述聚合物的混合比率为10:89:1至50:40:10，优选在15:82:3至30:60:10范围内。
19.根据实施方案9至17中任一项所述的组合物，其至少包含所述化学式(III)的(甲基)丙烯酸酯单体、所述化学式(II)的(甲基)丙烯酸酯单体和以下聚合物，该聚合物被配置成使得所述聚合物能够使所述散射粒子分散在所述组合物中，其中所述化学式(III)的(甲基)丙烯酸酯单体:所述化学式(II)的(甲基)丙烯酸酯单体:所述聚合物的混合比率为10:89:1至50:40:10，优选在15:82:3至30:60:10范围内。
20.包含衍生自或可衍生自根据实施方案1至19中任一项所述的组合物的(甲基)丙烯酸酯单体的聚合物的组合物，优选它是通过或可通过固化所述组合物获得的。
21.用于制造根据实施方案1至19中任一项所述的组合物的方法，该方法至少包括以下步骤Y1和Y2，优选以Y1、Y2的顺序，或者所述方法至少包括以下步骤Y3：
Y1)将至少一种发光部分和(甲基)丙烯酸酯单体混合以形成第一组合物；
Y2)将所述第一组合物与包含至少一种以下基团的化合物混合以形成所述组合物，所述基团选自由膦基团、氧化膦基团、磷酸酯基团、膦酸酯基团、硫醇基团、叔胺、羧基基团、杂环基团、硅烷基团、磺酸、羟基基团、膦酸组成的组中的一个或多个成员，优选地，所述基团是膦酸酯基团、硫醇基团、羧基基团或任何这些基团的组合，更优选地，它是羧基基团；或
Y3)将至少一种发光部分和(甲基)丙烯酸酯单体与包含至少一种以下基团的化合物混合以形成所述组合物，所述基团选自由膦基团、氧化膦基团、磷酸酯基团、膦酸酯基团、硫醇基团、叔胺、羧基基团、杂环基团、硅烷基团、磺酸、羟基基团、膦酸组成的组中的一个或多个成员，优选地，所述基团是膦酸酯基团、硫醇基团、羧基基团或任何这些基团的组合，更优选地，它是羧基基团。
22.根据前述实施方案中任一项所述的组合物在电子器件、光学器件、传感器件中或在生物医学器件中的用途或用于制造电子器件、传感器件、光学器件或生物医学器件的用途。
23.含有根据实施方案20所述的组合物的层。
24.至少含有以下物质的层：
I)(甲基)丙烯酸酯聚合物，优选它由或可由根据实施方案1至19中任一项所述的组合物获得；
II)发光部分；和
III)包含至少一种以下基团的化合物，所述基团选自由膦基团、氧化膦基团、磷酸酯基团、膦酸酯基团、硫醇基团、叔胺、羧基基团、杂环基团、硅烷基团、磺酸、羟基基团、膦酸组成的组中的一个或多个成员，优选地，所述基团是膦酸酯基团、硫醇基团、羧基基团或任何这些基团的组合，更优选地，它是羧基基团。
25.根据实施方案23或24所述的层，其中所述层的层厚度在1至50μm，优选5至30，更优选8至20，进一步更优选10至15μm范围内。
26.制造根据实施方案23至25中任一项所述的层的方法，其中该方法至少包括以下步骤：
I)将根据实施方案1至19中任一项所述的组合物提供到基底上，
II)固化所述组合物，优选地，所述固化是通过光辐照和/或热处理进行的。
27.由或可由根据实施方案26所述的方法获得的层。
28.颜色转换器件(100)，其至少包含第一像素(161)和堤状物(150)，所述第一像素部分或完全填充有根据实施方案23至25和27中任一项所述的层，该层至少包括含有发光部分(110)的基质材料(120)，所述堤状物至少包含聚合物材料，优选地，所述颜色转换器件(100)还含有支撑介质(170)。
29.根据实施方案28所述的器件(100)，其中所述堤状物(150)的高度在0.1至100μm范围内，优选地，它是1至50μm，更优选1至25μm，进一步优选5至20μm。
30.根据实施方案28或29所述的器件(100)，其中所述像素(161)的层厚度在0.1至100μm范围内，优选地，它是1至50μm，更优选5至25μm。
