CN116351413A - 一种硫酸乙烯酯合成用催化剂及硫酸乙烯酯的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种硫酸乙烯酯合成用催化剂及硫酸乙烯酯的制备方法。本发明的硫酸乙烯酯合成用催化剂为负载型催化剂，所述负载型催化剂为RuO2/CeZrOx，催化剂中钌的质量含量为0.1%~10%；所述催化剂用于催化合成硫酸乙烯酯，在催化合成硫酸乙烯酯的过程中所述催化剂以固体形式存在。本发明采用的RuO2/CeZrOx催化剂在催化合成硫酸乙烯酯的过程中以固体形式存在，能够循环使用，在催化剂循环使用10次后硫酸乙烯酯的收率高于90%。本发明负载型钌催化剂的催化活性高、稳定性好，用于催化合成硫酸乙烯酯的合成工艺绿色环保、收率高，能够降低贵金属钌的用量，从而降低生产成本。
Description
技术领域
本发明属于硫酸乙烯酯合成技术领域，具体涉及一种硫酸乙烯酯合成用催化剂及硫酸乙烯酯的制备方法。
背景技术
硫酸乙烯酯是锂离子电池电解液添加剂，由于其优异低温性能，因此被用来做抗低温锂离子电池。目前合成硫酸乙烯酯主要有以下几种方法：
1、二溴乙烷和硫酸银反应，但是该方法存在收率偏低，过量的二溴乙烷会造成极大的环境危害。
2、环氧乙烷和三氧化硫反应，该反应收率高，但是由于使用到强酸性的三氧化硫气体，因此设备防腐性能要求极高，对于小批量的精细化工经济型不高，并且过程中使用氧化亚铜作催化剂，只能单次使用，成本进一步提高。
3、乙二醇和硫酰氯反应：该方法原材料便宜，产物收率高，但是硫酰氯是一种强腐蚀性的酸，并且具有非常高的毒性，设备腐蚀性极强、设备投资高，并且产生大量强腐蚀性的氯化氢气体，对环境危害大。
4、亚硫酸乙烯酯氧化法：三氯化钌为催化剂，次氯酸钠为氧化剂，水和二氯乙烷作为溶剂，亚硫酸乙烯酯氧化成硫酸乙烯酯，但是此工艺存在几个问题：(1)大量次氯酸钠废水，此工艺次氯酸钠需要远远过量，造成水体次氯酸钠大量的排放，环境危害极大；(2)三氯化钌催化剂大量损失，三氯化钌以溶液的形式在催化体系，反应结束后三氯化钌无法回收，只能计算损失，造成贵金属大量的流失，同时危害环境。
发明内容
本发明的目的是在于克服现有技术中存在的不足，提供了一种硫酸乙烯酯合成用催化剂及硫酸乙烯酯的制备方法。本发明采用的RuO2/CeZrOx催化剂在催化合成硫酸乙烯酯的过程中以固体形式存在，能够循环使用，在催化剂循环使用10次后催化合成硫酸乙烯酯时，硫酸乙烯酯的收率仍高于90％。
为实现以上技术目的，本发明实施例采用的技术方案是：
第一方面，本发明实施例提供了一种硫酸乙烯酯合成用催化剂，所述催化剂为负载型催化剂，所述负载型催化剂为RuO2/CeZrOx，催化剂中钌的质量含量为0.1％～10％；
所述催化剂用于催化合成硫酸乙烯酯，在催化合成硫酸乙烯酯的过程中所述催化剂以固体形式存在。
进一步地，述RuO2/CeZrOx催化剂的制备包括以下步骤：
(1)将三氯化钌固体加入20～60g去离子水中，搅拌溶解后加入碱溶液，调节溶液的pH值至10～14，继续搅拌，得到氢氧化钌碱性溶液；
(2)将上述氢氧化钌碱性溶液逐滴加入铈锆复合氧化物粉末中，继续搅拌1h，静置过夜，过滤清洗去除杂质离子，得到Ru(OH)3/CeZrOx浆料；
(3)将得到的Ru(OH)3/CeZrOx浆料在50～150℃烘干1～5h，300～500℃焙烧，先通入含1～15％水蒸气的空气1～5h，再通入空气焙烧1～2h，焙烧结束后自然降温至室温，得到RuO2/CeZrOx催化剂。
进一步地，步骤(1)中所述碱溶液中的溶质包括氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠及碳酸钾中的一种或多种。
进一步地，步骤(2)中所述铈锆复合氧化物中氧化铈的质量含量为0.1～90％。
