CN116426221B - 一种耐高段差与弯折的超薄型屏蔽膜及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种耐高段差与弯折的超薄型屏蔽膜，包括保护膜、镀金属层、导电接着层和离型层；所述保护膜包括载体膜、聚酰亚胺清漆层和有色高延展涂料层；所述有色高延展涂料层由以下成分组成：高延展树脂、无机填料、环氧树脂、阻燃剂、固化剂；所述载体膜的厚度为12.5‑250μm；所述聚酰亚胺清漆层的厚度为1‑150μm；所述有色高延展涂料层的厚度为1‑50μm；所述镀金属层的厚度为0.01‑5μm。本发明在现有的保护膜的涂布型聚酰亚胺为了上述需求，对保护膜的结构于涂布型聚酰亚胺上又再涂布上一层热固性的有色高延展涂料，使整体保护膜的延伸率提升、耐弯折、黑度上升，并且该涂料的表面形态设计有助于提高表面能、结合力。

Description

一种耐高段差与弯折的超薄型屏蔽膜及其制备方法

技术领域

本发明属于印刷电路板技术领域，特别是涉及一种耐高段差与弯折的超薄型屏蔽膜及其制备方法。

背景技术

由于电子通讯产品发展趋势，驱使软板必须承载更多更强大功能，另一方面由于可携式电子产品走向微小型，也跟着带动高密度软板技术的高需求量，功能上则要求强大且高频化、高密度、细线化、高折动的情况之下，目前市场上已推出了用于薄膜型软性印刷线路板(FPC)的屏蔽膜，在手机、数字照相机、数字摄影机等小型电子产品中被广泛采用，并对其在满足指定屏蔽性能下对于总厚度、信赖性、填充性有了更高的性能要求。

屏蔽膜设计上，为了产品美观与保密、表面防刮保护、大电流功率应用中高厚度段差填充等方面的要求，对于如黑色的聚酰亚胺膜具有需求，又市场电子产品轻薄型化或者产品设计形态如折叠屏等新应用场景出现，重要客户生产FPC时，为了减少软板材料厚度需求，客户端其生产需求设计出超薄产品。聚酰亚胺生产商为了降低薄膜厚度，当薄型化厚度设计2～7.5um时，除了外观上很难达到现在要求的哑光表面(Gloss<25GU)，其包含机械强度、加工操作性、弯折性等一般技术指标无法达到业界规范的要求且良率低落。

为了解决上述聚酰亚胺生产商薄型化薄膜、有色薄膜应用于屏蔽膜的瓶颈，可由有色聚酰亚胺膜替换成搭配有离型膜的环氧树脂或聚氨酯油墨，可得到厚度较薄且具哑旋光性表面的绝缘层，然而此种油墨类绝缘层机械强度、绝缘性、硬度、耐化性、耐热性、高段差应用表现普遍差于黑色聚酰亚胺薄膜，容易出现表面刮伤、压合填充线路后破裂等问题。于是又进一步延伸出使用聚酰亚胺清漆系统涂布于离形膜，其中有色聚酰亚胺清漆型绝缘层可以通过改变树脂或掺杂粉体等方法达成，并通过粉体含量比例改善、粒径设计等，得到高阻燃性、高硬度、高导热性、高机械性能等多种优点的绝缘层，且清漆型绝缘层相比流延法工艺生产的薄膜由于无制程上拉伸的应力残留具有更佳的尺寸安定性，而清漆型相比于薄膜场景下直接生成于离形膜上对下游制程更易加工。但先前技术中搭配离形膜做载体层的清漆型绝缘层由于在绝缘层中添加较多的粉体来达到有色也使得在机械特性上多具有不足，且依赖的载体作为离型膜多在离型剂中含有机硅而对于下游PCB厂中不希望具有机硅的残留的趋势相违背，易造成电镀制程的可靠度下降等风险。

更进一步的，在例如大电流场景等一些高厚度段差需求；又或是如折叠屏、机械手臂等需大量弯折部件的高折动场景需求下，在总厚度限制下对于薄膜材料有更严苛的性能与信赖性要求，会需要能够找到一款能够高段差填充、长时间耐高温高湿工况、耐弯折的超薄材料。

发明内容

为了针对目前电子产品组件高密度组装、产品减厚的工业设计，本发明的一种耐高段差与弯折的超薄型屏蔽膜满足良好的弯折性、低反弹力、高散热性、高阻燃性、高表面硬度、高机械性能、高结合力、高黑度、哑光、易于加工。本发明提供了一种具载体膜的聚酰亚胺薄膜由载体膜、聚酰亚胺清漆层、有色高延展涂料层组成，用于屏蔽膜的绝缘层使用，该薄膜尤其具有高延伸率的特性得以用于高段差设计。