31.根据实施方案28至30中任一项所述的器件(100)，其进一步含有第二像素(162)，优选地，所述器件(100)至少含有所述第一像素(161)、第二像素(162)和第三像素(163)，更优选地，所述第一像素(161)是红色像素，所述第二像素(162)是绿色像素，和所述第三像素(163)是蓝色像素，甚至更优选地，所述第一像素(161)含有红色发光部分(110R)，所述第二颜色像素(162)含有绿色发光部分(110G)，和所述第三像素(163)不含任何发光部分。
32.根据实施方案28至31中任一项所述的器件(100)，其中至少一个像素(160)额外还包含在所述基质材料(120)中的至少一个光散射粒子(130)，优选地，所述像素(160)含有多个光散射粒子(130)。
33.根据实施方案28至32中任一项所述的器件(100)，其中所述第一像素(161)由一个像素或两个或更多个子像素组成，其被配置为当被激发光辐照时发出红色，更优选地，所述子像素含有相同的发光部分(110)。
34.根据实施方案28至33中任一项所述的器件(100)，其中所述堤状物(150)被配置为决定所述第一像素(161)的面积并且所述堤状物(150)的至少一部分直接接触所述第一像素(161)的至少一部分，优选地，所述堤状物(150)的所述第二聚合物直接接触所述第一像素(161)的第一聚合物的至少一部分。
35.根据实施方案28至34中任一项所述的器件(100)，其中所述堤状物(150)是被光刻图案化的，并且所述第一像素(161)被所述堤状物(150)包围，优选地，所述第一像素(161)、第二像素(162)和第三像素(163)都被所述经光刻图案化的堤状物(150)包围。
36.根据实施方案1至19中任一项所述的组合物用于制造根据实施方案23至25、27中任一项所述的层或根据实施方案28至35中任一项所述的器件(100)的用途。
37.用于制造根据实施方案28至35中任一项所述的颜色转换器件(100)的方法，该方法至少包括以下步骤，优选按此顺序：
Xi)将堤状物组合物提供到支撑介质的表面上，
Xii)固化所述堤状物组合物，
Xiii)对已固化的所述组合物应用光图案化以制造堤状物和图案化的像素区域，
Xiv)向至少一个像素区域提供根据权利要求1至19中任一项所述的组合物，优选通过喷墨，
Xv)固化所述组合物，优选地，所述颜色转换器件(100)还包含支撑介质(170)。
38.可由或由根据实施方案37所述的方法获得的颜色转换器件(100)。
39.包含至少一种功能介质(320、420、520)和根据实施方案28至35中任一项所述的颜色转换器件(100)的光学器件(300)，所述功能介质被配置为调制光或被配置为发光。
本发明的技术效果
本发明提供一种或多种以下效果：
防止/降低油墨组合物的长期粘度增加，
实现较高的交联密度，实现(甲基)丙烯酸酯单体的良好相容性，选择公开可得的(甲基)丙烯酸酯单体，实现较低的蒸气压和较高的沸点，通过含有QD的丙烯酸酯油墨在高聚合效率下实现固体膜，在短时间和弱UV固化条件下实现由(甲基)丙烯酸酯单体衍生的膜的改进的坚固性，
实现堤状物的改进的光学性能，在堤状物与含有发光部分的组合物(例如QD油墨)之间改进的相容性，对含有发光部分的组合物改进的润湿性能和化学稳定性，在使所述含有发光部分的组合物与所述堤状物接触时堤状物结构的较少降解，
实现所述堤状物的足够的耐化学性，使得不会在用QD油墨填充所述堤状物结构的井时观察到降解，实现所述堤状物的低固化温度(例如100℃)性能，
提供具有高分辨率和/或优异遮光性能的堤状物。提供一种堤状物组合物，其被配置为即使在使用不同于有机显影剂的低浓度碱性显影剂的情况下也会被显影，并且环境性能也优异，
半导体发光纳米粒子在所述组合物中的改进的均匀分散性，散射粒子在所述组合物中的改进的均匀分散性，优选半导体发光纳米粒子和散射粒子二者都改进的均匀分散性，更优选半导体发光纳米粒子和/或散射粒子在没有溶剂的情况下改进的均匀分散性；具有适用于喷墨打印的低粘度的组合物，优选能保持较低粘度的组合物，即使将其与高负载量的半导体发光纳米粒子和/或散射粒子混合也是如此，甚至更优选在没有溶剂的情况下；用于大面积均匀打印的具有较低蒸气压的组合物；
