CN116438153A - 具有芴骨架的化合物的制造方法和具有芴骨架的化合物 - Google Patents

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Abstract

本发明提供具有芴骨架的化合物的制造方法和色相被改善的新型具有芴骨架的化合物及其制造方法；上述具有芴骨架的化合物的制造方法的特征在于，在使下述式(1)表示的化合物与下述式(2)或(3)表示的硼酸类在反应溶剂中、在碱和钯系催化剂的存在下反应而得到下述式(4)表示的具有芴骨架的化合物的工序中，至少使用二甲基甲酰胺作为反应溶剂；上述色相被改善的新型具有芴骨架的化合物是溶于二甲基甲酰胺所得的5重量％溶液的Hazen单位色度(APHA)为50以下的下述式(4)表示的具有芴骨架的化合物。(式中，X1、X2各自独立地表示卤素原子。)(式中，Z各自独立地表示碳原子数为6～20的可具有取代基的芳香族基团。)(式中，Ar1、Ar2各自独立地表示碳原子数为6～20的可具有取代基的芳香族基团。)

Description

具有芴骨架的化合物的制造方法和具有芴骨架的化合物
技术领域
本发明涉及具有芴骨架的化合物的制造方法和具有芴骨架的化合物。
背景技术
近年来，9,9-双(4-(2-羟基乙氧基)苯基)芴等具有芴骨架的化合物有望作为用于制造耐热性、透明性优异且具备高折射率的聚合物(例如环氧树脂、聚酯、聚醚、聚碳酸酯等)的原料，期待作为光学透镜、膜、塑料光纤、光盘基板、耐热性树脂、工程塑料等素材原料(专利文献1)。另外，开发了9,9-双[6-(2-羟基乙氧基)-2-萘基]芴(专利文献2)、9,9-双[4-(2-羟基乙氧基)苯基]-2,7-二苯基芴(专利文献3)等各种具有芴骨架的化合物。通过这些化合物的开发促进素材高功能化，但另一方面，具有芴骨架的化合物的结构复杂化，因此其制造方法也复杂化，要求：改善因制造方法的复杂化所致的得到的化合物的色相劣化、使制造方法本身效率化等。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特许第4140975号公报
专利文献2：日本特开2014-28806号公报
专利文献3：国际公开第2019/151264号
发明内容
本发明的目的在于提供一种色相被改善的具有芴骨架的化合物的制造方法和色相被改善的具有芴骨架的化合物。另外，本发明的目的在于提供收率和生产率提高的具有芴骨架的化合物的制造方法。
本发明人等发现通过具有以下方式的本发明能够解决上述课题。
《方式1》
一种具有芴骨架的化合物的制造方法，其特征在于，在使下述式(1)表示的化合物与下述式(2)或(3)表示的硼酸类在反应溶剂中、在碱和钯系催化剂的存在下反应而得到下述式(4)表示的具有芴骨架的化合物的工序中，至少使用二甲基甲酰胺作为反应溶剂。
Figure BDA0004196069800000021
(式中，X1、X2各自独立地表示卤素原子。)
Figure BDA0004196069800000022
(式中，Z各自独立地表示碳原子数为6～20的可具有取代基的芳香族基团。)
Figure BDA0004196069800000023
(式中，Ar1、Ar2各自独立地表示碳原子数为6～20的可具有取代基的芳香族基团。)
《方式2》
根据方式1所述的具有芴骨架的化合物的制造方法，其特征在于，至少使用二甲基甲酰胺和芳香族烃系溶剂作为反应溶剂。
《方式3》