第二方面，本发明实施例提供了一种硫酸乙烯酯的制备方法，包括以下步骤：
将1g RuO2/CeZrOx催化剂、10～100g亚硫酸乙烯酯、1～1000g二氯乙烷及1～500g水加入反应釜中，通入0.1～6MPa的氧化剂，在10～80℃下反应5h，过滤清洗除杂，得到硫酸乙烯酯。
进一步地，述氧化剂为高纯氧气或O3。
本发明实施例提供的技术方案带来的有益效果是：
本发明为解决现有技术的不足，进行了以下方面的改进：(1)将贵金属钌负载到CeZrOx上制成负载型催化剂；(2)氧化剂从次氯酸钠改成高压、高纯氧气或臭氧，但是由于高压氧气或者臭氧的氧化性能相对较差，因此为了进一步提升催化剂的氧化性能，催化剂载体选用铈锆复合氧化物材料，铈锆复合氧化物材料表面的活性氧可以快速的转移至亚硫酸酯上，进一步增强催化剂的氧化性能；(3)RuO2/CeZrOx催化剂在催化合成硫酸乙烯酯的过程中以固体形式存在，能够循环使用，在催化剂循环使用10次后硫酸乙烯酯的收率高达94.2％。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合实施例，对本发明进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。
实施例1
一种硫酸乙烯酯合成用催化剂，所述催化剂为负载型催化剂，负载型催化剂为RuO2/CeZrOx催化剂，催化剂中钌的质量含量为5％；
上述催化剂用于催化合成硫酸乙烯酯，在催化合成硫酸乙烯酯的过程中催化剂以固体形式存在。
RuO2/CeZrOx催化剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)将1g三氯化钌固体加入40g去离子水中，搅拌溶解10min，加入10％氢氧化钠溶液，调节溶液pH＝12，继续搅拌30min，得到氢氧化钌碱性溶液；
(2)上述氢氧化钌碱性溶液逐滴加入20g铈锆复合氧化物(40％CeO2/60％ZrO2)粉末中，继续搅拌1h，静置过夜，过滤清洗去除杂质离子，得到Ru(OH)3/CeZrOx浆料；
(3)得到的Ru(OH)3/CeZrOx浆料在100℃干燥2h，450℃焙烧，先通入含10％水蒸气的空气2h，再通入空气焙烧2h，焙烧结束后自然降温至室温，得到5％RuO2/CeZrOx催化剂。
一种硫酸乙烯酯的制备方法，包括以下步骤：
将1g 5％RuO2/CeZrOx催化剂、100g亚硫酸乙烯酯、500g二氯乙烷及50g水加入搪瓷反应釜中，控制温度30℃，通入2MPa的高纯氧气(含量大于99.999％)，反应5h，过滤清洗除杂，得到硫酸乙烯酯，催化剂清洗烘干后重复使用。
实施例2
一种硫酸乙烯酯合成用催化剂，所述催化剂为负载型催化剂，负载型催化剂为RuO2/CeZrOx催化剂，催化剂中钌的质量含量为5％；
上述催化剂用于催化合成硫酸乙烯酯，在催化合成硫酸乙烯酯的过程中催化剂以固体形式存在。
RuO2/CeZrOx催化剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)将1g三氯化钌固体加入40g去离子水中，搅拌溶解10min，加入10％氢氧化钾溶液，调节溶液的pH＝12，继续搅拌30min，得到氢氧化钌碱性溶液；
(2)上述氢氧化钌碱性溶液逐滴加入20g铈锆复合氧化物(40％CeO2/60％ZrO2)粉末中，继续搅拌1h，静置过夜，过滤清洗去除杂质离子，得到Ru(OH)3/CeZrOx浆料；
(3)得到的Ru(OH)3/CeZrOx浆料100℃烘干2h，450℃焙烧，先通入含10％水蒸气空气2h，再通入空气焙烧2h，焙烧结束后自然降温至室温，得到5％RuO2/CeZrOx催化剂。
一种硫酸乙烯酯的制备方法，包括以下步骤：