在所述组合物中的半导体发光纳米粒子的改进的QY和/或EQE，在打印后半导体发光纳米粒子的改进的QY和/或EQE；改进的热稳定性；在打印喷嘴处没有堵塞的轻松打印；易于处理所述组合物，改进的打印性能；简单的制造方法；改进的蓝光吸收性；在喷墨打印后由所述组合物制成的层的改进的坚固性。
下面的工作实施例1-6提供了本发明的描述，以及它们的制造的详细描述。
工作实施例
参比实施例1：单体混合物的制备
将1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯(HDDMA)和丙烯酸月桂酯(LA)储存在分子筛4A上。将HDDMA在使用前通过穿过硅胶柱进行纯化。将4g HDDMA和6g LA在玻璃瓶中混合，因此得到单体混合物。在所述单体混合物中的HDDMA:LA的重量比率为40:60。
以与如上所述相同的方式，制备HDDMA:LA(30:70)、HDDMA:LA(20:80)、NDDA:LA(30:70)的单体混合物代替HDDMA:LA(40:60)。
参比实施例2：QD单体分散体的制备
在玻璃烧瓶中混合10.41ml在甲苯中的绿色无Cd的InP基QD溶液(Merck)和1.02g在工作实施例1中获得的单体混合物。通过旋转蒸发器在40℃下真空蒸发甲苯，因此获得3.06g QD单体分散体。
参比实施例3：QD油墨的制备
将在参比实施例2中获得的QD单体分散体、在工作实施例3中获得的TiO2单体分散体、1.12g在工作实施例1中获得的单体混合物、0.051g光引发剂(Omnirad 819)和0.041g抗氧剂(Irganox 1010)在玻璃瓶中混合。通过施加超声和然后通过磁力搅拌来搅动所获得的混合物以提供5g QD油墨。
参比实施例4：用于EQE和QY测量的QD测试盒的制造
将在参比实施例3中获得的QD油墨注入到间距为15mm的测试盒中，并通过辐照UV光进行光固化。
参比实施例5：EQE测量
EQE测量是通过使用配备激发光的积分球由光纤(CWL：450nm)和分光计(C9920，Hamamatsu photonics)进行。为了检测激发光的光子，在室温下使用空气作为参比。
在室温下通过光谱仪计数从所述盒向所述积分球发射光的光子数。
通过以下计算方法计算EQE。
EQE＝光子[发射光]/光子[激发光]
用于计算的波长范围
发射：[绿色]480nm-600nm，[红色]560nm-680nm
表1显示了在参比实施例3中获得的QD油墨组合物的EQE测量结果。
表1
QD TiO2 单体混合物 光引发剂 抗氧化剂 EQE(％)
40 5 53.2(HDDMA:LA 40:60) 1 0.8 25.2％
40 5 53.2(HDDMA:LA 30:70) 1 0.8 24.8％
40 5 53.2(HDDMA:LA 20:80) 1 0.8 24.6％
40 5 53.2(NDDA:LA 30:70) 1 0.8 24.0％
(重量％)
在对比实施例中获得的QD油墨组合物的EQE值是22.7。
参比实施例6：QD油墨组合物的制备
以与如上所述相同的方式制备QD油墨组合物，其中使用以下材料。
绿色QD(Merck) 40.0重量％
LA 41.6重量％
HDDMA 10.4重量％
二氧化钛(散射粒子) 6.0重量％
苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦(Omnirad(TM)819) 1.0重量％
Irganox(TM)1010 1.0重量％
参比实施例7：堤状物组合物的制备
使用以下材料制备堤状物组合物。
表2：
糖类A：蔗糖环氧乙烷加合物