为解决上述技术问题，本发明采用的一个技术方案是：一种耐高段差与弯折的超薄型屏蔽膜，其特征在于：为以下叠构中的至少一种：

第一种：包括保护膜、镀金属层、导电接着层和离型层；

第二种：包括保护膜、导电接着层和离型层；

所述保护膜包括载体膜、聚酰亚胺清漆层和有色高延展涂料层；

所述有色高延展涂料层由以下成分组成：

(1)高延展树脂，重量百分比为25～95％；

(2)无机填料，重量百分比为4～25％；

(3)环氧树脂，重量百分比为0.5～40％；

(4)阻燃剂，重量百分比为0～25％；

(5)固化剂，重量百分比为0～10％；

所述载体膜的厚度为12.5-250μm；

所述聚酰亚胺清漆层的厚度为1-150μm；

所述有色高延展涂料层的厚度为1-50μm；

所述镀金属层的厚度为0.01-5μm。

进一步地说，所述高延展树脂选自由丙烯酸系树脂、酚醛树脂、聚氨酯、聚酯、丁腈橡胶、烯烃、聚酰亚胺和聚酰胺酰亚胺所组成群组中的至少一种。

进一步地说，所述无机填料选自由硫酸钙、碳黑、二氧化硅、二氧化钛、硫化锌、氧化锆、碳酸钙、碳化硅、氮化硼、氧化铝、氢氧化铝、滑石粉、氮化铝、玻璃粉体、石英粉体及黏土中的至少一种，所述无机填料的粒径在10-20000nm。

进一步地说，所述环氧树脂为缩水甘油胺型环氧树脂、缩水甘油酯型环氧树脂、环氧化烯烃化合物、脂环族类环氧树脂、多酚型缩水甘油醚环氧树脂、双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、脂肪族缩水甘油醚环氧树脂、杂环型环氧树脂和混合型环氧树脂所组成群组中的至少一种。

进一步地说，所述阻燃剂选自由氢氧化铝、氧化铝、碳酸钙及卤素、磷、氮或硼系中的至少一种。

进一步地说，所述固化剂选自由2-甲基咪唑、2-十一烷基咪唑、2-十七烷基咪唑、1,2-二甲基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑、2-苯基咪唑、2-苯基-4-甲基咪唑、1-苄基-2-甲基咪唑、1-苄基-2-苯基咪唑、二氨基二苯砜、二氨基二苯醚、对苯二胺、2,3,5,6-四氟-1,4-苯二胺、2-砜基-1,4-苯二胺、2,2'-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷、4,4'-二氨基二苯醚、2,2'-二(三氟甲基)二氨基联苯所组成群组中的至少一种。

进一步地说，所述载体膜，其材料为聚丙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚酰亚胺、聚苯硫醚、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚氨酯、聚酰胺中的至少一种；

所述载体膜，可包括硫酸钙、碳黑、二氧化硅、二氧化钛、硫化锌、氧化锆、碳酸钙、碳化硅、氮化硼、氧化铝、滑石粉、氮化铝、玻璃粉体、石英粉体及黏土的粒径在10-20000nm的无机粉体来达到具非天然色。

进一步地说，所述聚酰亚胺清漆层可以是一次固化生成或是多次固化生成的单一或复数层；

所述聚酰亚胺清漆层由以下成分组成：

(1)聚酰亚胺系树脂，重量百分比为50～98％；

(2)无机填料，重量百分比为0～50％；

(3)无机颜料或有机颜料，重量百分比为0～50％；

(4)固化剂、催化剂，重量百分比为0～20％；

所述聚酰亚胺系树脂材料为双马来酰亚胺系树脂、苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物、聚酰亚胺系树脂及聚酰胺酰亚胺中的至少一种；

所述无机填料为硫酸钙、碳黑、二氧化硅、二氧化钛、硫化锌、氧化锆、碳酸钙、碳化硅、氮化硼、氧化铝、滑石粉、氮化铝、玻璃粉体、石英粉体及黏土的至少一种；

所述聚酰亚胺清漆层包含无机颜料或有机颜料形成非天然色的有色绝缘层，其中，所述无机颜料为镉红、镉柠檬黄、橘镉黄、二氧化钛、碳黑、黑色氧化铁或黑色错合无机颜料；所述有机颜料为苯胺黑、苝黑、蒽醌黑、联苯胺类黄色颜料、酞青蓝或酞青绿，所述颜料含量的比例为0％-50％重量百分比；

所述固化剂，选自由2-甲基咪唑、2-十一烷基咪唑、2-十七烷基咪唑、1,2-二甲基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑、2-苯基咪唑、2-苯基-4-甲基咪唑、1-苄基-2-甲基咪唑、1-苄基-2-苯基咪唑、二氨基二苯砜、二氨基二苯醚、对苯二胺、2,3,5,6-四氟-1,4-苯二胺、2-砜基-1,4-苯二胺、2,2'-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷、4,4'-二氨基二苯醚、2,2'-二(三氟甲基)二氨基联苯所组成群组中的至少一种；

所述催化剂选自三甲胺脂肪族叔胺、三乙二胺脂肪族叔胺、N-羟基邻苯二甲酰亚胺、过乙酸、间氯过苯甲酸、过氧化氢化物、叔丁基氢过氧化物、偶氮二异丁腈、苯乙酮类、环状胺-N-氧基化合物、硝酸、亚硝酸、亚硝酸盐、苯甲醛所组成群组中的至少一种。

进一步地说，所述镀金属层为铜金属层、银金属层、镍金属层、铬金属层、铁金属层、钴金属层和铝金属层中的至少一种；

所述导电接着层选自由环氧树脂、丙烯酸系树脂、酚醛树脂、聚氨酯、聚酰亚胺及聚酰胺酰亚胺所组成群组中的至少一种；

所述导电接着层的导电粒子是铜、银、镍、锡、金、钯、铝、铬、钛、锌和碳中的至少一种，或者是镍金、金银、铜镍、铜银、镍银和铜镍金中的至少一种；以所述导电接着层的总重计，该导电粒子的重量百分比为25-85％；

