CN116323171A - 可成型且抗撕裂的聚合物复合材料 - Google Patents
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Abstract
一种可成型且抗撕裂的聚合物复合材料既可成型(例如通过热成型)又抗撕裂,其中所述复合材料对切口蔓延具有高抗性。这种性能的组合通过将内部可成型部分与抗撕裂外侧部分和也可以被配置成抗撕裂的内侧部分相组合来实现。所述内部可成型部分包括由较低熔融温度的内部胶黏剂黏合在一起的多个定向聚合物层,且使所述复合材料能够热成型。所述外侧部分包括包含聚合物线例如带的织造物,所述线优选被定向以提高强度和抗撕裂性。所述织造物层与内部部分的分离使得所述复合材料能够被成型为某种形状,例如行李的外壳,同时具有改进的抗撕裂性。
Description
与相关申请的交叉引用
本申请要求2021年6月18日提交的美国临时专利申请号63/212,140的优先权利益。
技术领域
本发明涉及一种既可成型(例如通过热成型)又抗撕裂的可成型且抗撕裂的聚合物复合材料,其中所述复合材料对切口蔓延具有高抗性。
背景技术
用于电器、车身部件和行李箱外壳的传统热成型材料包括纯热塑性材料例如聚丙烯、聚碳酸酯、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)、高密度聚乙烯(HDPE)。这些均质热塑性塑料片材被加热,然后使用真空成型设备在最小压力下成型。真空成型型设备将所述材料置于单侧工具中,依靠将所述材料加热至接近其熔点,并在恒定真空下依照工具成型,有时伴随有“柱塞助压”或正压气囊。纯热塑性聚合物的真空成型可以实现复杂的3D几何形状。由这些塑料制成的部件具有反映出未加工材料的固有性质的机械性能和耐久性。
热塑性复合材料有时可以被热成型,以获得与纯热塑性片材相比强度更高或重量更轻的部件。热塑性塑料例如聚丙烯可以与织造、非织造、单向或短切纤维组合,以形成可以类似于均匀塑料片材进行热成型的复合材料片材。纤维通常是不同的塑料或无机材料例如玻璃、碳或芳纶纤维,以提高得到的复合材料的强度。使用短切纤维的复合材料可以类似于均匀片材进行成型,这取决于纤维尺寸或长度和所述纤维移动或顺应几何形状轮廓的能力。在热塑性塑料中使用织造层或单向排列层开始限制牵拉量和成型部件的复杂性,这是由于所述材料的附加强度以及织造层、排列层或交叉层拉伸或顺应轮廓的有限能力。在此类情况下,需要成型技术例如压缩成型,其中所述材料在两个匹配的工具表面之间经受增加的压力。通常,需要热和液压压力的组合来成型此类热塑性复合材料。
已开发出自增强热塑性复合材料,其中将定向、高韧性纤维或带合并在相同聚合物的基质中。一种此类产品是由Propex Furnishing Solutions GmbH&Co.KG(Gronau,Germany)在商标下销售的SRPP(自增强聚丙烯)。SRPP可以通过将高韧性挤出带编织在织物中,然后在高且均匀的压力和温度下将所述层合并,以部分熔融所述层,并在内层之间产生热塑性黏合。得到的压实片材由相同聚合物基质中的高强度织造纤维或带组成,并且与相同厚度的均匀聚丙烯片材相比表现出明显更高的强度和刚度。由于被包封层的织造本性,SRPP片材还具有独特的高抗冲击和抗撕裂性能。对此类SRPP片材进行热成型存在挑战;悬浮的高强度带由于在成型期间拉伸而具有分子取向,并且在暴露到提高的温度时倾向于相对于熔融的基质收缩。这种收缩效应发生在织物的两个方向上,并需要在成型工具中经受压力之前和同时对所述片材进行多侧面夹持以控制张力。与传统的纤维填充的复合材料相同,SRPP片材不能用单侧真空工具成型,需要双侧匹配工具和压力才能形成具有任何深度或特点的部件。
发明内容
本发明涉及一种既可成型(例如通过热成型)又抗撕裂的可成型且抗撕裂的聚合物复合材料,其中所述复合材料对切口蔓延具有高抗性。这种性能的组合通过将内部可成型部分与抗撕裂外侧部分和也可以被配置成抗撕裂的内侧部分相组合来实现。所述内部可成型部分包括由较低熔融温度的内部胶黏剂黏合在一起的多个定向聚合物层。这种排布使所述内部可成型部分能够保持形状,并使所述复合材料能够热成型。所述外侧部分包含织造物,其包括聚合物材料的聚合物线,例如带、纱线或长丝,它们优选被定向以提高强度和抗撕裂性。示例性的编织是斜纹编织,更优选为缎纹编织,因为缎纹编织与其他编织相比具有更高的抗撕裂性。所述内侧部分可以具有与所述外侧部分相似或相同的构造,以平衡任何应力。所述织造物层与内部部分的分离使得所述复合材料能够被成型为某种形状,例如行李的外壳,同时具有改进的抗撕裂性。当在本文中使用时,可成型意味着所述复合材料可以被造型以形成三维形状,其产生或含有一定容积,例如碗或曲面形状。