一种具有芴骨架的化合物，其由下述式(4)表示，且溶于二甲基甲酰胺所得的5重量％溶液的Hazen单位色度(APHA)为50以下。
Figure BDA0004196069800000031
(式中，Ar1、Ar2各自独立地表示碳原子数为6～20的可具有取代基的芳香族基团。)
《方式4》
一种方式3所述的具有芴骨架的化合物的使用方法，其用作热塑性树脂的原料。
《方式5》
一种热塑性树脂，是通过使方式3所述的具有芴骨架的化合物聚合而得到的。
根据本发明，能够得到色相优异的具有芴骨架的化合物。
另外，能够提高制造具有芴骨架的化合物时的收率和生产率。
具体实施方式
《具有芴骨架的化合物的制造方法》
本发明的制造方法是具有芴骨架的化合物的制造方法，其特征在于，在使下述式(1)表示的化合物与下述式(2)或(3)表示的硼酸类在反应溶剂中、在碱和钯系催化剂的存在下反应而得到下述式(4)表示的具有芴骨架的化合物的工序中，至少使用二甲基甲酰胺作为反应溶剂。
Figure BDA0004196069800000032
(式中，X1、X2各自独立地表示卤素原子。)
Figure BDA0004196069800000033
Figure BDA0004196069800000041
(式中，Z各自独立地表示碳原子数为6～20的可具有取代基的芳香族基团。)
Figure BDA0004196069800000042
(式中，Ar1、Ar2各自独立地表示碳原子数为6～20的可具有取代基的芳香族基团。)
本发明的制造方法中，至少使用二甲基甲酰胺作为反应溶剂。二甲基甲酰胺可以兼具作为碱使用的化合物与水溶液的亲和性和上述式(4)表示的化合物的溶解性。另外，能够提高反应温度，提高反应速度，减少钯催化剂量。
本发明的制造方法中，作为反应溶剂，优选在二甲基甲酰胺的基础上并用甲苯等芳香族烃系溶剂。通过并用芳香族烃系溶剂，能够在反应后分离成有机层与水层，反应后的纯化变得容易。
作为本发明的制造方法中使用的芳香族烃系溶剂的具体例，可举出苯、甲苯、二甲苯、乙苯、均三甲苯、异丙苯等，优选甲苯。
相对于上述式(1)表示的化合物1重量份，本发明的制造方法中使用的反应溶剂的使用量优选为0.1～100重量份，更优选为1～50重量份，进一步优选为2～10重量份。
反应溶剂中，二甲基甲酰胺优选使用5重量％以上，更优选使用10重量％以上，进一步优选使用20重量％以上，特别优选使用30重量％以上。
本发明的制造方法中并用芳香族烃系溶剂时，相对于二甲基甲酰胺1重量份，芳香族烃系溶剂的使用比例优选为0.1～10重量份，更优选为0.5～5重量份，进一步优选为1～3重量份。
并用二甲基甲酰胺和芳香族烃系溶剂作为反应溶剂时，反应溶剂中，二甲基甲酰胺与芳香族烃系溶剂的合计量更优选使用70重量％以上，进一步优选使用80重量％以上，特别优选使用90重量％以上。
本发明的上述式(1)中，X1、X2各自独立地表示卤素原子，优选氯原子或溴原子，更优选溴原子。
本发明的上述式(2)和(3)中，Z各自独立地为碳原子数为6～20的可具有取代基的芳香族基团。