将1g 5％RuO2/CeZrOx催化剂、100g亚硫酸乙烯酯、500g二氯乙烷及50g水加入搪瓷反应釜中，控制温度30℃，通入2MPa的高纯氧气，反应5h，过滤清洗除杂，得到硫酸乙烯酯，催化剂清洗烘干后重复使用。
实施例3
一种硫酸乙烯酯合成用催化剂，所述催化剂为负载型催化剂，负载型催化剂为RuO2/CeZrOx催化剂，催化剂中钌的质量含量为5％；
上述催化剂用于催化合成硫酸乙烯酯，在催化合成硫酸乙烯酯的过程中催化剂以固体形式存在。
RuO2/CeZrOx催化剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)将1g三氯化钌固体加入40g去离子水中，搅拌溶解10min，加入10％氢氧化钠溶液，调节溶液的pH＝12，继续搅拌30min，得到氢氧化钌碱性溶液；
(2)上述的氢氧化钌碱性溶液逐滴加入20g铈锆复合氧化物(40％CeO2/60％ZrO2)粉末中，继续搅拌1h，静置过夜，过滤清洗里面的杂质离子，得到Ru(OH)3/CeZrOx浆料；
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一种硫酸乙烯酯的制备方法，包括以下步骤：
将1g 5％RuO2/CeZrOx催化剂、100g亚硫酸乙烯酯、500g二氯乙烷及50g水加入搪瓷反应釜中，控制温度40℃，通入2MPa的高纯氧气，反应5h，过滤清洗除杂，得到硫酸乙烯酯，催化剂清洗烘干后重复使用。
实施例4
一种硫酸乙烯酯合成用催化剂，所述催化剂为负载型催化剂，负载型催化剂为RuO2/CeZrOx催化剂，催化剂中钌的质量含量为5％；
上述催化剂用于催化合成硫酸乙烯酯，在催化合成硫酸乙烯酯的过程中催化剂以固体形式存在。
RuO2/CeZrOx催化剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)将1g三氯化钌固体加入40g去离子水中，搅拌溶解10min，加入10％氢氧化钠溶液，调节溶液的pH＝12，继续搅拌30min，得到氢氧化钌碱性溶液；
(2)上述的氢氧化钌碱性溶液逐滴加入20g铈锆复合氧化物(40％CeO2/60％ZrO2)粉末中，继续搅拌1h，静置过夜，过滤清洗里面的杂质离子，得到Ru(OH)3/CeZrOx浆料；
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一种硫酸乙烯酯的制备方法，包括以下步骤：
将1g 5％RuO2/CeZrOx催化剂、100g亚硫酸乙烯酯、500g二氯乙烷及50g水加入搪瓷反应釜中，控制温度50℃，通入2MPa的高纯氧气，反应5h，过滤清洗除杂，得到硫酸乙烯酯，催化剂清洗烘干后重复使用。
实施例5
一种硫酸乙烯酯合成用催化剂，所述催化剂为负载型催化剂，负载型催化剂为RuO2/CeZrOx催化剂，催化剂中钌的质量含量为5％；
上述催化剂用于催化合成硫酸乙烯酯，在催化合成硫酸乙烯酯的过程中催化剂以固体形式存在。
RuO2/CeZrOx催化剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)将1g三氯化钌固体加入40g去离子水中，搅拌溶解10min，加入10％氢氧化钠溶液，调节溶液的pH＝12，继续搅拌30min，得到氢氧化钌碱性溶液；
(2)上述的氢氧化钌碱性溶液逐滴加入20g铈锆复合氧化物(40％CeO2/60％ZrO2)粉末中，继续搅拌1h，静置过夜，过滤清洗里面的杂质离子，得到Ru(OH)3/CeZrOx浆料；
(3)得到Ru(OH)3/CeZrOx浆料100℃烘干2h，450℃焙烧，先通入含10％水蒸气空气2h，再通入空气焙烧2h，焙烧结束后自然降温至室温，得到5％RuO2/CeZrOx催化剂。
一种硫酸乙烯酯的制备方法，包括以下步骤：