示例性的内部部分具有由内部胶黏剂黏合在一起的多个定向聚合物层。所述定向聚合物层可以是薄膜层,它们是平面的,具有不超过约200um、不超过约150um、不超过约100um、不超过约70um、不超过约50um、不超过约40um、不超过约25um和所提供的厚度值之间(含)的任何范围的厚度。单个薄膜层越薄,所述可成型且抗撕裂的聚合物复合材料越容易成型。所述定向聚合物层可以包含热塑性聚合物例如聚乙烯或聚丙烯或聚对苯二甲酸乙二酯(PET),或者由它们组成。
用于所述内部部分或所述外侧和/或内侧部分的胶黏剂可以是热塑性胶黏剂,它们通过所述热塑性塑料的熔融将层黏合在一起。
所述多个定向聚合物层可以被单轴和/或双轴定向。所述定向聚合物层可以被单轴定向,其中将它们在一个方向例如在机器方向上拉伸,以提高在机器方向上的抗拉强度。所述定向聚合物层可以被双轴定向,其中将它们在两个或更多方向上拉伸,以提高在两个或更多方向例如机器和与机器交叉的方向上的抗拉强度。使单个定向聚合物层的取向交替可能是合乎需要的,特别是当它们被单轴定向时。这被称为铺层方式。例如,第一层定向聚合物层可以被配置成使定向轴在第一方向上,并且第二相邻层可以被定向成使定向轴与所述第一层的定向轴基本上正交,或彼此呈约85度至约95度。所述层可以被称为铺层,具有交替的正交配置,层与层之间具有45度的偏移取向或其他偏移取向。多个定向聚合物层可以被黏合在一起以形成所述内部可成型部分,包括但不限于约5个或更多个、约8个或更多个、约10个或更多个、约12个或更多个、约15个或更多个和所提供的定向聚合物层数量之间(含)的任何范围。与定向聚合物层的单个较厚层相比,所述定向聚合物层的多个层可以提高强度并改进均匀性。当存在具有偏置角的定向聚合物层的铺层时,多个层是优选的。增加的层可用于增加总体结构的厚度。所述内部可成型部分的厚度可以是约0.3mm或更大、约0.5mm或更大、约1mm或更大、约2mm或更大、约1.5mm或更大、约2.0mm或更大、约3.0mm或更大、约4.0mm或更大和所提供的厚度值之间(含)的任何范围。所述内部部分越厚,所述可成型且抗撕裂的聚合物复合材料的刚性和强度越大。示例性的双轴定向聚合物层具有表1中提供的性质:
表1
性质 | 单位 | 结果 | 测试方法 |
厚度 | [mm] | 0.039 | DIN ISO 9863-1 |
重量 | [g/m2] | 36.4 | |
伸长率 | |||
MD | [%] | 41.3 | ISO 527 |
CD | [%] | 7.8 | ISO 527 |
韧度 | |||
MD | [Mpa] | 83.7 | ISO 527 |
CD | [Mpa] | 111.6 | ISO 527 |
模量 | |||
MD | [Gpa] | 2.6 | ISO 527 |
CD | [Gpa] | 3.9 | ISO 527 |
抗撕裂性 | |||
MD | [N/5cm] | * | DIN 53515 |
CD | [N/5cm] | * | DIN 53515 |
光泽度水平 | 角度 | 光泽度 | |
20° | 44.5 | ISO 2813 | |
60° | 94.7 | ISO 2813 | |
80° | 88.6 | ISO 2813 |
正如表1中所示,定向聚合物层具有约0.04mm的厚度和约36g/m2的面积重量。缩略语MD和CD分别是指机器方向和与机器交叉的方向。正如所示,在机器方向和与机器交叉的方向上的韧度相对平衡,因为这是双轴定向聚合物层。
内部粘合层可以配置在所述定向聚合物层之间,以将它们黏合在一起。所述胶黏剂可以具有比所述定向聚合物层实际上更低的熔融温度,使得在加热到高于或接近定向聚合物层的熔融温度时能够将所述内部部分的定向聚合物层黏合在一起而不失去所述定向聚合物层中提高的抗拉强度。所述内部胶黏剂可以例如是相同的聚合物,但可以具有更低的分子量。内部粘合层可以具有比所述定向聚合物层低至少约10℃、比所述定向聚合物层低至少约20℃、比所述定向聚合物层低至少约40℃、比所述定向聚合物层低至少约60℃和所提供的熔融温度之间(含)的任何范围的熔融温度。所述内部粘合层与定向聚合物层之间的熔融温度的更大的差异提供了便于操作的更大的温度制造窗口。
在铺层和黏合之前,示例性的内部粘合层可以是独立的层或者可以是偶联或附着到所述定向聚合物层的不可分割的层。所述内部粘合层可以是连续或不连续的层,并且可以是所述定向聚合物层的一侧或两侧的不可分割的部分。