丙烯酰基聚合物B：2-丙烯酸，2-甲基，与以下的聚合物：2-甲基-2-丙烯酸2-羟基乙酯、2-丙烯酸2-异氰酸基乙酯和2-甲基-2-丙烯酸甲酯
(Natoco)。
丙烯酰基聚合物A：由碳酸单体和含有至少一个芳族环基团的单体制成的丙烯酸系无规聚合物(Shin-Nakajima)。
参比实施例8：器件制造
通过旋涂法将获得的堤状物组合物施加到裸露的玻璃基底上，然后将经涂覆的玻璃基底在100℃的热板上预烘烤90秒以制备13μm的平均膜厚度。使用i-线曝光机进行曝光，并在230℃下进行固化烘烤30分钟。然后，使用0.03％的KOH进行显影60秒，并用去离子纯水进行漂洗30秒。结果，形成12μm的堤状物(C/H)图案。最后获得样品1。
然后以与如上所述的“样品1的制造”相同的方式制造样品2，除了应用100℃ 30分钟的固化烘烤条件而不是230℃ 30分钟的固化烘烤条件。然后获得样品2。
——OD计算
使用分光光度计CM-5(Konica Minolta，Inc.)测量样品1和样品2在400至700nm波长下的透射率，并将其转换成OD。
——SEM分析
对样品2进行截面SEM分析。
FT：11.5μm，锥角：观察到98度。
根据所述截面SEM分析，观察到良好限定的像素结构。它还证明了所述堤状物的低固化温度(例如100℃)性能是非常好的。此外，即使采用低浓度的碱性显影剂，所述堤状物组合物也能很好地显影。
在表3中显示了工艺条件和所获得的OD计算结果。通过SEM分析还证实：形成了样品1和2的图案(好)而没有任何剥离。
表3
——QD油墨填充测试
然后，将在工作实施例14中获得的QD油墨注入到间距为12mm的样品1和2中，并通过辐照UV光进行光固化。
所获得的样品1和2非常清澈。
根据截面SEM分析，观察到在固化油墨中没有任何空隙并且在固化油墨中没有任何聚集的光滑层结构。
并且在所述堤状物与所述固化油墨之间的相容性，以及对所述QD油墨的润湿性能和化学稳定性都非常好。
根据所述SEM分析，还观察到所述堤状物结构没有被所述QD油墨溶解，没有被所述QD油墨分层，也没有观察到所述堤状物和所述QD油墨的互混。
工作实施例1：制备在丙烯酸月桂酯(LA)中的TiO2原液(stock)
将在正辛烷中的15.79g TiO2与38.00g LA在玻璃烧瓶中混合，并将该混合物中的正辛烷通过旋转蒸发器在40℃下真空蒸发。因此获得在LA中的20重量％的TiO2原液。
工作实施例2：制备具有OA的绿色QD油墨(OA/QD无机重量比率＝0.06)
将0.670g在工作实施例1中获得的在LA中的TiO2原液、0.709g LA、0.135g TMPTA、在正辛烷中的8.93g绿色QD(S-BG051,Shoei)和0.054g OA在玻璃烧瓶中混合。将该混合物在N2气氛下在40℃下搅拌2小时，并然后通过旋转蒸发器在40℃下真空蒸发在所述混合物中的正辛烷。向该混合物中添加0.027g Omnirad819和0.013g Irganox1010，并在室温下搅拌所述混合物，直到所述油墨变得均匀，因此获得具有在下表中所示组成的绿色QD油墨(样品A-1(OA：2重量％))。
组分 重量比率 g(NV)
LA 45.5 1.218
TMPTA 5.1 0.135
TiO2 5.0 0.134
分散剂 1.0 0.027
在正辛烷中的绿色QD(SBG051) 40.0 1.072
油酸(OA) 2.0 0.054
Omnirad(TM)819 1.0 0.027
Irganox(TM)1010 0.5 0.013
合计 100.0 2.680
以与如上所述相同的方式制备样品A-2(OA：4重量％)，除了使用基于所述组合物的总量计4重量％的油酸(OA)。
以与如上所述相同的方式制备样品A-3(OA：0.5重量％)，除了使用基于所述组合物的总量计0.5重量％的油酸(OA)。
工作实施例2的对比实施例1：没有OA的绿色QD油墨的制备