作为上述式(2)或(3)表示的硼酸类的具体例，包括：2-蒽硼酸、9-蒽硼酸、苄基硼酸、2-联苯基硼酸、3-联苯基硼酸、4-联苯基硼酸、2,3-二甲基苯基硼酸、2,4-二甲基苯基硼酸、2,5-二甲基苯基硼酸、2,6-二甲基苯基硼酸、3,4-二甲基苯基硼酸、3,5-二甲基苯基硼酸、2-乙氧基苯基硼酸、3-乙氧基苯基硼酸、4-乙氧基苯基硼酸、6-甲氧基-2-萘硼酸、2-甲基苯基硼酸、3-甲基苯基硼酸、4-甲基苯基硼酸、1-萘硼酸、2-萘硼酸、9-菲硼酸、10-苯基-9-蒽硼酸、苯基硼酸、苯基乙烷硼酸、4-苯基(萘-1-基)硼酸、3-丙氧基苯基硼酸、3-异丙氧基苯基硼酸、4-异丙氧基苯基硼酸、4-丙基苯基硼酸、4-异丙基苯基硼酸、10-(萘-1-基)-9-蒽硼酸、10-(萘-2-基)-9-蒽硼酸、苯并呋喃-2-硼酸、二苯并呋喃-4-硼酸、5-甲酰基-2-呋喃硼酸、5-甲酰基噻吩-2-硼酸、呋喃-2-硼酸、呋喃-3-硼酸、吡啶-3-硼酸、吡啶-4-硼酸、喹啉-2-硼酸、喹啉-3-硼酸、喹啉-4-硼酸、喹啉-5-硼酸、喹啉-6-硼酸、喹啉-8-硼酸、异喹啉-4-硼酸、2-噻吩硼酸、3-噻吩硼酸、5-嘧啶硼酸、苯并噻吩-2-硼酸、二苯并噻吩-2-硼酸、苯并噻吩-4-硼酸、它们的酐。它们可以单独使用，或者混合2种以上，可以根据目的任意选择。本发明中优选苯基硼酸、1-萘硼酸、2-萘硼酸或其酐，特别优选苯基硼酸或其酐。
本发明的上述式(4)中，Ar1、Ar2与上述式(2)或(3)表示的化合物的Z对应，Ar1、Ar2的优选方式与Z的优选方式同样。
相对于上述式(1)表示的化合物1摩尔，本发明的制造方法中使用的上述式(2)表示的化合物的使用比率优选为2～5摩尔，更优选为2.05～3.0摩尔，进一步优选为2.1～2.5摩尔。另外，相对于上述式(1)表示的化合物1摩尔，上述式(3)表示的化合物的使用比率优选为0.7～5摩尔，更优选为0.8～3摩尔，进一步优选为1～2摩尔。
作为本发明的制造方法中使用的碱，例如，可举出氢氧化钠、氢氧化钾等氢氧化物，碳酸钠(Na2CO3)、碳酸钾(K2CO3)、碳酸铯(Cs2CO3)等碳酸盐，乙酸钠、乙酸钾等乙酸盐，磷酸钠(Na3PO4)、磷酸钾(K3PO4)等磷酸盐等无机盐，三乙胺类、吡啶、吗啉、喹啉、哌啶、苯胺类、四正丁基乙酸铵等铵盐等有机盐等。其中，优选使用碳酸盐，优选碳酸钾、碳酸钠，更优选碳酸钾。这些碱可以单独使用，另外，也可以并用两种以上使用。
相对于上述式(1)表示的化合物1摩尔，本发明的制造方法中使用的碱的使用量优选为1～30摩尔，更优选为2～10摩尔，进一步优选为2～5摩尔。碱通常优选以水溶液的形式添加。
作为本发明的制造方法中使用的钯系催化剂，优选铃木偶联反应中使用的钯化合物，例如，可举出四(三苯基膦)钯、双(三苯基膦)二氯化钯、乙酸钯、三(二亚苄基丙酮)二钯、双(二亚苄基丙酮)钯、双[4-(N,N-二甲基氨基)苯基]二叔丁基膦二氯化钯、双(二叔丁基异戊二烯基膦)二氯化钯、双(二叔丁烯基膦)二氯化钯、Pd/SiO2表示的钯系催化剂等。其中，优选四(三苯基膦)钯。这样的钯系催化剂可以单独使用，另外，也可以并用2种以上使用。
相对于上述式(1)表示的化合物1摩尔，本发明的制造方法中使用的钯系催化剂的使用量以钯金属原子换算优选为0.1～10毫摩尔，更优选为0.5～5毫摩尔。
本发明中，反应结束后，得到的反应混合物可以通过清洗、过滤、浓缩、萃取、晶析、重结晶、再沉淀、活性炭处理或与其相似的金属的除去处理、色谱法等分离手段，或者它们组合而成的分离手段进行分离纯化。
本发明中，由于反应中使用碱，所以优选进行碱的中和处理。另外，优选进行反应中副产生的盐的除去处理。中和处理或盐的除去处理具有如下的方法：反复在反应混合物中加入蒸馏水进行搅拌、分液、水层除去的方法(有时省略称为分液水洗法)，反复在晶体中加入蒸馏水进行重浆清洗、过滤的方法等，工业上优选分液水洗法。