示例性的可成型且抗撕裂的聚合物复合材料包含外侧抗撕裂部分,其包含至少一个织造物层。所述可成型且抗撕裂的聚合物复合材料的内侧层可以具有与所述外侧层相同或相似的构造,以平衡应力并在材料被加热时防止卷曲。外侧层可以具有由外侧粘合层黏合在一起的一个或多个例如两个或更多个、三个或更多个或四个或更多个织造物层。如果在所述外侧或内侧部分中包括过多的织造物层,则所述可成型且抗撕裂的聚合物复合材料可能变得难以如本文中详述地成型。同样,所述外侧粘合层优选地具有比所述织造物层材料或织造物层的线更低的熔融温度,例如比所述定向聚合物层低至少约10℃、比所述定向聚合物层低至少约20℃、比所述定向聚合物层低至少约40℃、比所述定向聚合物层低至少约60℃和所提供的熔融温度之间(含)的任何范围。所述内侧部分同样可以具有约1至5个织造物层,它们用具有较低熔融温度的粘合层黏合在一起。
织造物层包含以优选地抗撕裂的编织模式例如斜纹编织和更优选的缎纹编织模式编织在一起的线。所述线可以是作为窄薄膜条带的带、纱线或具有例如圆形或扁平横截面或不规则横截面的纤维。所述线可以是定向线,例如被单轴定向以提高韧度并改进抗切割性。所述线也可以是双轴定向的。示例性的线是具有表2中提供的性质的单轴定向聚丙烯带:
表2
性质 | 单位 | 结果 | 测试方法 |
细度 | [dtex] | 1100+/-55 | |
带宽度 | [mm] | 2.4+/-0.1 | |
带厚度 | [μm] | 50+/-7 | |
韧度 | [cN/dtex] | >6.0 | |
伸长率 | [%] | 10+/-1 | |
模量 | [cN/dtex] | 95+/-10 | |
收缩率 | [%] | 3+/-1 | (Testrite 130℃/2分钟) |
超过6.0cN/dtex的韧度等同于约660mPa,或比表1中示出的定向聚合物层的韧度高约6倍。
所述可成型且抗撕裂的聚合物复合材料的示例性外侧和/或内侧部分包含可以被黏合到织造物层的外表面的纤维,以产生哑光面或降低光泽度并改善抗切割性。所述纤维可以被铺在所述织造物层的外表面上并用胶黏剂黏合。粘合层可以将所述纤维包封在所述胶黏剂片与织造物层的外表面之间,或者可以是不连续粘合层。所述纤维可以是核壳型纤维,其在外壳中具有胶黏剂,可用于将所述纤维附着到所述织造物层的外表面或附着到其上的胶黏剂或其他薄膜层。所述纤维可以是两种或更多种类型的纤维的掺混物,其中第一纤维具有比第二纤维更低的熔融温度,能够使所述第一纤维黏合到所述外侧部分的层例如织造物层,并且也将所述第二纤维附着到所述外侧部分的层。第一纤维可以是热塑性塑料例如聚丙烯,并且第二纤维可以是具有比所述第一纤维更高的熔融温度的聚酰胺纤维。第二纤维可以是金属、玻璃、碳或不是热塑性的热固性材料的纤维。第一热塑性纤维与具有比所述第二纤维更高的熔融温度并且在某些情况下相比于是非热塑性材料的第二纤维的比例可以是约025:1或更大、约050:1或更大、约0.75:1或更大、约1:1或更大、约1.25:1或更大、约1.5:1或更大、约2:1或更大和所提供的比例之间(含)的任何范围。
所述纤维可以被配置在所述外侧和/或内侧部分上,面积重量为约10g/m2或更高、约20g/m2或更高、约30g/m2或更高、约50g/m2或更高、约100g/m2或更高、约200g/m2或更高、约300g/m2或更高和所提供的面积重量之间(含)的任何范围。所述纤维的较高的面积重量可以导致更低的光泽度和更加有纹理的表面,并且可以改进抗切割性,特别是当所述纤维是金属、碳或玻璃或某些其他抗撕裂材料时。所述纤维可以具有约10mm或更大、约25mm或更大、约50mm或更大、约75mm或更大、约100mm或更大的长度和所提供的长度之间(含)的任何长度。所述纤维的纤度可以是2dtex或更大、约3dtex或更大、约5dtex或更大、约10dtex或更大和所提供的纤度值之间(含)的任何范围。注意1分特[dtex]等于0.9旦尼尔[den]。
所述纤维可以通过胶黏剂偶联到所述外侧或内侧部分,所述胶黏剂可以是被配置在所述纤维上的覆盖层或覆盖层的一部分。覆盖层可以被配置在所述外侧部分和/或内侧部分的外表面上以防止所述纤维离开原位,并且可以是薄的以使所述覆盖层能够顺应所述纤维的轮廓。
所述纤维可以例如通过针穿孔至少部分插入到所述外侧和/或内侧部分的一部分中。所述纤维可以延伸到织造物层中,并且可以从所述织造物层的外表面延伸到内表面。穿过所述外侧部分的整个层延伸的纤维可以被更持久地固定到所述外侧部分。