所述离型层，其材料为聚丙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯中的至少一种或离形纸。

一种耐高段差与弯折的超薄型屏蔽膜的制备方法，所述制备方法为以下方法中的一种：

第一种：按下列步骤进行：

步骤一、在载体膜上涂布聚酰亚胺清漆层，采用50～180℃低温固化形成聚酰亚胺清漆层；

步骤二、在固化后的聚酰亚胺清漆层上涂布有色高延展涂料层，采用50～180℃的低温固化形成保护膜；

步骤三、在保护膜的有色高延展涂料层上，通过蒸镀、电镀、溅镀、化学镀等工艺形成金属镀层；

步骤四、由涂布或转印法将导电接着剂层形成于金属镀层上；

步骤五、取离型层，将离型层贴覆于导电接着剂层，取得所述超薄型屏蔽膜；

第二种：按下列步骤进行：

步骤一、在载体膜上涂布聚酰亚胺清漆层，经过烘箱干燥形成聚酰亚胺清漆层；

步骤二、在干燥后的聚酰亚胺清漆层上，继续涂布其它涂布聚酰亚胺清漆层；

步骤三、等所有聚酰亚胺清漆层涂布完，最后再涂布有色高延展涂料层，采用50～180℃低温固化形成保护膜；

步骤四、在保护膜的有色高延展涂料层上，通过蒸镀、电镀、溅镀、化学镀等工艺形成金属镀层；

步骤五、由涂布或转印法将导电接着剂层形成于金属镀层上；

步骤六、取离型层，将离型层贴覆于导电接着剂层，取得所述超薄型屏蔽膜。

一种耐高段差与弯折的超薄型屏蔽膜的制备方法，所述制备方法还可以为以下方法中的一种：

第一种：按下列步骤进行：

步骤一、在载体膜上涂布聚酰亚胺清漆层，采用50～180℃低温固化形成聚酰亚胺清漆层；

步骤二、在固化后的聚酰亚胺清漆层上涂布有色高延展涂料层，采用50～180℃的低温固化形成保护膜；

步骤三、由涂布或转印法将导电接着剂层形成于保护膜上；

步骤四、取离型层，将离型层贴覆于导电接着剂层，取得所述超薄型屏蔽膜；

第二种：按下列步骤进行：

步骤一、在载体膜上涂布聚酰亚胺清漆层，经过烘箱干燥形成聚酰亚胺清漆层；

步骤二、在干燥后的聚酰亚胺清漆层上，继续涂布其它涂布聚酰亚胺清漆层，

步骤三、等所有聚酰亚胺清漆层涂布完，最后再涂布有色高延展涂料层采用50～180℃低温固化形成保护膜；

步骤四、由涂布或转印法将导电接着剂层形成于保护膜上；

步骤五、取离型层，将离型层贴覆于导电接着剂层，取得所述超薄型屏蔽膜。

本发明的有益效果：

1.利用载体膜生产的薄膜，载体膜与绝缘层的表面能、粗糙度设计的匹配而无需在载体膜上使用离形剂并且具有表面哑光特性，且绝缘层的高表面能易于用于贴合、接着工序，无需另行使用电晕等表面处理工艺。

2.利用涂布型聚酰亚胺与有色高延展涂料多层涂布组成，易于兼顾各项特性且能匹配下游制程加工需求，得使保护膜得具有充分的黑度、极佳的抗刮伤磨耗能力，又优异的机械性能足以满足高段差填充的需求。

3.载体膜涂布清漆设计，比同尺寸流延法工艺生产的薄膜来说，成本更低廉，且能进行超薄化的厚度制备，并在下游工艺无需另外备膜以避免撕破等制程问题，更易于操作加工。

4.清漆型绝缘层相比流延法工艺生产的薄膜由于无制程上拉伸的应力残留具有更佳的尺寸安定性。

5.细微结构分析来看，保护层各层具有较高的表面粗糙度，致使宏观上具有更强的接着强度并且有利于成品压合后总厚度的超薄化。

6.本发明的保护膜用于超薄型EMI屏蔽膜等中作为绝缘树脂薄膜使用。本发明提供的保护膜由载体膜、聚酰亚胺清漆层、有色高延展涂料层组成，具有高阻燃性、具绝缘表面光泽度以及颜色的调整性、高遮蔽性、高尺寸安定性、高延伸率、高表面硬度、高表面能，特别适合在超密度组装线路、高弯折场景以及高段差应用(如相机模块、充电模块等)中使用。此外，本发明透过挑选及添加不同树脂及添加物，并于屏蔽膜保护层的设计中加入了高延展涂料层可有效改善段差填充、弯折性能不足的缺点。

