CN116285087B - 一种eva发泡材料及其制备工艺 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及EVA发泡材料技术领域,具体为一种EVA发泡材料及其制备工艺。方案以EVA基料、POE弹性体、聚氨酯弹性体、改性氧化石墨烯、发泡剂、发泡助剂和交联剂作为配料配方,混炼后压制成片,模压发泡以形成EVA发泡材料;该EVA发泡材料不仅具有较优异的力学性能,而且压缩回弹性能优异,阻燃性好,可广泛适用于服装面料、家居生产等多个技术领域中,实用性较为优异。
Description
技术领域
本发明涉及EVA发泡材料技术领域,具体为一种EVA发泡材料及其制备工艺。
背景技术
EVA发泡材料广泛应用于运动鞋底、箱包内衬、保温材料、隔音材料等的制造,但由于EVA主链分子上引入了极性的VA作为侧基,使得聚合物链之间的距离比聚乙烯大,VA形成的空间障碍这一因素使EVA结晶度和玻璃化温度有了较大的差别,因此EVA发泡材料的抗张强度、硬度等性能较差,无法满足实际生产需求。
基于该情况,本申请公开了一种EVA发泡材料及其制备工艺,以解决该技术问题。
发明内容
本发明的目的在于提供一种EVA发泡材料及其制备工艺,以解决上述背景技术中提出的问题。
为了解决上述技术问题,本发明提供如下技术方案:
一种EVA发泡材料的制备工艺,包括以下步骤:
(1)将氧化石墨烯和二甲基甲酰胺混合,超声分散20~30min,得到氧化石墨烯分散液;在氧化石墨烯分散液中加入1/2质量份的二乙烯苯单体,超声分散10~15min,加入引发剂,加热升温至75~80℃,氮气气氛下搅拌反应3~4h,加入六(4-烯丙基苯氧基)环三磷腈和剩余1/2质量份的二乙烯苯单体,继续反应5~8h,反应结束后抽滤收集产物,洗涤干燥,得到改性氧化石墨烯;
(2)取端羟基聚丁二烯、乙酸乙酯混合,超声分散20~30min,加入异佛尔酮二异氰酸酯和二月桂酸二丁基锡,50~55℃下反应2~3h,加入六(4-羟基苯氧基)环三磷腈和1,4-丁二醇,升温至65~70℃,继续反应3~4h,降温至45~50℃,加入丙烯酸羟乙酯封端反应2~3h,得到聚氨酯弹性体;
(3)将EVA基料、POE弹性体、聚氨酯弹性体、改性氧化石墨烯、发泡剂、发泡助剂和交联剂混合,70~80℃下密炼机混炼10~15min,压制成片,静置20~24h,剪碎后模压发泡,模压温度为180~185℃,模压时间为500~550s,压力为10~12MPa,脱模裁剪,得到EVA发泡材料。
较优化的方案,步骤(3)中,以质量份计,50~60份EVA基料、2~3份改性氧化石墨烯、10~15份POE弹性体、8~10份聚氨酯弹性体、4~5份发泡剂、2~3份发泡助剂、1~1.5份交联剂。
较优化的方案,所述发泡剂为偶氮二甲酰胺,所述交联剂为过氧化二异丙苯,所述发泡助剂为氧化锌。
较优化的方案,步骤(1)中,所述氧化石墨烯分散液的浓度为1~2mg/mL;所述氧化石墨烯、二乙烯苯单体、六(4-烯丙基苯氧基)环三磷腈的质量比为1:(5~6):(2~3);所述引发剂用量为二乙烯苯单体、六(4-烯丙基苯氧基)环三磷腈总量的2~3wt%。
较优化的方案,步骤(2)中,以质量份计,80~90份端羟基聚丁二烯、25~35份异佛尔酮二异氰酸酯、2~2.5份六(4-羟基苯氧基)环三磷腈、0.5~1份1,4-丁二醇、2~2.5份丙烯酸羟乙酯,所述二月桂酸二丁基锡用量为端羟基聚丁二烯的0.005~0.008wt%。