所述多个纤维可以以通过改变所述可成型且抗撕裂的聚合物复合材料的表面粗糙度而降低光泽度的浓度被包含。在许多应用中,哑光面是合乎需要的。哑光面可以通过按照当前版本的ISO 2813对材料进行测试来确定。本文所定义的根据这种测试方法的哑光面在60度下具有小于20的光泽度。通过ISO 2813报告的光泽度是对于光源和接收器的特定反射角和特定孔径角来说,在587.6nm波长下,在镜面方向上,从样本反射的光通量与由折射率为1.567的玻璃表面反射的光通量的比值乘以100。
外表面的表面粗糙度也可以指示材料的光洁度,例如光泽或哑光光洁度。更粗糙的表面光泽更低并具有更加哑光的光洁度。表面粗糙度而言,哑光面可以是Ra值为至少1.0微米、优选为2.0微米或更大的表面。所述外侧部分的外表面的表面粗糙度(Ra)可以是约1.0微米或更大、约2.0微米或更大、约3.0微米或更大、约5微米或更大、约10微米或更大,以及所提供的表面粗糙度之间(含)的任何范围。此外,出于美学目的,所述纤维可以具有颜色。所述纤维可以具有例如与织造物层或覆盖层不同的颜色。
纤维可以是与所述织造物层不同或相同的材料。它们可以是例如具有高韧度的定向纤维。在示例性实施方式中,所述纤维是与所述织造物层材料相比具有更高熔融温度的材料,并且可以是聚酯、聚酰胺、聚酰亚胺、芳纶、玻璃、碳、金属等。所述纤维可以进一步提高抗切割性,特别是在使用玻璃、金属或碳纤维时,因为这些材料具有高硬度,并且可能难以从中开始切割。示例性的纤维是两种纤维的掺混物,其中所述第一纤维是聚丙烯,并且所述第二纤维是聚酰胺。比例为30%聚丙烯和70%聚酰胺,其中存在两种不同的PA纤维。性质概述在表3中:
表3
同样地,所述可成型且抗撕裂的聚合物复合材料的内侧层可以具有相同或相似的构造,并包含本文中详述的纤维。
示例性的可成型且抗撕裂的聚合物复合材料可以包括一个或多个有颜色的层。颜色可以被包括在织造物层、覆盖层、纤维、粘合层及其任何组合中。在示例性实施方式中,所述覆盖层可以是半透明的,以允许例如可以看到来自于所述纤维和织造物层或粘合层的某些颜色组合。当这两种组分具有不同颜色并且所述覆盖层半透明时,可以产生斑驳的外观。
比较例
已被用于制造可成型制品的复合材料包括7个0.15mm厚的聚丙烯带斜纹编织的编织物层,它们通过熔融温度相近的0.02mm厚的聚丙烯薄膜层黏合在一起,如表4中所示分析其机械性能。
表4
性能 | 单位 | 结果 | 测试方法 |
厚度 | [mm] | 1.21 | DIN ISO 9863-1 |
重量 | [g/m2] | 1110.0 | |
Dart冲击能量 | [J] | 20.0 | DIN EN 6603-2 |
伸长率 | |||
MD | [%] | 15.3 | ISO 527 |
CD | [%] | 18.8 | ISO 527 |
韧度 | |||
MD | [MPa] | 145.0 | ISO527 |
CD | [MPa] | 127.0 | ISO 527 |
模量 | |||
MD | [GPa] | 3.0 | ISO 527 |
CD | [GPa] | 3.0 | ISO 527 |
抗撕裂性 | |||
MD | [MPa] | 47.9 | DIN 53515 |
CD | [MPa] | 50.4 | DIN 53515 |
弯曲模量 | |||
MD | [GPa] | 2.8 | ISO 178 |
CD | [GPa] | 2.9 | ISO 178 |
弯曲强度 | |||
MD | [MPa] | 48.2 | ISO 178 |
CD | [MPa] | 50.8 | ISO 178 |
粗糙度测量(Ra) | 微米 | 0.42 | ISO 4287 |
光泽度水平 | 角度 | 光泽度 | |
20° | 39.4 | ISO 2813 | |
60° | 70.3 | ISO 2813 | |
80° | 99.2 | ISO 2813 |
比较例2
已被用于制造成型制品的复合材料包括28层40微米厚的双轴定向薄膜层和两层有色聚丙烯薄膜,如表5中所示分析其性能。
表5
性能 | 单位 | 结果 | 测试方法 |
厚度 | [mm] | 1.2 | DIN ISO 9863-1 |
重量 | [g/m2] | 1123.0 | |
冲击能量 | [J] | 51.2 | DIN EN 6603-2 |
伸长率 | |||
MD | [%] | 94.6 | ISO 527 |
CD | [%] | 21.4 | ISO 527 |
韧度 | |||
MD | [MPa] | 103.8 | ISO 527 |