将0.525g在工作实施例1中获得的在LA中的TiO2原液、0.593g LA、0.110g TMPTA和7.00g在正辛烷中的绿色QD(SBG051，Shoei)在玻璃烧瓶中混合，并将该混合物中的正辛烷通过旋转蒸发器在40℃下真空蒸发。向该混合物中添加0.021g Omnirad819和0.011gIrganox1010，并在室温下搅拌所述混合物，直到所述油墨变得均匀，因此获得所述组成的绿色QD油墨(样品B)。
工作实施例3：具有OA的红色QD油墨(OA/QD无机重量比率＝0.07)的配体交换
将6.0g在庚烷中的红色QD(SRF180921-01-RED-02，Nanosys)放入玻璃烧瓶中，并将庚烷通过旋转蒸发器在40℃下真空蒸发。将经干燥的QD溶解在12.6ml无水THF中，并向该溶液中添加0.4ml OA。将该混合物在N2气氛下加热至回流2小时，并在溶液冷却后通过添加60ml干燥丙酮沉淀出红色QD。然后将混浊溶液在6,000G下离心5分钟，并滗析上清液。通过在真空下将团粒完全干燥，获得1.23g经纯化的红色QD粉末。将该经纯化的红色QD粉末溶解在3.51g干燥正辛烷中以制备26重量％的在正辛烷中的储备溶液。
工作实施例4：具有OA的红色QD油墨(OA/QD无机重量比率＝0.07)的制备
将0.910g在工作实施例1中获得的在LA中的TiO2原液、1.274g LA、0.491g HDDA，3.500g在工作实施例3中获得的在正辛烷中的红色QD(LE)在玻璃烧瓶中混合，并将混合物中的正辛烷通过旋转蒸发器在40℃下真空蒸发。向该混合物中添加0.036g Omnirad819和0.018g Irganox1010，并在室温下搅拌所述混合物，直到所述油墨变得均匀，因此获得具有在下表中所示的组成的红色QD油墨(样品C)。
组分 重量比率 g(NV)
LA 54.0 1.966
HDDA 13.5 0.491
TiO2 5.0 0.182
分散剂 1.0 0.036
在正辛烷中的红色QD(工作实施例3) 25.0 0.910
Omnirad(TM)819 1.0 0.036
Irganox(TM)1010 0.5 0.018
合计 100.0 3.640
工作实施例4的对比实施例2：没有OA的红色QD油墨的制备
将1.119g在实施例1中获得的在LA中的TiO2原液、1.264g LA、0.906g HDDMA，3.000g在庚烷中的红色QD(SRF180921-01-RED-02,Nanosys)在玻璃烧瓶中混合，并将混合物中的庚烷通过旋转蒸发器在40℃下真空蒸发。向该混合物中添加0.045g Omnirad819和0.022g Irganox1010，并在室温下搅拌所述混合物，直到所述油墨变得均匀，因此获得具有在下表中所示的组成的红色QD油墨(样品D)。
组分 重量比率 g(NV)
LA 47.3 2.115
HDDMA 20.3 0.906
TiO2 5.0 0.224
分散剂 1.0 0.045
在庚烷中的红色QD(无配体交换) 25.0 1.119
Omnirad(TM)819 1.0 0.045
Irganox(TM)1010 0.5 0.022
合计 100.0 4.476
工作实施例5：样品A、B、C和D的粘度趋势的测量
使用粘度计(Viscomate VM-10A,Sekonic)在25℃下在空气中测量样品A1至A3和样品B的粘度趋势。图6显示了工作实施例2的样品A1至A3的测量结果。图7显示了对比实施例1的样品B的测量结果。通过将油酸(OA)添加到所述QD油墨组合物中，显著降低/防止了长期粘度增加。并且QD油墨的初始粘度值也被成功降低到对于微喷嘴喷墨打印非常优选的值。
工作实施例6：擦拭测试
将得自工作实施例2的样品A-1和作为对比实施例的样品E用于擦拭测试。下表显示了测试结果。
样品A(W.E.2:LA/TMPTA＝90/10) 样品D(参比)
固化时间 2秒 好 非常软
5秒 好 非常软