较优化的方案,步骤(1)中,六(4-烯丙基苯氧基)环三磷腈的制备步骤为:将六(4-羟基苯氧基)环三磷腈、3-溴丙烯、无水碳酸钾和丙酮混合,30~35℃下回流反应12~15h,过滤,旋蒸除去溶剂,纯化后干燥,得到六(4-烯丙基苯氧基)环三磷腈。
较优化的方案,所述六(4-羟基苯氧基)环三磷腈、3-溴丙烯、无水碳酸钾的摩尔比为1:(9~9.2):(6~6.1)。
较优化的方案,步骤(2)中,六(4-羟基苯氧基)环三磷腈的制备步骤为:
步骤S1:将六氯环三磷腈和四氢呋喃混合,搅拌均匀,得到六氯环三磷腈溶液;
取4-甲氧基苯酚和四氢呋喃混合,25~30℃搅拌至溶解,加入氢氧化钠,继续搅拌20~30min,加入六氯环三磷腈溶液,滴加时间为30~40min,回流反应20~24h,反应结束后过滤,纯化干燥,得到中间体A;
步骤S2:将中间体A、二氯甲烷混合,搅拌至溶解,加入三溴化硼的二氯甲烷溶液中,反应45~48h,加入去离子水溶解,过滤,洗涤干燥,得到六(4-羟基苯氧基)环三磷腈。
较优化的方案,步骤S1中,所述六氯环三磷腈、4-甲氧基苯酚的摩尔比为1:(7~7.5);所述4-甲氧基苯酚、氢氧化钠的摩尔比为1:(1~1.2);所述六氯环三磷腈溶液的浓度为0.7~0.8mmol/mL。
较优化的方案,根据以上任意一项所述的一种EVA发泡材料的制备工艺制备的EVA发泡材料。
与现有技术相比,本发明所达到的有益效果是:
本发明公开了一种EVA发泡材料及其制备工艺,方案以EVA基料、POE弹性体、聚氨酯弹性体、改性氧化石墨烯、发泡剂、发泡助剂和交联剂作为配料配方,混炼后压制成片,模压发泡以形成EVA发泡材料;该EVA发泡材料不仅具有较优异的力学性能,而且压缩回弹性能优异,阻燃性好,可广泛适用于服装面料、家居生产等多个技术领域中,实用性较为优异。
EVA发泡材料加工性好,具有优异的缓冲性能,且无毒环保,但其单独使用时,产品的硬度、强度等力学性能较差,无法满足实际生产需求,同时该缺点也限制了EVA发泡材料在工业中的应用,因此,为提高产品的力学性能,方案引入了氧化石墨烯作为增强料,以提高产品硬度和综合力学性能;为保证氧化石墨烯在体系中的分散性,方案在氧化石墨烯表面包覆接枝二乙烯苯单体和六(4-烯丙基苯氧基)环三磷腈,使其聚合并在氧化石墨烯表面形成包覆层,得到改性氧化石墨烯,一方面,六(4-烯丙基苯氧基)环三磷腈的引入能够提高EVA发泡材料的阻燃性能,另一方面,该包覆层能够提高氧化石墨烯的分散性能,同时提高氧化石墨烯与EVA发泡体系的界面相容性,在提高力学增强性能的同时避免对EVA发泡材料的压缩性能和回弹性能造成影响。
在此方案基础上,方案在控制氧化石墨烯的用量的同时,还添加了POE弹性体和聚氨酯弹性体,以最大程度的保证产品的压缩、回弹性能;POE弹性体的乙烯主链与EVA的主链结构相近,因而在EVA体系中具有较好的流动分散性;聚氨酯弹性体制备时利用端羟基聚丁二烯、异佛尔酮二异氰酸酯反应,以1,4-丁二醇、六(4-羟基苯氧基)环三磷腈扩链,一方面引入六(4-羟基苯氧基)环三磷腈以提高产品阻燃性能,另一方面,聚氨酯弹性体以丙烯酸羟乙酯封端,将其与POE弹性体配合,能够极大程度的提高产品的压缩、回弹性能,保证产品实际应用效果。