将1g 5％RuO2/CeZrOx催化剂、100g亚硫酸乙烯酯、500g二氯乙烷及50g水加入搪瓷反应釜中，控制温度30℃，通入3MPa的高纯氧气，反应5h，过滤清洗除杂，得到硫酸乙烯酯，催化剂清洗烘干后重复使用。
实施例6
一种硫酸乙烯酯合成用催化剂，所述催化剂为负载型催化剂，负载型催化剂为RuO2/CeZrOx催化剂，催化剂中钌的质量含量为5％；
上述催化剂用于催化合成硫酸乙烯酯，在催化合成硫酸乙烯酯的过程中催化剂以固体形式存在。
RuO2/CeZrOx催化剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)将1g三氯化钌固体加入40g去离子水中，搅拌溶解10min，加入10％氢氧化钠溶液，调节溶液的pH＝12，继续搅拌30min，得到氢氧化钌碱性溶液；
(2)上述的氢氧化钌碱性溶液逐滴加入20g铈锆复合氧化物(40％CeO2/60％ZrO2)粉末中，继续搅拌1h，静置过夜，过滤清洗里面的杂质离子，得到Ru(OH)3/CeZrOx浆料；
(3)得到Ru(OH)3/CeZrOx浆料100℃烘干2h，450℃焙烧，先通入含10％水蒸气空气2h，再通入空气焙烧2h，焙烧结束后自然降温至室温，得到5％RuO2/CeZrOx催化剂。
一种硫酸乙烯酯的制备方法，包括以下步骤：
将1g 5％RuO2/CeZrOx催化剂、50g亚硫酸乙烯酯、500g二氯乙烷及50g水加入搪瓷反应釜中，控制温度30℃，通入2MPa的高纯氧气，反应5h，过滤清洗除杂，得到硫酸乙烯酯，催化剂清洗烘干后重复使用。
实施例7
一种硫酸乙烯酯合成用催化剂，所述催化剂为负载型催化剂，负载型催化剂为RuO2/CeZrOx催化剂，催化剂中钌的质量含量为5％；
上述催化剂用于催化合成硫酸乙烯酯，在催化合成硫酸乙烯酯的过程中催化剂以固体形式存在。
RuO2/CeZrOx催化剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)将1g三氯化钌固体加入40g去离子水中，搅拌溶解10min，加入10％氢氧化钠溶液，调节溶液的pH＝12，继续搅拌30min，得到氢氧化钌碱性溶液；
(2)上述的氢氧化钌碱性溶液逐滴加入20g铈锆复合氧化物(40％CeO2/60％ZrO2)粉末中，继续搅拌1h，静置过夜，过滤清洗里面的杂质离子，得到Ru(OH)3/CeZrOx浆料；
(3)得到Ru(OH)3/CeZrOx浆料100℃烘干2h，450℃焙烧，先通入含10％水蒸气空气2h，再通入空气焙烧2h，焙烧结束后自然降温至室温，得到5％RuO2/CeZrOx催化剂。
一种硫酸乙烯酯的制备方法，包括以下步骤：
将1g 5％RuO2/CeZrOx催化剂、150g亚硫酸乙烯酯、500g二氯乙烷及50g水加入搪瓷反应釜中，控制温度30℃，通入2MPa的高纯氧气，反应5h，过滤清洗除杂，得到硫酸乙烯酯，催化剂清洗烘干后重复使用。
实施例8
一种硫酸乙烯酯合成用催化剂，所述催化剂为负载型催化剂，负载型催化剂为RuO2/CeZrOx催化剂，催化剂中钌的质量含量为5％；
上述催化剂用于催化合成硫酸乙烯酯，在催化合成硫酸乙烯酯的过程中催化剂以固体形式存在。
RuO2/CeZrOx催化剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)将1g三氯化钌固体加入40g去离子水中，搅拌溶解10min，加入10％氢氧化钠溶液，调节溶液的pH＝12，继续搅拌30min，得到氢氧化钌碱性溶液；
(2)上述的氢氧化钌碱性溶液逐滴加入20g铈锆复合氧化物(40％CeO2/60％ZrO2)粉末中，继续搅拌1h，静置过夜，过滤清洗里面的杂质离子，得到Ru(OH)3/CeZrOx浆料；