本发明中由于使用钯化合物，所以优选进行它的除去处理。钯的除去处理优选在反应混合物中加入活性炭或金属清除剂进行搅拌后，滤除活性炭或金属清除剂。
本发明中，为了除去反应副产物或未反应原料等杂质，优选进行重结晶、晶析。进行重结晶时，作为重结晶溶剂，优选甲苯等芳香族烃系溶剂，特别优选甲苯。另外，进行晶析时，优选在将具有芴骨架的化合物溶于甲苯等芳香族烃系溶剂后，使用甲醇等醇系溶剂作为不良溶剂。本发明中，若进行晶析，则能够得到色相更好的具有芴酮骨架的化合物，故而优选。
《具有芴骨架的化合物》
用本发明的制造方法制造的化合物为下述式(4)表示的具有芴骨架的化合物。
Figure BDA0004196069800000071
(式中，Ar1、Ar2各自独立地表示碳原子数为6～20的可具有取代基的芳香族基团。)
上述式(4)中，Ar1和Ar2各自独立地表示碳原子数为6～20的可具有取代基的芳香族基团，优选苯基和萘基，更优选苯基。即，更优选下述式(5)表示的9,9-双(4-(2-羟基乙氧基)苯基)-2,7-二苯基芴。
Figure BDA0004196069800000072
本发明的具有芴骨架的化合物溶于二甲基甲酰胺所得的5重量％溶液的APHA优选为50以下，更优选为40以下，进一步优选为30以下。如果APHA为50以下，则由上述式(4)表示的原料构成的树脂的色相或使用它的光学部件的色相变得良好，故而优选。
本发明的具有芴骨架的化合物中，硫元素的含量优选为200ppm以下，更优选为100ppm以下，进一步优选为50ppm以下，特别优选为30ppm以下。如果硫元素的含量为200ppm以下，则由上述式(4)表示的原料构成的树脂的色相或使用它的光学部件的色相变得良好，故而优选。
本发明的具有芴骨架的化合物中，溴元素的含量优选为150ppm以下，更优选为50ppm以下，进一步优选为20ppm以下。如果溴元素的含量为150ppm以下，则由上述式(4)表示的原料构成的树脂的色相或使用它的光学部件的色相变得良好，故而优选。
另外，本发明的具有芴骨架的化合物中，二苯基芴酮的含量优选为0.2％以下，更优选为0.1％以下，进一步优选为0.05％以下。如果二苯基芴的含量为0.2％以下，则由上述式(4)表示的原料构成的树脂的色相或使用它的光学部件的色相变得良好，故而优选。
由于本发明的具有芴骨架的化合物优选将二苯基芴骨架和二萘基芴骨架与芳烃环组合，所以不仅折射率、耐热性高，而且在制成聚合物时，能够减轻双折射。本发明的具有芴骨架的化合物因具有二苯基芴骨架和二萘基芴骨架，所以尽管折射率高，但双折射低。并且，由于芳烃环具有一个以上的羟基，芴化合物整体具有多个羟基，所以反应性高。因此，本发明的具有芴骨架的化合物可用作各种树脂的原料(单体)。例如，可用作热塑性树脂(例如聚酯树脂、聚碳酸酯树脂、聚酯碳酸酯树脂、聚氨酯树脂等)、热固性树脂(例如环氧树脂、酚醛树脂、热固性聚氨酯树脂、(甲基)丙烯酸酯((甲基)丙烯酸的酯)等)多元醇成分。若使用本发明的具有芴骨架的化合物作为多元醇成分，则具备以下的优点：由于芴骨架的9位被萘环取代，且芴骨架具有二芳基，所以得到的树脂能够以高水平兼具高折射率和低双折射性。另外，本发明的具有芴骨架的化合物因色相优异，所以得到的树脂的色相也优异，因此可适用于光学透镜等光学部件。作为树脂的色相，以颗粒的b*值计优选为5.0以下，更优选为4.5以下，进一步优选为4.0以下。
实施例
以下，通过实施例对本发明进行详细说明，但本发明只要不超出其主旨，则不限于以下的实施例。