本申请公开了一种EVA发泡材料及其制备工艺,方案配方设计合理,各工艺步骤参数适宜,制备得到的EVA发泡材料不仅具有较优异的力学性能,而且压缩、回弹性能优异,阻燃性好,具有较高的实用性。
具体实施方式
下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明保护的范围。
本实施例中,六(4-羟基苯氧基)环三磷腈的制备步骤为:
步骤S1:将15mmol六氯环三磷腈和20mL四氢呋喃混合,搅拌均匀,得到六氯环三磷腈溶液;
取110mmol4-甲氧基苯酚和100mL四氢呋喃混合,30℃搅拌至溶解,加入120mmol氢氧化钠,继续搅拌30min,加入六氯环三磷腈溶液,滴加时间为30min,回流反应24h,反应结束后过滤,纯化干燥,得到中间体A【六(4-甲氧基苯氧基)环三磷腈】;
步骤S2:将2.5mmol中间体A、30mL二氯甲烷混合,搅拌至溶解,加入三溴化硼的二氯甲烷溶液中(18.4mmol三溴化硼溶于30mL二氯甲烷),反应48h,加入550mL去离子水溶解,过滤,洗涤干燥,得到六(4-羟基苯氧基)环三磷腈。
本实施例中,氧化石墨烯由常州第六元素材料股份有限公司提供,型号为SE3522;二乙烯苯由北京百灵威科技有限公司提供;端羟基聚丁二烯由山东淄博齐龙化工有限公司,Mn=3500~4500;异佛尔酮二异氰酸酯由上海晶纯生化科技股份有限公司;EVA基料由扬子石化-巴斯夫有限公司提供,型号为V6110M;POE弹性体由美国陶氏ENGAGE提供,型号为POE7447;氧化锌由东台市鸿源化工厂提供。
实施例1:一种EVA发泡材料的制备工艺,包括以下步骤:
(1)将50mg氧化石墨烯和50mL二甲基甲酰胺混合,超声分散20min,得到氧化石墨烯分散液;在氧化石墨烯分散液中加入125mg二乙烯苯单体,超声分散10min,加入引发剂,加热升温至75℃,氮气气氛下搅拌反应4h,加入120mg六(4-烯丙基苯氧基)环三磷腈和125mg二乙烯苯单体,继续反应5h,反应结束后抽滤收集产物,洗涤干燥,得到改性氧化石墨烯。所述引发剂用量为二乙烯苯单体、六(4-烯丙基苯氧基)环三磷腈总量的3wt%。引发剂为偶氮二异丁腈。
其中六(4-烯丙基苯氧基)环三磷腈的制备步骤为:将1mmol六(4-羟基苯氧基)环三磷腈、9mmol3-溴丙烯、6mmol无水碳酸钾和30mL丙酮混合,30℃下回流反应15h,过滤,旋蒸除去溶剂,纯化后干燥,得到六(4-烯丙基苯氧基)环三磷腈。
(2)取80g端羟基聚丁二烯、40g乙酸乙酯混合,超声分散20min,加入25g异佛尔酮二异氰酸酯和二月桂酸二丁基锡,50℃下反应3h,加入2.5g六(4-羟基苯氧基)环三磷腈和1g1,4-丁二醇,升温至65℃,继续反应4h,降温至45℃,加入2.5g丙烯酸羟乙酯封端反应3h,得到聚氨酯弹性体。所述二月桂酸二丁基锡用量为端羟基聚丁二烯的0.005~0.008wt%。
(3)以质量份计,将60份EVA基料、10份POE弹性体、10份聚氨酯弹性体、3份改性氧化石墨烯、5份发泡剂、2份发泡助剂和1.5份交联剂混合,70~80℃下密炼机混炼10~15min,压制成片,静置24h,剪碎后模压发泡,模压温度为180℃,模压时间为550s,压力为10MPa,脱模裁剪,得到EVA发泡材料。
其中所述发泡剂为偶氮二甲酰胺,所述交联剂为过氧化二异丙苯,所述发泡助剂为氧化锌。
实施例2:一种EVA发泡材料的制备工艺,包括以下步骤:
(1)将50mg氧化石墨烯和50mL二甲基甲酰胺混合,超声分散25min,得到氧化石墨烯分散液;在氧化石墨烯分散液中加入125mg二乙烯苯单体,超声分散15min,加入引发剂,加热升温至78℃,氮气气氛下搅拌反应3.5h,加入120mg六(4-烯丙基苯氧基)环三磷腈和125mg二乙烯苯单体,继续反应7h,反应结束后抽滤收集产物,洗涤干燥,得到改性氧化石墨烯。所述引发剂用量为二乙烯苯单体、六(4-烯丙基苯氧基)环三磷腈总量的3wt%。引发剂为偶氮二异丁腈。
其中六(4-烯丙基苯氧基)环三磷腈的制备步骤为:将1mmol六(4-羟基苯氧基)环三磷腈、9mmol3-溴丙烯、6mmol无水碳酸钾和30mL丙酮混合,35℃下回流反应14h,过滤,旋蒸除去溶剂,纯化后干燥,得到六(4-烯丙基苯氧基)环三磷腈。
(2)取80g端羟基聚丁二烯、40g乙酸乙酯混合,超声分散25min,加入25g异佛尔酮二异氰酸酯和二月桂酸二丁基锡,52℃下反应2.5h,加入2.5g六(4-羟基苯氧基)环三磷腈和1g1,4-丁二醇,升温至68℃,继续反应3.5h,降温至50℃,加入2.5g丙烯酸羟乙酯封端反应2.5h,得到聚氨酯弹性体。所述二月桂酸二丁基锡用量为端羟基聚丁二烯的0.005~0.008wt%。
(3)以质量份计,将60份EVA基料、11份POE弹性体、9份聚氨酯弹性体、3份改性氧化石墨烯、5份发泡剂、2份发泡助剂和1.5份交联剂混合,75℃下密炼机混炼15min,压制成片,静置24h,剪碎后模压发泡,模压温度为180℃,模压时间为550s,压力为10MPa,脱模裁剪,得到EVA发泡材料。
其中所述发泡剂为偶氮二甲酰胺,所述交联剂为过氧化二异丙苯,所述发泡助剂为氧化锌。
实施例3:一种EVA发泡材料的制备工艺,包括以下步骤:
(1)将50mg氧化石墨烯和50mL二甲基甲酰胺混合,超声分散30min,得到氧化石墨烯分散液;在氧化石墨烯分散液中加入125mg二乙烯苯单体,超声分散15min,加入引发剂,加热升温至80℃,氮气气氛下搅拌反应3h,加入120mg六(4-烯丙基苯氧基)环三磷腈和125mg二乙烯苯单体,继续反应8h,反应结束后抽滤收集产物,洗涤干燥,得到改性氧化石墨烯。所述引发剂用量为二乙烯苯单体、六(4-烯丙基苯氧基)环三磷腈总量的3wt%。引发剂为偶氮二异丁腈。
其中六(4-烯丙基苯氧基)环三磷腈的制备步骤为:将1mmol六(4-羟基苯氧基)环三磷腈、9mmol3-溴丙烯、6mmol无水碳酸钾和30mL丙酮混合,35℃下回流反应12h,过滤,旋蒸除去溶剂,纯化后干燥,得到六(4-烯丙基苯氧基)环三磷腈。
(2)取80g端羟基聚丁二烯、40g乙酸乙酯混合,超声分散30min,加入25g异佛尔酮二异氰酸酯和二月桂酸二丁基锡,55℃下反应2h,加入2.5g六(4-羟基苯氧基)环三磷腈和1g1,4-丁二醇,升温至70℃,继续反应3h,降温至50℃,加入2.5g丙烯酸羟乙酯封端反应2h,得到聚氨酯弹性体。所述二月桂酸二丁基锡用量为端羟基聚丁二烯的0.005~0.008wt%。
(3)以质量份计,将60份EVA基料、12份POE弹性体、8份聚氨酯弹性体、3份改性氧化石墨烯、5份发泡剂、2份发泡助剂和1.5份交联剂混合,80℃下密炼机混炼10min,压制成片,静置24h,剪碎后模压发泡,模压温度为180℃,模压时间为550s,压力为10MPa,脱模裁剪,得到EVA发泡材料。