CD | [MPa] | 199.0 | ISO 527 |
模量 | |||
MD | [GPa] | 2.4 | ISO 527 |
CD | [GPa] | 4.7 | ISO 527 |
弯曲强度 | |||
MD | [MPa] | 44.3 | ISO 178 |
CD | [MPa] | 55.6 | ISO 178 |
撕裂强度 | |||
[MPa] | 4.5 | DIN 53515 | |
粗糙度测量(Ra) | 微米 | 0.55 | ISO 4287 |
光泽度水平 | 角度 | 光泽度 | |
20° | 32.2 | ISO 2813 | |
60° | 65.0 | ISO 2813 | |
80° | 95.4 | ISO 2813 |
实施例1
示例性的可成型且抗撕裂的聚合物复合材料包括具有11层表1中所述的双轴定向薄膜层的内部部分,以及具有单个聚丙烯带线织造物层和针刺在其中的30g/m2聚酰胺纤维的外侧部分。所述内侧部分具有单个织造物层,但不包括黏合到其上的纤维。所述织造物层通过聚丙烯粘合层附着到所述内部部分,并且单层双轴定向聚丙烯薄膜形成覆盖层,其同样通过聚丙烯粘合层黏合。所述粘合层是聚丙烯共聚物,其具有比所述编织物层低~20℃的熔融温度,并具有与内部部分的内部粘合层相近的熔融温度。这种可成型且抗撕裂的聚合物复合材料具有表6中详述的性能。
表6
性能 | 单位 | 结果 | 测试方法 |
厚度 | [mm] | 1.13 | DIN ISO 9863-1 |
重量 | [g/m2] | 1048.8 | |
Dart冲击能量 | [J] | 19.6 | DIN EN 6603-2 |
伸长率 | |||
MD | [%] | 12.0 | ISO 527 |
CD | [%] | 12.2 | ISO 527 |
韧度 | |||
MD | [MPa] | 98.5 | ISO 527 |
CD | [MPa] | 150.6 | ISO 527 |
模量 | |||
MD | [GPa] | 2.8 | ISO 527 |
CD | [GPa] | 3.9 | ISO 527 |
抗撕裂性 | |||
MD | [MPa] | 46.4 | DIN 53515 |
CD | [MPa] | 55.3 | DIN 53515 |
弯曲模量 | |||
MD | [GPa] | 2.4 | ISO 178 |
CD | [GPa] | 2.8 | ISO 178 |
弯曲强度 | |||
MD | [MPa] | 45.0 | ISO 178 |
CD | [MPa] | 38.3 | ISO 178 |
粗糙度测量(Ra) | 微米 | 2.70 | ISO 4287 |
光泽度水平 | 角度 | 光泽度 | |
20° | 1.4 | ISO 2813 | |
60° | 11.3 | ISO 2813 | |
80° | 21.4 | ISO 2813 |
实施例1的可成型且抗撕裂的聚合物复合材料的抗撕裂性与比较例2的具有28层40微米厚的双轴定向薄膜层的材料的撕裂强度相比高得多,高出大约一个数量级,并且与具有7个织造物层且不良好地适合于热成型的比较例1的撕裂强度相当。此外,实施例1的表面粗糙度为2.7微米,与比较例1的0.42微米和比较例2的0.55微米相比高得多。光泽度测量比较显示添加有纤维的其中外表面被测量的实施例1的材料远小于比较例1或2中的任一者。实施例1的材料在60°下的光泽度仅为11.3,而对于比较例1来说为70.3,对于比较例2来说为65。
此外,实施例1的复合材料与比较例2的复合材料相比更加可成型,其证据是成型温度低30摄氏度,深冲成型部件的热循环时间短30%,表面皱褶倾向更低,抗切割性与具有7层织造物的比较例大致相同,并且抗撕裂性比具有28层双轴定向聚合物薄膜的比较例高出超过10倍。这是令人吃惊的结果。预计成型性将得到改善,但未预料到与仅仅一部分织造物层的抗切割性相当。此外,实施例1的可成型且抗撕裂的聚合物复合材料的表面粗糙度比所述比较例高出超过6倍,因此光泽度低得多。
提供本发明概述是作为本发明的某些实施方式的一般性介绍,而不打算是限制性的。本文中提供了包括本发明的变化形式和可选配置的其他示例性实施方式。
附图说明
附图的包含是为了提供对本发明的进一步理解,并且被并入到本说明书中并构成本说明书的一部分,说明本发明的实施方式,并且与描述一起用于解释本发明的原理。
图1示出了在内侧层和抗撕裂的外侧部分之间具有内部可成型部分的示例性可成型且抗撕裂的聚合物复合材料的横截面视图。