附图说明

图1是本发明保护膜的结构示意图；

图2是本发明超薄型屏蔽膜的结构示意图之一；

图3是本发明超薄型屏蔽膜的结构示意图之二；

附图标记如下：

保护膜100

载体膜101、聚酰亚胺清漆层102、有色高延展涂料层103

屏蔽膜200

载体膜201、聚酰亚胺清漆层202、有色高延展涂料层203、镀金属层204、导电接着剂层205、离型层206。

具体实施方式

下面结合附图对本发明的较佳实施例进行详细阐述，以使本发明的优点和特征能更易于被本领域技术人员理解，从而对本发明的保护范围做出更为清楚明确的界定。

实施例：一种耐高段差与弯折的超薄型屏蔽膜，其特征在于：为以下叠构中的至少一种：

第一种：包括保护膜、镀金属层、导电接着层和离型层；

第二种：包括保护膜、导电接着层和离型层；

所述保护膜包括载体膜、聚酰亚胺清漆层和有色高延展涂料层；

所述有色高延展涂料层由以下成分组成：

(1)高延展树脂，重量百分比为25～95％；

(2)无机填料，重量百分比为4～25％；

(3)环氧树脂，重量百分比为0.5～40％；

(4)阻燃剂，重量百分比为0～25％；

(5)固化剂，重量百分比为0～10％；

所述载体膜的厚度为12.5-250μm；

所述聚酰亚胺清漆层的厚度为1-150μm；

所述有色高延展涂料层的厚度为1-50μm；

所述镀金属层的厚度为0.01-5μm。

所述高延展树脂选自由丙烯酸系树脂、酚醛树脂、聚氨酯、聚酯、丁腈橡胶、烯烃、聚酰亚胺和聚酰胺酰亚胺所组成群组中的至少一种。

所述无机填料选自由硫酸钙、碳黑、二氧化硅、二氧化钛、硫化锌、氧化锆、碳酸钙、碳化硅、氮化硼、氧化铝、氢氧化铝、滑石粉、氮化铝、玻璃粉体、石英粉体及黏土中的至少一种，所述无机填料的粒径在10-20000nm。添加无机填料的目的是为了提升光学上的遮蔽性呈现有色以及使表面形态具一定粗糙度以增进表面能与结合力。

所述环氧树脂为缩水甘油胺型环氧树脂、缩水甘油酯型环氧树脂、环氧化烯烃化合物、脂环族类环氧树脂、多酚型缩水甘油醚环氧树脂、双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、脂肪族缩水甘油醚环氧树脂、杂环型环氧树脂和混合型环氧树脂所组成群组中的至少一种。

所述阻燃剂选自由氢氧化铝、氧化铝、碳酸钙及卤素、磷、氮或硼系中的至少一种。

所述固化剂选自由2-甲基咪唑、2-十一烷基咪唑、2-十七烷基咪唑、1,2-二甲基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑、2-苯基咪唑、2-苯基-4-甲基咪唑、1-苄基-2-甲基咪唑、1-苄基-2-苯基咪唑、二氨基二苯砜、二氨基二苯醚、对苯二胺、2,3,5,6-四氟-1,4-苯二胺、2-砜基-1,4-苯二胺、2,2'-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷、4,4'-二氨基二苯醚、2,2'-二(三氟甲基)二氨基联苯所组成群组中的至少一种。

所述载体膜，其材料为聚丙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚酰亚胺、聚苯硫醚、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚氨酯、聚酰胺中的至少一种；

所述载体膜，可包括硫酸钙、碳黑、二氧化硅、二氧化钛、硫化锌、氧化锆、碳酸钙、碳化硅、氮化硼、氧化铝、滑石粉、氮化铝、玻璃粉体、石英粉体及黏土的粒径在10-20000nm的无机粉体来达到具非天然色。

所述载体膜为绝缘层外侧使用，其表面粗糙度(Rz)在0.001-10um，优选0.1-5.0um。透过此形态控制使绝缘层与载体膜较易分离，从而提高了下游终端可操作性，同时有色载体膜与绝缘层快压成型后对客户能有更佳的产品外观。

所述聚酰亚胺清漆层可以是一次固化生成或是多次固化生成的单一或复数层；通过多层涂布与固化清漆型树脂绝缘层的方式，可以解决涂布制程存在的微孔，解决表面的微孔问题，并且利于增进机械性能；

所述聚酰亚胺清漆层由以下成分组成：

(1)聚酰亚胺系树脂，重量百分比为50～98％；

(2)无机填料，重量百分比为0～50％；

(3)无机颜料或有机颜料，重量百分比为0～50％；

(4)固化剂、催化剂，重量百分比为0～20％；

所述聚酰亚胺系树脂材料为双马来酰亚胺系树脂、苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物、聚酰亚胺系树脂及聚酰胺酰亚胺中的至少一种；优选为聚酰亚胺系树脂及聚酰胺酰亚胺所组成群组中的至少一种。

所述无机填料为硫酸钙、碳黑、二氧化硅、二氧化钛、硫化锌、氧化锆、碳酸钙、碳化硅、氮化硼、氧化铝、滑石粉、氮化铝、玻璃粉体、石英粉体及黏土的至少一种；

所述聚酰亚胺清漆层包含无机颜料或有机颜料形成非天然色的有色绝缘层，其中，所述无机颜料为镉红、镉柠檬黄、橘镉黄、二氧化钛、碳黑、黑色氧化铁或黑色错合无机颜料；所述有机颜料为苯胺黑、苝黑、蒽醌黑、联苯胺类黄色颜料、酞青蓝或酞青绿，所述颜料含量的比例为0％-50％重量百分比；

所述固化剂，选自由2-甲基咪唑、2-十一烷基咪唑、2-十七烷基咪唑、1,2-二甲基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑、2-苯基咪唑、2-苯基-4-甲基咪唑、1-苄基-2-甲基咪唑、1-苄基-2-苯基咪唑、二氨基二苯砜、二氨基二苯醚、对苯二胺、2,3,5,6-四氟-1,4-苯二胺、2-砜基-1,4-苯二胺、2,2'-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷、4,4'-二氨基二苯醚、2,2'-二(三氟甲基)二氨基联苯所组成群组中的至少一种；