(3)得到Ru(OH)3/CeZrOx浆料100℃烘干2h，450℃焙烧，先通入含10％水蒸气空气2h，再通入空气焙烧2h，焙烧结束后自然降温至室温，得到5％RuO2/CeZrOx催化剂。
一种硫酸乙烯酯的制备方法，包括以下步骤：
将1g 5％RuO2/CeZrOx催化剂、200g亚硫酸乙烯酯、500g二氯乙烷及50g水加入搪瓷反应釜中，控制温度30℃，通入2MPa的高纯氧气，反应5h，过滤清洗除杂，得到硫酸乙烯酯，催化剂清洗烘干后重复使用。
实施例9
一种硫酸乙烯酯合成用催化剂，所述催化剂为负载型催化剂，负载型催化剂为RuO2/CeZrOx催化剂，催化剂中钌的质量含量为5％；
上述催化剂用于催化合成硫酸乙烯酯，在催化合成硫酸乙烯酯的过程中催化剂以固体形式存在。
RuO2/CeZrOx催化剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)将1g三氯化钌固体加入40g去离子水中，搅拌溶解10min，加入10％氢氧化钠溶液，调节溶液的pH＝12，继续搅拌30min，得到氢氧化钌碱性溶液；
(2)上述的氢氧化钌碱性溶液逐滴加入20g铈锆复合氧化物(20％CeO2/80％ZrO2)粉末中，继续搅拌1h，静置过夜，过滤清洗里面的杂质离子，得到Ru(OH)3/CeZrOx浆料；
(3)得到Ru(OH)3/CeZrOx浆料100℃烘干2h，450℃焙烧，先通入含10％水蒸气空气2h，再通入空气焙烧2h，焙烧结束后自然降温至室温，得到5％RuO2/CeZrOx催化剂。
一种硫酸乙烯酯的制备方法，包括以下步骤：
将1g 5％RuO2/CeZrOx催化剂、100g亚硫酸乙烯酯、500g二氯乙烷及50g水加入搪瓷反应釜中，控制温度30℃，通入2MPa的高纯氧气，反应5h，过滤清洗除杂，得到硫酸乙烯酯，催化剂清洗烘干后重复使用。
实施例10
一种硫酸乙烯酯合成用催化剂，所述催化剂为负载型催化剂，负载型催化剂为RuO2/CeZrOx催化剂，催化剂中钌的质量含量为5％；
上述催化剂用于催化合成硫酸乙烯酯，在催化合成硫酸乙烯酯的过程中催化剂以固体形式存在。
RuO2/CeZrOx催化剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)将1g三氯化钌固体加入40g去离子水中，搅拌溶解10min，加入10％氢氧化钠溶液，调节溶液的pH＝12，继续搅拌30min，得到氢氧化钌碱性溶液；
(2)上述的氢氧化钌碱性溶液逐滴加入20g铈锆复合氧化物(60％CeO2/40％ZrO2)粉末中，继续搅拌1h，静置过夜，过滤清洗里面的杂质离子，得到Ru(OH)3/CeZrOx浆料；
(3)得到Ru(OH)3/CeZrOx浆料100℃烘干2h，450℃焙烧，先通入含10％水蒸气空气2h，再通入空气焙烧2h，焙烧结束后自然降温至室温，得到5％RuO2/CeZrOx催化剂。
一种硫酸乙烯酯的制备方法，包括以下步骤：
将1g 5％RuO2/CeZrOx催化剂、100g亚硫酸乙烯酯、500g二氯乙烷及50g水加入搪瓷反应釜中，控制温度30℃，通入2MPa的高纯氧气，反应5h，过滤清洗除杂，得到硫酸乙烯酯，催化剂清洗烘干后重复使用。
实施例11
一种硫酸乙烯酯合成用催化剂，所述催化剂为负载型催化剂，负载型催化剂为RuO2/CeZrOx催化剂，催化剂中钌的质量含量为5％；
上述催化剂用于催化合成硫酸乙烯酯，在催化合成硫酸乙烯酯的过程中催化剂以固体形式存在。
RuO2/CeZrOx催化剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)将1g三氯化钌固体加入40g去离子水中，搅拌溶解10min，加入10％氢氧化钠溶液，调节溶液的pH＝12，继续搅拌30min，得到氢氧化钌碱性溶液；