10秒 好 非常软
UV固化条件：100mW/cm2，用395nm UV LED，在氮气流下(O2浓度：0.1％)
样品E(对比实施例)：
/>

Claims (20)

1.一种组合物，其至少包含：
i)(甲基)丙烯酸酯单体；
ii)发光部分；和
iii)包含至少一种以下基团的化合物，所述基团选自由膦基团、氧化膦基团、磷酸酯基团、膦酸酯基团、硫醇基团、叔胺、羧基基团、杂环基团、硅烷基团、磺酸、羟基基团、膦酸组成的组中的一个或多个成员。
2.根据权利要求1所述的组合物，其中所述化合物还包含至少一个具有1至45个碳原子的直链或支链的烷基基团、具有1至45个碳原子的直链或支链的烯基基团或具有1至45个碳原子的直链或支链的烷氧基基团。
3.根据权利要求1或2所述的组合物，其中所述化合物由以下化学式(XA)表示，
Z-Y-(XA)
其中
Z是*-Rx1或其中“*”表示连接于所述式中的符号Y的连接点，Rx1是选自由膦基团、氧化膦基团、磷酸酯基团、膦酸酯基团、硫醇基团、叔胺、羧基基团、杂环基团、硅烷基团、磺酸、羟基基团、膦酸组成的组中的一个或多个成员的基团；和
Rx2是选自由膦基团、氧化膦基团、磷酸酯基团、膦酸酯基团、硫醇基团、叔胺、羧基基团、杂环基团、硅烷基团、磺酸、羟基基团、膦酸组成的组中的一个或多个成员的基团；
Y是具有1至45个碳原子的直链或支链的烷基基团、具有1至45个碳原子的直链或支链的烯基基团或具有1至45个碳原子的直链或支链的烷氧基基团。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的组合物，其中所述化合物的总重量与所述发光部分的总重量的比率在0.6:40至1:3范围内。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的组合物，其中所述(甲基)丙烯酸酯单体由以下化学式(II)表示：
X3是未取代或取代的烷基基团、芳基基团或烷氧基基团；
R5是氢原子，卤素原子Cl、Br或F，甲基基团，烷基基团，芳基基团，烷氧基基团，酯基团或羧酸基团。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的组合物，其还包含由以下化学式(I)表示的(甲基)丙烯酸酯单体和/或由以下化学式(III)表示的(甲基)丙烯酸酯单体：
其中
X1是未取代或取代的烷基基团、芳基基团或烷氧基基团或酯基团；
X2是未取代或取代的烷基基团、芳基基团或烷氧基基团或酯基团；
R1是氢原子，卤素原子Cl、Br或F，甲基基团，烷基基团，芳基基团，烷氧基基团，酯基团或羧酸基团；
R2是氢原子，卤素原子Cl、Br或F，甲基基团，烷基基团，芳基基团，烷氧基基团，酯基团或羧酸基团；
其中R9是氢原子、具有1至25个碳原子的直链烷基基团或由化学式(IV)表示的(甲基)丙烯酰基基团
R10是氢原子、具有1至25个碳原子的直链烷基基团或由化学式(V)表示的(甲基)丙烯酰基基团
R11是氢原子、具有1至25个碳原子的直链烷基基团或由化学式(VI)表示的(甲基)丙烯酰基基团
其中R8a、R8b和R8c在每次出现时各自彼此独立或相关地是H或CH3；
其中R9、R10和R11中的至少一个是(甲基)丙烯酰基基团。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的组合物，其中所述化学式(I)和/或化学式(II)的(甲基)丙烯酸酯单体的沸点(B.P.)为250℃或更高。
8.一种组合物，其至少包含：
I)由化学式(II)表示的(甲基)丙烯酸酯单体；
II)由化学式(III)表示的(甲基)丙烯酸酯单体；
III)发光部分；
X3是未取代或取代的烷基基团、芳基基团或烷氧基基团；
R5是氢原子，卤素原子Cl、Br或F，甲基基团，烷基基团，芳基基团，烷氧基基团，酯基团或羧酸基团；