所述催化剂选自三甲胺脂肪族叔胺、三乙二胺脂肪族叔胺、N-羟基邻苯二甲酰亚胺、过乙酸、间氯过苯甲酸、过氧化氢化物、叔丁基氢过氧化物、偶氮二异丁腈、苯乙酮类、环状胺-N-氧基化合物、硝酸、亚硝酸、亚硝酸盐、苯甲醛所组成群组中的至少一种。

市面上清漆层其表面硬度多在HB-2H，表面脆弱，容易有刮伤影响外观与机械性能，而添加的粉体有助于改善其硬度，使其硬度达到2H-6H，与此同时，不同比例粉体的增加，其耐燃性能也与之不同，当二氧化钛、二氧化硅、氧化铝、氢氧化铝、碳酸钙等无机物粉体的一种或多种混合粉体添加比例越高时，其耐燃性越高。当要求较高硬度时，优选二氧化钛、二氧化硅等的一种或者两种以上混合物。当被要求较高的耐燃性时，建议优选氢氧化铝、氧化铝、碳酸钙及卤素、磷、氮或硼系等一种或多种的具阻燃性之化合物等无机物中的一种或者多种混合物。

所述清漆层为复数层，除解决涂布外观的缺陷也可以改善机械特性的不良、生产加工的操作性以及外观，可只在靠近载体面之聚酰亚胺清漆层通过添加粒径在10-20000nm的硫酸钙、碳黑、二氧化硅、二氧化钛、硫化锌、氧化锆、碳酸钙、碳化硅、氮化硼、氧化铝、滑石粉、氮化铝、玻璃粉体、石英粉体及黏土等无机粉体来增加整体覆盖膜的遮蔽性以及使表面粗糙度变化匹配载体膜以易离型，而在其他层不做粉体添加使得整体机械特性更佳，所述绝缘层其表面粗糙度(Rz)在0.001-10um，优选0.1-5.0um。

所述镀金属层为铜金属层、银金属层、镍金属层、铬金属层、铁金属层、钴金属层和铝金属层中的至少一种；所述镀金属层的工艺为选自水镀、溅镀、真空溅镀、蒸镀、电镀等工艺中的一种。

所述导电接着层选自由环氧树脂、丙烯酸系树脂、酚醛树脂、聚氨酯、聚酰亚胺及聚酰胺酰亚胺所组成群组中的至少一种；

所述导电接着层的导电粒子是铜、银、镍、锡、金、钯、铝、铬、钛、锌和碳中的至少一种，或者是镍金、金银、铜镍、铜银、镍银和铜镍金中的至少一种；以所述导电接着层的总重计，该导电粒子的重量百分比为25-85％；

所述离型层，其材料为聚丙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯中的至少一种或离形纸。

一种耐高段差与弯折的超薄型屏蔽膜的制备方法，所述制备方法为以下方法中的一种：

第一种：按下列步骤进行：

步骤一、在载体膜上涂布聚酰亚胺清漆层，采用50～180℃低温固化形成聚酰亚胺清漆层；

步骤二、在固化后的聚酰亚胺清漆层上涂布有色高延展涂料层，采用50～180℃的低温固化形成保护膜；

步骤三、在保护膜的有色高延展涂料层上，通过蒸镀、电镀、溅镀、化学镀等工艺形成金属镀层；

步骤四、由涂布或转印法将导电接着剂层形成于金属镀层上；

步骤五、取离型层，将离型层贴覆于导电接着剂层，取得所述超薄型屏蔽膜；

第二种：按下列步骤进行：

步骤一、在载体膜上涂布聚酰亚胺清漆层，经过烘箱干燥形成聚酰亚胺清漆层；

步骤二、在干燥后的聚酰亚胺清漆层上，继续涂布其它涂布聚酰亚胺清漆层；

步骤三、等所有聚酰亚胺清漆层涂布完，最后再涂布有色高延展涂料层，采用50～180℃低温固化形成保护膜；

步骤四、在保护膜的有色高延展涂料层上，通过蒸镀、电镀、溅镀、化学镀等工艺形成金属镀层；

步骤五、由涂布或转印法将导电接着剂层形成于金属镀层上；

步骤六、取离型层，将离型层贴覆于导电接着剂层，取得所述超薄型屏蔽膜。

一种耐高段差与弯折的超薄型屏蔽膜的制备方法，所述制备方法还可以为以下方法中的一种：

第一种：按下列步骤进行：

步骤一、在载体膜上涂布聚酰亚胺清漆层，采用50～180℃低温固化形成聚酰亚胺清漆层；

步骤二、在固化后的聚酰亚胺清漆层上涂布有色高延展涂料层，采用50～180℃的低温固化形成保护膜；

步骤三、由涂布或转印法将导电接着剂层形成于保护膜上；

步骤四、取离型层，将离型层贴覆于导电接着剂层，取得所述超薄型屏蔽膜；

第二种：按下列步骤进行：

步骤一、在载体膜上涂布聚酰亚胺清漆层，经过烘箱干燥形成聚酰亚胺清漆层；

步骤二、在干燥后的聚酰亚胺清漆层上，继续涂布其它涂布聚酰亚胺清漆层，

步骤三、等所有聚酰亚胺清漆层涂布完，最后再涂布有色高延展涂料层采用50～180℃低温固化形成保护膜；

步骤四、由涂布或转印法将导电接着剂层形成于保护膜上；

步骤五、取离型层，将离型层贴覆于导电接着剂层，取得所述超薄型屏蔽膜。

图一是本发明所提供的具载体膜的保护膜具体叠构展示，该保护膜100包括载体膜101、聚酰亚胺清漆层102、有色高延展涂料层103。其中清漆层的设计可以是两层或两层以上的树脂层；