图2示出了具有线的斜纹编织的示例性织造物层的顶视图。
图3示出了具有线的缎纹编织的示例性织造物层的顶视图。
图4示出了具有通过粘合层偶联在一起的多个定向聚合物薄膜层的示例性内部可成型部分的横截面图。
图5示出了具有偶联到织造物层的外表面的多个纤维的示例性外侧部分的横截面图。
图6示出了示例性外侧部分的横截面图,所述外侧部分具有偶联到织造物层的外表面的多个纤维,并且外侧粘合层被配置在所述纤维上以产生哑光面。
图7示出了示例性可成型且抗撕裂的聚合物复合材料被成型为成型制品,即行李箱的成型面板。
在附图的几个视图中,对应的指称符号指示对应的部分。附图代表了本发明的某些实施方式的图示,并且不应被解释为以任何方式限制本发明的范围。为便于说明,某些附图可能没有示出本发明的所有特点和组件,但是应该理解,在可能的情况下,来自于一张图的特点和组件可以被包括在其他图中。此外,附图不一定是按比例绘制的,某些特点可能被夸大以显示特定组件的细节。因此,本文公开的具体结构和功能细节不应被解释为限制性的,而仅仅是作为教导本领域技术人员以各种不同方式使用本发明的代表性基础。
说明性实施方式的详细描述
当在本文中使用时,术语“包含”、“包括”、“具有”或其任何其他变化形式旨在涵盖非排他性包含。例如,包含要素列表的过程、方法、制品或装置不一定仅限于那些要素,而是可以包括未明确列出或此类过程、方法、制品或装置固有的其他要素。此外,使用不定冠词来描述本文描述的要素和组件。这样做仅仅是为了方便并给出本发明的范围的总体感觉。这种描述应该被理解为包括一个或至少一个,并且单数也包括复数,除非明显它是另一个意思。
在本文中描述并且在附图中示出了本发明的某些示例性实施方式。所描述的实施方式仅仅是出于说明本发明的目的,不应被解释为限制本发明的范围。本领域技术人员将会想到本发明的其他实施方式和所描述的实施方式的某些修改、组合和改进,并且所有此类可选实施方式、组合、修改和改进都在本发明的范围之内。
如图1中所示,示例性的可成型且抗撕裂的聚合物复合材料10具有内部可成型部分50,其被配置在内侧部分20与外侧部分80之间。所述内部可成型部分具有通过内部粘合层54偶联在一起的多个定向聚合物层52。正如本文中所述,所述定向聚合物层可以是单轴定向的,其中它们在一个方向上拉伸,或者是双轴定向聚合物层,其中它们在两个方向例如机器和与机器交叉的方向上拉伸和伸长。在所述定向聚合物薄膜层之间的内部粘合层可以是所述定向聚合物薄膜的不可分割的部分,其中所述内部胶黏剂是在形成所述内部可成型部分之前,通过将所述定向聚合物薄膜层之一与所述内部胶黏剂黏合在一起而附着到所述定向薄膜层的层。内侧部分20和外侧部分80各自可以分别含有织造物层22、82。所述内侧部分的织造物层22、22’可以使用粘合层30’黏附在一起,并且粘合层30”可以形成可成型且抗撕裂的聚合物复合材料10的内侧表面12。同样地,外侧部分的织造物层82、82’可以使用粘合层70’黏附在一起,并且粘合层70”可以形成可成型且抗撕裂的聚合物复合材料10的外表面18。粘合层70可以将织造物层82黏附到内部部分50,并且粘合层30可以将织造物层22黏附到所述内部部分。所述内侧部分和外侧部分在构造上可以相似或相同,以平衡所述复合材料内的应力,防止卷曲。
现在参考图2和3,示例性的内侧和/或外侧部分可以包含织造物层82,其具有如图2中所示的斜纹编织或如图3中所示的缎纹编织。织造物具有经线86和纬线88,其各自可以分别是定向聚合物线84、84’。这些特定类型的编织与其他常用编织例如平纹编织、罗缎编织、绉纹编织、巴拿马编织及其变化形式相比具有更高的抗切割性和更高的撕裂蔓延强度。
如图4中所示,示例性的内部可成型部分具有通过内部粘合层54、54’、54”黏合在一起的多个定向聚合物层52、52’、52”,例如薄膜层。这种内部粘合层可以是所述定向聚合物层的不可分割的部分,因为它在一个或两个表面上偶联到所述定向薄膜层。所述内部粘合层可以是连续或不连续的,并且优选地具有实际上低于所述定向聚合物层的熔化温度的熔化温度,使得所述层能够使用热和压力黏合在一起而不需熔化所述定向聚合物层,因此由定向和拉伸造成的所述定向聚合物的提高的抗拉强度不因暴露于高温而丧失。