应予说明，实施例中，各种测定如下进行。
(1)HPLC测定
使用日立制高效液相色谱L-2350，按照表1的测定条件进行测定。实施例中，只要没有特殊说明，则％是指将HPLC中的溶剂除外后校正而得的面积百分率值。
[表1
Figure BDA0004196069800000091
(2)ICP测定
用下述的装置测定实施例中得到的化合物。
使用机器：Agilent Technologies
装置：Agilent5100 ICP-OES
(3)燃烧离子色谱测定
使用三菱化学制自动试样燃烧装置AQF-2100和Thermo Fisher制燃烧离子色谱系统DIONEX AQUION，在下述测定条件下，进行硫元素的含量(S量)和溴元素的含量(Br量)的测定。应予说明，校正曲线作成使用WAKO制溴离子标准液(Br-1000)和硫酸根离子标准液(SO4(2-)：1000)进行。
测定温度：900℃→1000℃
吸收液：放入了过氧化氢的超纯水
柱：AS-17/AG-17
流速：1ml/min
试样管(cell)温度：40℃，柱温度：35℃
(4)APHA测定
将使测定试样0.5g溶于二甲基甲酰胺10ml而得的溶液放入φ25mm的试验管中，使用日本电色制工业株式会社制TZ6000测定。
(5)玻璃化转变温度(Tg)测定、差示扫描量热测定(DSC)
采用下述的装置、条件测定实施例中得到的树脂。
装置：TAInstruments制Discovery DSC25
条件：升温速度20℃/min
(6)颗粒b*值测定
采用下述的装置测定实施例中得到的树脂。
装置：X-Rite公司制积分球分光光度计CE-7000A
(7)折射率(nD)、阿贝数测定
采用下述的装置、方法测定实施例中得到的树脂。
装置：ATAGO公司制DR-M2阿贝折光仪
方法：使聚合结束后得到的树脂颗粒溶于二氯甲烷，流延到玻璃培养皿上，使其干燥，测定制作的膜的25℃的折射率(波长：589nm)和阿贝数(利用下述式由波长：486nm、589nm、656nm处的折射率算出)。
ν＝(nD-1)/(nF-nC)
应予说明，本发明中，
nD：是指波长589nm处的折射率，
nC：是指波长656nm处的折射率，
nF：是指波长486nm处的折射率。
[参考例1]
在具备搅拌机、冷却器、水分离器以及温度计的烧瓶中加入2,7-二溴芴酮(以下，有时简称为DBFN)28.1g(0.08摩尔)、2-萘酚28.8g(0.20摩尔)、正十二烷硫醇1.8g(0.01摩尔)、12-钨(VI)磷酸n水合物(H3[PW12O40]·nH2O)0.4g(0.12毫摩尔)、甲苯30ml、碳酸亚乙酯7.7g后，减压至50kPa后，升温至100℃，在该温度下搅拌5小时。用HPLC确认反应的进行情况，确认DBFN的残留量为0.0％，使反应结束。
反应后，加入25重量％氢氧化钠水溶液中和12-钨(VI)磷酸n水合物(H3[PW12O40]·nH2O)后，在120℃馏去体系内的水。其后，加入碳酸钾0.6g(4.16毫摩尔)、碳酸亚乙酯28.9g(0.33摩尔)、二甲基甲酰胺100mL，在110℃搅拌5小时进行反应。用HPLC确认反应的进行情况，确认9,9’-双(6-羟基-2-萘基)-2,7-二溴芴的残留量为0.0％，使反应结束。反应结束后，在得到的反应液中加入水合25重量％氢氧化钠水溶液，在85℃搅拌1.5小时后，将水层分离。将得到的反应液浓缩，加入甲苯使其溶解后，进行5次温水清洗。其后，用甲醇进行2次重结晶，进行一晩减压加热干燥，以收率77％、纯度97.4％得到9,9-双[6-(2-羟基乙氧基)-2-萘基]-2,7-二溴芴(以下，有时简称为BNDB)的白色晶体。