图二为本发明所提供的超薄型屏蔽膜200的具体叠构展示，包含载体膜201、聚酰亚胺清漆层202、有色高延展涂料层203、镀金属层204、导电接着剂层205、离型层206。

图三为本发明所提供的超薄型屏蔽膜200的具体叠构展示，包含载体膜201、聚酰亚胺清漆层202、有色高延展涂料层203、导电接着剂层205、离型层206。

表1是有色高延展涂料层的配比表

表1：

Wt％	配比1	配比2	配比3	配比4
					丁腈橡胶	25	50	65	95
碳黑	6	6	6	4
					阻燃剂	25	14.19	9.33	0.33
环氧树脂	40	27.10	17.89	0.61
					固化剂	4	2.71	1.78	0.06

所述环氧树脂为DPCD、阻燃剂为氢氧化铝与二氧化硅(D50＝1.89μm)、固化剂为2-甲基咪唑。

实施例A1至A6为不同规格的本发明结构实施例制成的薄膜(已去除载体)，比较例B1及B2为市面上使用单轴延伸薄膜的类似规格聚酰亚胺薄膜，比较例B3及B4为市面上使用双轴延伸薄膜的类似规格聚酰亚胺薄膜，比较例B5及B6为在相同的第一聚酰亚胺清漆下不再涂布有色高延展涂料所做成之薄膜(已去除载体)。

实施例A1～A6与比较例B5、B6的第一聚酰胺酰亚胺清漆层，其是于其树脂骨架中具有酰亚胺键的聚酰亚胺树脂层，为具有酰亚胺键的聚酰亚胺树脂，溶剂为环己酮。

实施例A1～A6的有色高延展涂料层，其配比如表1，A1、A3选用配比1，A2选用配比2，A4、A6选用配比3、A5选用配比4。

比较例B1、B2为深圳瑞华泰的聚酰亚胺薄膜HB-N，比较例B3、B4为杜邦黑色聚酰亚胺薄膜Kapton。

表2：

如表2结果所述，实施例皆具有较佳的延伸率以及尺寸安定性，总体性能符合业界需求，其中实施例A1至A6之间，我们可以透过调整表1的配方配比的调整改善高分子薄膜的机械强度(抗张强度、延伸率及弹性模量)尤其是延伸率。比较B1、B2为流延法生产未经双轴延伸的聚酰亚胺膜其虽机械强度尚可然其成品尺安最差。

将表2所得的实施例与比较例，分别取实施例A2、A3、A6与比较例B3、聚氨酯油墨，作为绝缘层/油墨用于表3实施例E1～E3与比较例F1、F2中的屏蔽膜，以上皆搭配相同厚度的镀金属层(0.2μm电镀镀铜)与相同组成的导电胶(银包铜金属粉含量60％，10％为4,4’-二氨基二苯砜作为固化剂，剩余部分使用双酚A环氧树脂BE501A80(购自长春化工)及丙烯酸系树脂JT-A1767(购自乔益科技)，以1：1的重量比混合而成)，以此做成实施例E1～E3与比较例F1、F2。

表3

由表3得到数据来看实施例得到的屏蔽膜相关特性如屏蔽性能、结合力、弯折性能良好，能满足客户端段差需求、SMT模拟测试、SMT后导通阻值，可以有效满足客户端特殊条件要求。

测定方法如下：

剥离强度测试：依据规范IPC-TM-650 2.4.9D进行测试。

2.焊锡性测试：依据规范IPC-TM-650 2.4.13F进行测试。

3.热应力测试：依据规范IPC-TM-650 2.6.8.1(9/91)进行测试。

4.表面硬度测试：依据规范ASTM D3363，以铅笔进行硬度测试。(测试绝缘层/第一聚酰亚胺层)

5.电磁屏蔽性能测试：依据规范GB/T 30142-2013《平面型电磁屏蔽材料屏蔽效能测量方法》进行测试。

6.光泽度(Gloss)值测试：准备尺寸大于3*8cm的样品，以光泽度仪于样品之纵向方向(MD方向)进行量测，并读取60°数值为测量值。

7.绝缘电阻测试：将未镀金属的屏蔽膜半成品裁取A4大小尺寸，取1Oz厚的电解铜箔亮面涂布环氧树脂胶水，护贝快压该裁得的半成品，熟化160℃*1H，即得测试样品。以数字万用电表奥姆档位测试导体间的电阻值，将长6cm宽0.8cm的8条测试线路，沿MD方向(1-8)方向测6组，取均值。