现在参考图5和6,示例性的外侧部分80具有多个纤维85,其例如通过针刺、纺粘、湿铺工艺等偶联到织造物层82的外表面83。所述纤维可以延伸穿过所述织造物层的一部分,并且可以如所示延伸穿过所述织造物层的整个厚度到达织造物层的内表面89。所述纤维在所述织造物层的外表面上延伸,并且如图6中所示,外侧覆盖层75例如外侧粘合层70被配置在纤维85上并被黏合到所述织造物层。注意,所述外侧覆盖层具有粗糙表面,因为它覆盖在配置在所述外侧覆盖层与外侧织造物层82之间的纤维85上。所述外侧覆盖层可以包含黏合到所述纤维和/或所述织造物层的胶黏剂。正如本文所述,可成型且抗撕裂的聚合物复合材料10的外表面18的粗糙表面可以产生哑光面。所述纤维可以由聚合物材料、优选为熔化温度比所述织造物层或外侧覆盖层更高的聚合物材料制成,并且包含聚酰胺、聚酰亚胺、玻璃、碳等或由它们制成。所述纤维可以是热固性聚合物材料。同样,这种相同的构造可以配置在内侧部分上,其中如图1中所示的内侧表面12具有来自于顺应在纤维上的内侧覆盖层的哑光面。
图7示出了示例性可成型且抗撕裂的聚合物复合材料10被成型为成型制品90,即行李箱的成型面板92。
表1至6中列出的截至2021年6月17日的所有标准化测试方法的版本,整体通过参考并入本文。
对于本领域技术人员来说,显然可以在本发明中做出各种不同修改、组合和变化而不脱离本发明的范围。本文描述的特定实施方式、特点和要素可以以任何适合的方式修改和/或组合。因此,本发明打算涵盖本发明的修改、组合和变化形式,只要它们进入随附的权利要求书及其等同物的范围之内即可。
Claims (57)
1.一种可成型且抗撕裂的聚合物复合材料,其包含:
a)内部可成型部分,其包含:
i)多个定向聚合物薄膜层;
b)内侧层,其包含:
i)黏合到所述内部可模制部分的内侧织造层;
c)外侧部分,其包含:
i)黏合到所述内部可模制部分的外侧织造层;
其中所述内部可成型部分被配置用于保持形成的三维形状;并且
其中所述外侧织造层是抗撕裂的或被配置成用于防止撕裂蔓延。
2.权利要求1所述的可成型且抗撕裂的聚合物复合材料,其中所述多个定向聚合物薄膜层包含双轴定向聚合物薄膜层。
3.权利要求1所述的可成型且抗撕裂的聚合物复合材料,其中所述多个定向聚合物薄膜层由双轴定向聚合物薄膜层组成。
4.权利要求1所述的可成型且抗撕裂的聚合物复合材料,其中所述多个定向聚合物薄膜层包含具有定向轴的单轴定向聚合物薄膜层。
5.权利要求4所述的可成型且抗撕裂的聚合物复合材料,其中所述单轴定向聚合物薄膜层被配置成具有以偏置角配置的定向轴。
6.权利要求4所述的可成型且抗撕裂的聚合物复合材料,其中所述单轴定向聚合物薄膜层被配置成具有基本上正交的定向轴。
7.权利要求1所述的可成型且抗撕裂的聚合物复合材料,其中所述多个定向聚合物薄膜层由单轴定向聚合物薄膜层组成。
8.权利要求1所述的可成型且抗撕裂的聚合物复合材料,其中所述内部可模制部分包含在所述多个定向聚合物薄膜层之间的内部粘合层。
9.权利要求8所述的可成型且抗撕裂的聚合物复合材料,其中所述内部粘合层具有比所述定向聚合物薄膜层的熔融温度更低的熔融温度。
10.权利要求9所述的可成型且抗撕裂的聚合物复合材料,其中所述内部粘合层是不连续粘合层。
11.权利要求9所述的可成型且抗撕裂的聚合物复合材料,其中所述内部粘合层是每个所述多个定向聚合物薄膜层的不可分割的部分。
12.权利要求1所述的可成型且抗撕裂的聚合物复合材料,其中所述外侧织造层通过胶黏剂黏合到所述内部可模制部分。
13.权利要求1所述的可成型且抗撕裂的聚合物复合材料,其中所述配置在外侧织造层与内部可模制部分之间的胶黏剂具有比所述外侧织造层和所述内部可模制部分的多个定向聚合物薄膜层更低的熔融温度。
14.权利要求1所述的可成型且抗撕裂的聚合物复合材料,其中所述外侧织造层包含被编织以形成所述外侧织造层的线。
15.权利要求14所述的可成型且抗撕裂的聚合物复合材料,其中所述线是定向聚合物线。
16.权利要求14所述的可成型且抗撕裂的聚合物复合材料,其中所述线是带。
17.权利要求14所述的可成型且抗撕裂的聚合物复合材料,其中所述带是定向带。
18.权利要求17所述的可成型且抗撕裂的聚合物复合材料,其中所述编织是斜纹编织。
19.权利要求17所述的可成型且抗撕裂的聚合物复合材料,其中所述编织是缎纹编织。
20.权利要求14所述的可成型且抗撕裂的聚合物复合材料,其中所述编织是斜纹编织。
21.权利要求14所述的可成型且抗撕裂的聚合物复合材料,其中所述编织是缎纹编织。
22.权利要求1所述的可成型且抗撕裂的聚合物复合材料,其中所述外侧部分包含偶联到所述外侧织造层的纤维。
23.权利要求22所述的可成型且抗撕裂的聚合物复合材料,其中所述纤维附着到所述外侧织造层。
24.权利要求22所述的可成型且抗撕裂的聚合物复合材料,其中所述纤维包含第一纤维和第二纤维,并且其中所述第一纤维具有与所述第二纤维不同的材料。
25.权利要求24所述的可成型且抗撕裂的聚合物复合材料,其中所述第一纤维是热塑性纤维。