[实施例1]
在具备搅拌机、冷却器以及温度计的烧瓶中加入参考例1中制造的BNDB44.7g(0.06摩尔)、苯基硼酸17.2g(0.14摩尔)、四(三苯基膦)钯0.09g(0.08毫摩尔)、2M碳酸钾水溶液71ml、甲苯154ml、二甲基甲酰胺77ml后，在100℃搅拌3小时。用HPLC确认反应的进行情况，确认BNDB的残留量为0.0％，使反应结束。反应结束后，加入甲苯稀释反应液后，停止搅拌，将甲苯层与水层分离，将回收的甲苯层用温水清洗5次。在清洗后的甲苯层中加入四氢呋喃进行活性炭处理后，馏去四氢呋喃，用甲苯进行重结晶，将得到的晶体进行一晩减压加热干燥，以收率80％、纯度98.0％得到9,9-双[6-(2-羟基乙氧基)-2-萘基]-2,7-二苯基芴(以下，有时简称为BNDP)的白色结晶。另外，APHA为50，S为25ppm，Br为1ppm，Pd为1ppm，用HPLC测定二苯基芴酮(以下，有时简略为DPFN)为0.0％。
[实施例2]
在具备搅拌机、冷却器以及温度计的烧瓶中加入参考例1中制造的BNDB44.7g(0.06摩尔)、苯基硼酸17.2g(0.14摩尔)、四(三苯基膦)钯0.09g(0.08毫摩尔)、2M碳酸钾水溶液71ml、甲苯154ml、二甲基甲酰胺77ml后，在100℃搅拌3小时。用HPLC确认反应的进行情况，确认BNDB的残留量为0.0％，使反应结束。反应结束后，加入甲苯稀释反应液后，停止搅拌，将甲苯层与水层分离，将回收的甲苯层用温水清洗5次。在清洗后的甲苯层中加入四氢呋喃进行活性炭处理后，馏去四氢呋喃，在甲苯溶液中加入作为不良溶剂的甲醇和蒸馏水进行重结晶，对得到的晶体进行一晩减压加热干燥，以收率78％、纯度99.7％得到BNDP的白色晶体。另外，APHA为20，S为9ppm，Br为0ppm，Pd为1ppm，用HPLC测定DPFN为0.0％。
[实施例3]
将实施例1中合成的9,9-双[6-(2-羟基乙氧基)-2-萘基]-2,7-二苯基芴25.91质量份、9,9-双[4-(2-羟基乙氧基)苯基]芴16.44质量份、碳酸二苯酯16.23质量份和碳酸氢钠3.15×10-3质量份放入带搅拌机和馏出装置的反应釜中，进行3次氮置换后，将夹套加热至200℃，使原料熔融。完全熔化后，用5分钟减压至20kPa的同时，以60℃/hr的速度使夹套升温至260℃，进行酯交换反应。其后，将夹套保持在260℃的状态下，用50分钟减压至0.13kPa，在260℃、0.13kPa以下的条件下进行聚合反应直至达到规定的扭矩(torque)。反应结束后，对生成的树脂边造粒边取出，得到聚碳酸酯树脂的颗粒。利用1H NMR对得到的聚碳酸酯树脂进行分析，确认了相对于全部单体成分，导入了50mol％的9,9-双[6-(2-羟基乙氧基)-2-萘基]-2,7-二苯基芴成分。得到的聚碳酸酯树脂的折射率为1.682，阿贝数为17.1，Tg为177℃，颗粒b*值为4.0。
[比较例1]