8.电阻值测试：以手持式数字四点探针，将30毫米*514毫米(MD*TD)的样品沿MD方向测两组、TD方向(横向方向)测三组，共六组数据得到平均结果。

9.客户端SMT模拟测试：2℃/sec升温到120℃后预热2分钟，3℃/sec升温到245℃维持0.5分钟，冷却4℃/sec至室温，随后取出确认外观是否有破开。

10.抗拉强度、弹性模量、伸长率测试：依照规范IPC-TM-650 2.4.19C(5/98)进行测试。

11.耐击穿电压：使用耐压分析仪，并按照ASTM D149规范进行。

12.尺寸安定性：使用二次元坐标测量仪，并按照IPC-TM-650 2.2.4C规范进行。

13.MIT测试：使用MIT测试机，并按照JIS-C-5016 8.7规范进行。

14.段差测试：取一覆盖膜开窗2.0mm孔径于导通性试片板并快压后160℃*1hr熟化完，将不同段差高度的补强板(100/150/200/250/300μm)用快压机压于导通性测试条上，再真空快压试片屏蔽膜，使用万用电表测定其阻值，小于0.2Ω视为通过。

以上所述仅为本发明的实施例，并非因此限制本发明的专利范围，凡是利用本发明说明书及附图内容所作的等效结构变换，或直接或间接运用在其他相关的技术领域，均同理包括在本发明的专利保护范围内。

Claims (10)

1.一种耐高段差与弯折的超薄型屏蔽膜，其特征在于：为以下叠构中的至少一种：

第一种：包括保护膜、镀金属层、导电接着层和离型层；

第二种：包括保护膜、导电接着层和离型层；

所述保护膜包括载体膜、聚酰亚胺清漆层和有色高延展涂料层；

所述有色高延展涂料层由以下成分组成：

（1）高延展树脂，重量百分比为25~ 95%；

（2）无机填料，重量百分比为4~25%；

（3）环氧树脂，重量百分比为0.5~40%；

（4）阻燃剂，重量百分比为 0 ~ 25%；

（5）固化剂，重量百分比为0.06~10%；

所述载体膜的厚度为12.5-250μm；

所述聚酰亚胺清漆层的厚度为1-150μm；

所述有色高延展涂料层的厚度为1-50μm；

所述镀金属层的厚度为0.01-5μm；

所述高延展树脂选自由丙烯酸系树脂、酚醛树脂、聚氨酯、聚酯、丁腈橡胶、烯烃、聚酰亚胺和聚酰胺酰亚胺所组成群组中的至少一种。

2.根据权利要求1所述的一种耐高段差与弯折的超薄型屏蔽膜，其特征在于：所述无机填料选自由硫酸钙、碳黑、二氧化硅、二氧化钛、硫化锌、氧化锆、碳酸钙、碳化硅、氮化硼、氧化铝、氢氧化铝、滑石粉、氮化铝、玻璃粉体、石英粉体及黏土中的至少一种，所述无机填料的粒径在10-20000nm。

3.根据权利要求1所述的一种耐高段差与弯折的超薄型屏蔽膜，其特征在于：所述环氧树脂为缩水甘油胺型环氧树脂、缩水甘油酯型环氧树脂、环氧化烯烃化合物、脂环族类环氧树脂、多酚型缩水甘油醚环氧树脂、双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、脂肪族缩水甘油醚环氧树脂、杂环型环氧树脂和混合型环氧树脂所组成群组中的至少一种。

4.根据权利要求1所述的一种耐高段差与弯折的超薄型屏蔽膜，其特征在于：所述阻燃剂选自由氢氧化铝、氧化铝、碳酸钙及卤素、磷、氮或硼系中的至少一种。

5.根据权利要求1所述的一种耐高段差与弯折的超薄型屏蔽膜，其特征在于：所述固化剂选自由2-甲基咪唑、2-十一烷基咪唑、2-十七烷基咪唑、1,2-二甲基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑、2-苯基咪唑、2-苯基-4-甲基咪唑、1-苄基-2-甲基咪唑、1-苄基-2-苯基咪唑、二氨基二苯砜、二氨基二苯醚、对苯二胺、2,3,5,6-四氟-1,4-苯二胺、2-砜基-1,4-苯二胺、2,2'-双[4-（4-氨基苯氧基）苯基]丙烷、4,4'-二氨基二苯醚、2,2'-二（三氟甲基）二氨基联苯所组成群组中的至少一种。

6.根据权利要求1所述的一种耐高段差与弯折的超薄型屏蔽膜，其特征在于：所述载体膜，其材料为聚丙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚酰亚胺、聚苯硫醚、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚氨酯、聚酰胺中的至少一种；

所述载体膜，可包括硫酸钙、碳黑、二氧化硅、二氧化钛、硫化锌、氧化锆、碳酸钙、碳化硅、氮化硼、氧化铝、滑石粉、氮化铝、玻璃粉体、石英粉体及黏土的粒径在10-20000nm的无机粉体来达到具非天然色。

7.根据权利要求1所述的一种耐高段差与弯折的超薄型屏蔽膜，其特征在于：所述聚酰亚胺清漆层可以是一次固化生成或是多次固化生成的单一或复数层；

所述聚酰亚胺清漆层由以下成分组成：

（1）聚酰亚胺系树脂，重量百分比为50~ 98%；

（2）无机填料，重量百分比为 0 ~ 50%；

（3）无机颜料或有机颜料，重量百分比为 0 ~ 50%；

（4）固化剂、催化剂，重量百分比为20%；

所述聚酰亚胺系树脂材料为双马来酰亚胺系树脂及聚酰胺酰亚胺中的至少一种；

所述无机填料为硫酸钙、碳黑、二氧化硅、二氧化钛、硫化锌、氧化锆、碳酸钙、碳化硅、氮化硼、氧化铝、滑石粉、氮化铝、玻璃粉体、石英粉体及黏土的至少一种；

所述聚酰亚胺清漆层包含无机颜料或有机颜料形成非天然色的有色绝缘层，其中，所述无机颜料为镉红、镉柠檬黄、橘镉黄、二氧化钛、碳黑、黑色氧化铁或黑色错合无机颜料；所述有机颜料为苯胺黑、苝黑、蒽醌黑、联苯胺类黄色颜料、酞青蓝或酞青绿，所述颜料含量的比例为0%-50%重量百分比；