(2)上述的氢氧化钌碱性溶液逐滴加入20g铈锆复合氧化物(60％CeO2/40％ZrO2)粉末中，继续搅拌1h，静置过夜，过滤清洗里面的杂质离子，得到Ru(OH)3/CeZrOx浆料；
(3)得到Ru(OH)3/CeZrOx浆料100℃烘干2h，450℃焙烧，先通入含10％水蒸气空气2h，再通入空气焙烧2h，焙烧结束后自然降温至室温，得到5％RuO2/CeZrOx催化剂。
一种硫酸乙烯酯的制备方法，包括以下步骤：
将1g 5％RuO2/CeZrOx催化剂、100g亚硫酸乙烯酯、500g二氯乙烷及50g水加入搪瓷反应釜中，控制温度55℃，通入2MPa的高纯氧气，反应5h，过滤清洗除杂，得到硫酸乙烯酯，催化剂清洗烘干后重复使用。
实施例1-11中的RuO2/CeZrOx催化剂用于催化合成硫酸乙烯酯，催化剂首次使用和套用10次时，硫酸乙烯酯的收率结果见表1所示。
表1实施例1-11中催化剂首次使用和套用10次硫酸乙烯酯收率的比较
从表1可以看出，本申请制备的RuO2/CeZrOx催化剂在套用10次后，相对于催化剂首次用于催化合成硫酸乙烯酯时，硫酸乙烯酯收率略有下降，但是硫酸乙烯酯的收率仍能高于90％，这说明催化剂的催化活性高、稳定性好、用于催化合成硫酸乙烯酯收率高，能够多次循环使用。本发明将RuO2/CeZrOx催化剂用于催化合成硫酸乙烯酯能够大大减少贵金属Ru的使用量，进而降低生产成本。本发明负载型钌催化剂用于催化合成硫酸乙烯酯，合成工艺绿色环保。
最后所应说明的是，以上具体实施方式仅用以说明本发明的技术方案而非限制，尽管参照实例对本发明进行了详细说明，本领域的普通技术人员应当理解，可以对本发明的技术方案进行修改或者等同替换，而不脱离本发明技术方案的精神和范围，其均应涵盖在本发明的权利要求范围当中。
Claims (6)
1.一种硫酸乙烯酯合成用催化剂，其特征在于，所述催化剂为负载型催化剂，所述负载型催化剂为RuO2/CeZrOx，催化剂中钌的质量含量为0.1%~10%；
所述催化剂用于催化合成硫酸乙烯酯，在催化合成硫酸乙烯酯的过程中所述催化剂以固体形式存在。
2.根据权利要求1所述的硫酸乙烯酯合成用催化剂，其特征在于，所述RuO2/CeZrOx催化剂的制备包括以下步骤：
（1）将三氯化钌固体加入20~60g去离子水中，搅拌溶解后加入碱溶液，调节溶液的pH值至10~14，继续搅拌，得到氢氧化钌碱性溶液；
（2）将上述氢氧化钌碱性溶液逐滴加入铈锆复合氧化物粉末中，继续搅拌1h，静置过夜，过滤清洗去除杂质离子，得到Ru(OH)3/CeZrOx浆料；
（3）将得到的Ru(OH)3/CeZrOx浆料在50~150℃烘干1~5h，300~500℃焙烧，先通入含1~15%水蒸气的空气1~5h，再通入空气焙烧1~2h，焙烧结束后自然降温至室温，得到RuO2/CeZrOx催化剂。
3.根据权利要求2所述的硫酸乙烯酯合成用催化剂，其特征在于，步骤（1）中所述碱溶液中的溶质包括氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠及碳酸钾中的一种或多种。
4.根据权利要求2所述的硫酸乙烯酯合成用催化剂，其特征在于，步骤（2）中所述铈锆复合氧化物中氧化铈的质量含量为0.1%~90%。
5.一种硫酸乙烯酯的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
将1g RuO2/CeZrOx催化剂、10~100g亚硫酸乙烯酯、1~1000g二氯乙烷及1~500g水加入反应釜中，通入0.1~6MPa的氧化剂，在10~80℃下反应5h，过滤清洗除杂，得到硫酸乙烯酯。
6.根据权利要求5所述硫酸乙烯酯的制备方法，其特征在于，所述氧化剂为高纯氧气或O3。
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