其中R9是氢原子、具有1至25个碳原子的直链烷基基团或由化学式(IV)表示的(甲基)丙烯酰基基团
R10是氢原子、具有1至25个碳原子的直链烷基基团或由化学式(V)表示的(甲基)丙烯酰基基团
R11是氢原子、具有1至25个碳原子的直链烷基基团或由化学式(VI)表示的(甲基)丙烯酰基基团
其中R8a、R8b和R8c在每次出现时各自彼此独立或相关地是H或CH3；
其中R9、R10和R11中的至少一个是(甲基)丙烯酰基基团，优选地，R9、R10和R11中的两个是(甲基)丙烯酰基基团，且另一个是氢原子或具有1至25个碳原子的直链烷基基团，优选地，所述式(III)的(甲基)丙烯酸酯单体的电导率(S/cm)为1.0*10-10或更小。
9.根据权利要求1至8中任一项所述的组合物，其中所述组合物的粘度在室温下为35cP或更小。
10.根据权利要求1至9中任一项所述的组合物，该组合物被配置为显示出23％或更大，优选24％或更大，且小于95％的EQE值。
11.根据权利要求1至10中任一项所述的组合物，其中所述组合物包含基于该组合物的总量计10重量％或更少的溶剂。
12.包含衍生自或可衍生自根据权利要求1至11中任一项所述的组合物的(甲基)丙烯酸酯单体的聚合物的组合物，优选它是通过或可通过固化所述组合物获得的。
13.用于制造根据权利要求1至11中任一项所述的组合物的方法，该方法至少包括以下步骤Y1和Y2，优选以此顺序，或者所述方法至少包括以下步骤Y3：
Y1)将至少一种发光部分和(甲基)丙烯酸酯单体混合以形成第一组合物；
Y2)将所述第一组合物与包含至少一种以下基团的化合物混合以形成所述组合物，所述基团选自由膦基团、氧化膦基团、磷酸酯基团、膦酸酯基团、硫醇基团、叔胺、羧基基团、杂环基团、硅烷基团、磺酸、羟基基团、膦酸组成的组中的一个或多个成员，优选地，所述基团是膦酸酯基团、硫醇基团、羧基基团或任何这些基团的组合，更优选地，它是羧基基团；或
Y3)将至少一种发光部分和(甲基)丙烯酸酯单体与包含至少一种以下基团的化合物混合，所述基团选自由膦基团、氧化膦基团、磷酸酯基团、膦酸酯基团、硫醇基团、叔胺、羧基基团、杂环基团、硅烷基团、磺酸、羟基基团、膦酸组成的组中的一个或多个成员。
14.含有根据权利要求12所述的组合物的层。
15.至少含有以下物质的层：
I)(甲基)丙烯酸酯聚合物，优选它是由或可由根据权利要求1至11中任一项所述的组合物中的(甲基)丙烯酸酯单体获得的；
II)发光部分；和
III)包含至少一种以下基团的化合物，所述基团选自由膦基团、氧化膦基团、磷酸酯基团、膦酸酯基团、硫醇基团、叔胺、羧基基团、杂环基团、硅烷基团、磺酸、羟基基团、膦酸组成的组中的一个或多个成员，优选地，所述基团是膦酸酯基团、硫醇基团、羧基基团或任何这些基团的组合，更优选地，它是羧基基团。
16.根据权利要求14或15所述的层，其中所述层的层厚度在1至50μm范围内，优选5至30，更优选8至20，进一步更优选10至15μm。
17.制造根据权利要求14至16中任一项所述的层的方法，其中该方法至少包括以下步骤：
I)将根据权利要求1至11中任一项所述的组合物提供到基底上，
II)固化所述组合物，优选地，所述固化是通过光辐照和/或热处理进行的。
18.由或可由根据权利要求17所述的方法获得的层。
19.颜色转换器件(100)，其至少包含第一像素(161)和堤状物(150)，所述第一像素部分或完全填充有根据权利要求14至16和18中任一项所述的层，该层至少包括含有发光部分(110)的基质材料(120)，所述堤状物至少包含聚合物材料，优选地，所述颜色转换器件(100)还含有支撑介质(170)。
20.包含至少一种功能介质(320、420、520)和根据权利要求19所述的颜色转换器件(100)的光学器件(300)，所述功能介质被配置为调制光或被配置为发光。
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