所述固化剂，选自由2-甲基咪唑、2-十一烷基咪唑、2-十七烷基咪唑、1,2-二甲基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑、2-苯基咪唑、2-苯基-4-甲基咪唑、1-苄基-2-甲基咪唑、1-苄基-2-苯基咪唑、二氨基二苯砜、二氨基二苯醚、对苯二胺、2,3,5,6-四氟-1,4-苯二胺、2-砜基-1,4-苯二胺、2,2'-双[4-（4-氨基苯氧基）苯基]丙烷、4,4'-二氨基二苯醚、2,2'-二（三氟甲基）二氨基联苯所组成群组中的至少一种；

所述催化剂选自三甲胺脂肪族叔胺、三乙二胺脂肪族叔胺、N-羟基邻苯二甲酰亚胺、过乙酸、间氯过苯甲酸、过氧化氢化物、叔丁基氢过氧化物、偶氮二异丁腈、苯乙酮类、环状胺-N-氧基化合物、硝酸、亚硝酸、亚硝酸盐、苯甲醛所组成群组中的至少一种。

8.根据权利要求1所述的一种耐高段差与弯折的超薄型屏蔽膜，其特征在于：所述镀金属层为铜金属层、银金属层、镍金属层、铬金属层、铁金属层、钴金属层和铝金属层中的至少一种；

所述导电接着层选自由环氧树脂、丙烯酸系树脂、酚醛树脂、聚氨酯、聚酰亚胺及聚酰胺酰亚胺所组成群组中的至少一种；

所述导电接着层的导电粒子是铜、银、镍、锡、金、钯、铝、铬、钛、锌和碳中的至少一种，或者是镍金、金银、铜镍、铜银、镍银和铜镍金中的至少一种；以所述导电接着层的总重计，该导电粒子的重量百分比为25-85%；

所述离型层，其材料为聚丙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯中的至少一种或离形纸。

9.一种根据权利要求1所述的耐高段差与弯折的超薄型屏蔽膜的制备方法，其特征在于：所述制备方法为以下方法中的一种：

第一种：按下列步骤进行：

步骤一、在载体膜上涂布聚酰亚胺清漆层，采用50~180°C低温固化形成聚酰亚胺清漆层；

步骤二、在固化后的聚酰亚胺清漆层上涂布有色高延展涂料层，采用50~180°C的低温固化形成保护膜；

步骤三、在保护膜的有色高延展涂料层上，通过蒸镀、电镀、溅镀、化学镀等工艺形成金属镀层；

步骤四、由涂布或转印法将导电接着剂层形成于金属镀层上；

步骤五、取离型层，将离型层贴覆于导电接着剂层，取得所述超薄型屏蔽膜；

第二种：按下列步骤进行：

步骤一、在载体膜上涂布聚酰亚胺清漆层，经过烘箱干燥形成聚酰亚胺清漆层；

步骤二、在干燥后的聚酰亚胺清漆层上，继续涂布其它涂布聚酰亚胺清漆层；

步骤三、等所有聚酰亚胺清漆层涂布完，最后再涂布有色高延展涂料层，采用50~180°C低温固化形成保护膜；

步骤四、在保护膜的有色高延展涂料层上，通过蒸镀、电镀、溅镀、化学镀工艺形成金属镀层；

步骤五、由涂布或转印法将导电接着剂层形成于金属镀层上；

步骤六、取离型层，将离型层贴覆于导电接着剂层，取得所述超薄型屏蔽膜。

10.一种根据权利要求1所述的耐高段差与弯折的超薄型屏蔽膜的制备方法，其特征在于：所述制备方法还可以为以下方法中的一种：

第一种：按下列步骤进行：

步骤一、在载体膜上涂布聚酰亚胺清漆层，采用50~180°C低温固化形成聚酰亚胺清漆层；

步骤二、在固化后的聚酰亚胺清漆层上涂布有色高延展涂料层，采用50~180°C的低温固化形成保护膜；

步骤三、由涂布或转印法将导电接着剂层形成于保护膜上；

步骤四、取离型层，将离型层贴覆于导电接着剂层，取得所述超薄型屏蔽膜；

第二种：按下列步骤进行：

步骤一、在载体膜上涂布聚酰亚胺清漆层，经过烘箱干燥形成聚酰亚胺清漆层；

步骤二、在干燥后的聚酰亚胺清漆层上，继续涂布其它涂布聚酰亚胺清漆层，

步骤三、等所有聚酰亚胺清漆层涂布完，最后再涂布有色高延展涂料层采用50~180°C低温固化形成保护膜；

步骤四、由涂布或转印法将导电接着剂层形成于保护膜上；

步骤五、取离型层，将离型层贴覆于导电接着剂层，取得所述超薄型屏蔽膜。