在具备搅拌机、冷却器以及温度计的烧瓶中加入参考例1中制造的BNDB44.7g(0.06摩尔)、苯基硼酸17.2g(0.14摩尔)、四(三苯基膦)钯0.7g(0.64毫摩尔)、2M碳酸钾水溶液78ml、甲苯292ml、乙醇96ml后，在80℃搅拌3小时。用HPLC确认反应的进行情况，确认BNDB的残留量为0.0％，使反应结束。反应后，BNDP析出。使反应液冷却后，加入作为不良溶剂的蒸馏水和甲醇，使BNDP完全析出，进行过滤回收。用蒸馏水对回收的BNDP晶体进行重浆清洗，过滤回收BNDP晶体，将此操作反复进行2次后，使BNDP晶体溶于四氢呋喃进行活性炭处理。其后，用甲苯进行重结晶，对得到的晶体进行一晩减压加热干燥，以收率74％、纯度99.2％得到BNDP的白色晶体。另外，APHA为60，S为20ppm，Br为8ppm，Pd为5ppm，用HPLC测定DPFN为0.0％。
实施例1和实施例2的制造方法由于目的物溶于溶剂，所以纯化处理时的过滤次数减少，能够提高目的物的收率和生产率。另外，得到的晶体的色相更良好，适合作为形成构成光学部件的树脂的单体。
[比较例2]
将比较例1中合成的9,9-双[6-(2-羟基乙氧基)-2-萘基]-2,7-二苯基芴25.91质量份、9,9-双[4-(2-羟基乙氧基)苯基]芴16.44质量份、碳酸二苯酯16.23质量份和碳酸氢钠3.15×10-3质量份放入带搅拌机和馏出装置的反应釜中，进行3次氮置换后，将夹套加热至200℃，使原料熔融。完全熔化后，用5分钟减压至20kPa的同时，以60℃/hr的速度使夹套升温至260℃，进行酯交换反应。其后，在将夹套保持于260℃的状态下，用50分钟减压至0.13kPa，在260℃、0.13kPa以下的条件下进行聚合反应直至达到规定的扭矩。反应结束后，将生成的树脂边造粒边取出，得到聚碳酸酯树脂的颗粒。利用1H NMR对得到的聚碳酸酯树脂进行分析，确认了相对于全部单体成分，导入了50mol％的9,9-双[6-(2-羟基乙氧基)-2-萘基]-2,7-二苯基芴成分。得到的聚碳酸酯树脂的折射率为1.682，阿贝数为17.1，Tg为177℃，颗粒b*值为5.9。
产业上的可利用性
通过本发明的制造方法得到的新型芴衍生物适合作为形成构成以光学透镜、光学膜为代表的光学部件的树脂的单体。

Claims (5)

1.一种具有芴骨架的化合物的制造方法，其特征在于，在使下述式(1)表示的化合物与下述式(2)或(3)表示的硼酸类在反应溶剂中、在碱和钯系催化剂的存在下反应而得到下述式(4)表示的具有芴骨架的化合物的工序中，至少使用二甲基甲酰胺作为反应溶剂，
Figure FDA0004196069790000011
式(1)中，X1、X2各自独立地表示卤素原子，
Figure FDA0004196069790000012
式(2)和(3)中，Z各自独立地表示碳原子数为6～20的可具有取代基的芳香族基团，
Figure FDA0004196069790000013
式(4)中，Ar1、Ar2各自独立地表示碳原子数为6～20的可具有取代基的芳香族基团。
2.根据权利要求1所述的具有芴骨架的化合物的制造方法，其特征在于，至少使用二甲基甲酰胺和芳香族烃系溶剂作为反应溶剂。
3.一种具有芴骨架的化合物，其由下述式(4)表示，且溶于二甲基甲酰胺所得的5重量％溶液的Hazen单位色度(APHA)为50以下，
Figure FDA0004196069790000014
式(4)中，Ar1、Ar2各自独立地表示碳原子数为6～20的可具有取代基的芳香族基团。
4.一种权利要求3所述的具有芴骨架的化合物的使用方法，其用作热塑性树脂的原料。
5.一种热塑性树脂，是通过使权利要求3所述的具有芴骨架的化合物聚合而得到的。
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