26.权利要求24所述的可成型且抗撕裂的聚合物复合材料,其中所述第一纤维是热塑性纤维,并且所述第二纤维是熔融温度比所述第一纤维的熔融温度高至少10℃的热塑性纤维。
27.权利要求24所述的可成型且抗撕裂的聚合物复合材料,其中所述第一纤维是热塑性纤维,并且所述第二纤维是选自碳、玻璃和金属的非热塑性纤维。
28.权利要求22所述的可成型且抗撕裂的聚合物复合材料,其中所述纤维具有比所述外侧织造层更高的熔融温度。
29.权利要求28所述的可成型且抗撕裂的聚合物复合材料,其中所述纤维含聚酰胺。
30.权利要求28所述的可成型且抗撕裂的聚合物复合材料,其中所述纤维含碳。
31.权利要求28所述的可成型且抗撕裂的聚合物复合材料,其中所述纤维含聚酰亚胺。
32.权利要求28所述的可成型且抗撕裂的聚合物复合材料,其中所述纤维包含芳纶。
33.权利要求28所述的可成型且抗撕裂的聚合物复合材料,其中所述纤维包含玻璃纤维。
34.权利要求28所述的可成型且抗撕裂的聚合物复合材料,其中所述纤维包含热固性聚合物。
35.权利要求28所述的可成型且抗撕裂的聚合物复合材料,其中所述纤维含聚酯。
36.权利要求28所述的可成型且抗撕裂的聚合物复合材料,其中所述纤维含金属。
37.权利要求22所述的可成型且抗撕裂的聚合物复合材料,其中所述纤维包含核壳型纤维,其具有熔融温度高于外壳的核心。
38.权利要求22至37中的任一项所述的可成型且抗撕裂的聚合物复合材料,其中所述纤维具有10mm或更大的长度。
39.权利要求22至37中的任一项所述的可成型且抗撕裂的聚合物复合材料,其中所述纤维具有20mm或更大的长度。
40.权利要求22至37中的任一项所述的可成型且抗撕裂的聚合物复合材料,其中所述纤维具有1旦尼尔或更大的纤度。
41.权利要求22至37中的任一项所述的可成型且抗撕裂的聚合物复合材料,其中所述纤维具有2旦尼尔或更大的纤度。
42.权利要求22至37中的任一项所述的可成型且抗撕裂的聚合物复合材料,其中所述外侧织造层包含聚乙烯或聚丙烯或聚对苯二甲酸乙二酯。
43.权利要求22至37中的任一项所述的可成型且抗撕裂的聚合物复合材料,其中所述可成型且抗撕裂的聚合物复合材料的外表面具有由Ra值为至少1.0微米所定义的哑光面。
44.权利要求22至36中的任一项所述的可成型且抗撕裂的聚合物复合材料,其中所述可成型且抗撕裂的聚合物复合材料的外表面具有60度下的光泽度小于20的哑光面。
45.权利要求22至37中的任一项所述的可成型且抗撕裂的聚合物复合材料,其中所述纤维延伸到所述外侧织造层中。
46.权利要求22至37中的任一项所述的可成型且抗撕裂的聚合物复合材料,其中所述纤维延伸穿过外侧织造层到达所述外侧织造层的内表面。
47.权利要求46所述的可成型且抗撕裂的聚合物复合材料,其中所述外侧织造层包含穿孔通过所述外侧织造层的纤维针。
48.权利要求46所述的可成型且抗撕裂的聚合物复合材料,其中所述可成型且抗撕裂的聚合物复合材料的外表面具有由Ra值为至少1.0微米所定义的哑光面。
49.权利要求46所述的可成型且抗撕裂的聚合物复合材料,其中所述可成型且抗撕裂的聚合物复合材料的外表面具有60度下的光泽度小于20的哑光面。
50.权利要求22至37中的任一项所述的可成型且抗撕裂的聚合物复合材料,其中所述纤维具有纤维颜色。
51.权利要求22至37中的任一项所述的可成型且抗撕裂的聚合物复合材料,其中所述纤维具有与所述外侧织造层的线颜色不同的纤维颜色。
52.权利要求22至37中的任一项所述的可成型且抗撕裂的聚合物复合材料,其还包含附着到所述外侧织造层的外表面的外部薄膜层,并且其中所述外部薄膜层具有比所述纤维更低的熔融温度。
53.权利要求52所述的可成型且抗撕裂的聚合物复合材料,其中所述可成型且抗撕裂的聚合物复合材料的外表面具有由Ra值为至少1.0微米所定义的哑光面。
54.权利要求52所述的可成型且抗撕裂的聚合物复合材料,其中所述可成型且抗撕裂的聚合物复合材料的外表面具有60度下的光泽度小于20的哑光面。
55.权利要求52所述的可成型且抗撕裂的聚合物复合材料,其中所述外部薄膜层具有外部薄膜层颜色。
56.权利要求55所述的可成型且抗撕裂的聚合物复合材料,其中所述外部薄膜层颜色不同于外侧织造层颜色。
57.权利要求1所述的可成型且抗撕裂的聚合物复合材料,其还包含附着到所述外侧织造层的外表面的外部薄膜层,并且其中所述外部薄膜层具有比所述外侧织造层更低的熔融温度。
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