其中所述发泡剂为偶氮二甲酰胺,所述交联剂为过氧化二异丙苯,所述发泡助剂为氧化锌。
对比例1:以实施例3为对照组,对比例1中并未引入聚氨酯弹性体,其余工艺步骤不变。
一种EVA发泡材料的制备工艺,包括以下步骤:
(1)将50mg氧化石墨烯和50mL二甲基甲酰胺混合,超声分散30min,得到氧化石墨烯分散液;在氧化石墨烯分散液中加入125mg二乙烯苯单体,超声分散15min,加入引发剂,加热升温至80℃,氮气气氛下搅拌反应3h,加入120mg六(4-烯丙基苯氧基)环三磷腈和125mg二乙烯苯单体,继续反应8h,反应结束后抽滤收集产物,洗涤干燥,得到改性氧化石墨烯。所述引发剂用量为二乙烯苯单体、六(4-烯丙基苯氧基)环三磷腈总量的3wt%。引发剂为偶氮二异丁腈。
其中六(4-烯丙基苯氧基)环三磷腈的制备步骤为:将1mmol六(4-羟基苯氧基)环三磷腈、9mmol3-溴丙烯、6mmol无水碳酸钾和30mL丙酮混合,35℃下回流反应12h,过滤,旋蒸除去溶剂,纯化后干燥,得到六(4-烯丙基苯氧基)环三磷腈。
(2)以质量份计,将60份EVA基料、12份POE弹性体、3份改性氧化石墨烯、5份发泡剂、2份发泡助剂和1.5份交联剂混合,80℃下密炼机混炼10min,压制成片,静置24h,剪碎后模压发泡,模压温度为180℃,模压时间为550s,压力为10MPa,脱模裁剪,得到EVA发泡材料。
其中所述发泡剂为偶氮二甲酰胺,所述交联剂为过氧化二异丙苯,所述发泡助剂为氧化锌。
对比例2:以对比例1为对照组,对比例2中并未引入聚氨酯弹性体、POE弹性体,其余工艺步骤不变。
一种EVA发泡材料的制备工艺,包括以下步骤:
(1)将50mg氧化石墨烯和50mL二甲基甲酰胺混合,超声分散30min,得到氧化石墨烯分散液;在氧化石墨烯分散液中加入125mg二乙烯苯单体,超声分散15min,加入引发剂,加热升温至80℃,氮气气氛下搅拌反应3h,加入120mg六(4-烯丙基苯氧基)环三磷腈和125mg二乙烯苯单体,继续反应8h,反应结束后抽滤收集产物,洗涤干燥,得到改性氧化石墨烯。所述引发剂用量为二乙烯苯单体、六(4-烯丙基苯氧基)环三磷腈总量的3wt%。引发剂为偶氮二异丁腈。
其中六(4-烯丙基苯氧基)环三磷腈的制备步骤为:将1mmol六(4-羟基苯氧基)环三磷腈、9mmol3-溴丙烯、6mmol无水碳酸钾和30mL丙酮混合,35℃下回流反应12h,过滤,旋蒸除去溶剂,纯化后干燥,得到六(4-烯丙基苯氧基)环三磷腈。
(2)以质量份计,将60份EVA基料、3份改性氧化石墨烯、5份发泡剂、2份发泡助剂和1.5份交联剂混合,80℃下密炼机混炼10min,压制成片,静置24h,剪碎后模压发泡,模压温度为180℃,模压时间为550s,压力为10MPa,脱模裁剪,得到EVA发泡材料。
其中所述发泡剂为偶氮二甲酰胺,所述交联剂为过氧化二异丙苯,所述发泡助剂为氧化锌。
对比例3:以实施例3为对照组,对比例3中单纯引入氧化石墨烯,其余工艺步骤不变。
一种EVA发泡材料的制备工艺,包括以下步骤:
(1)取80g端羟基聚丁二烯、40g乙酸乙酯混合,超声分散30min,加入25g异佛尔酮二异氰酸酯和二月桂酸二丁基锡,55℃下反应2h,加入2.5g六(4-羟基苯氧基)环三磷腈和1g1,4-丁二醇,升温至70℃,继续反应3h,降温至50℃,加入2.5g丙烯酸羟乙酯封端反应2h,得到聚氨酯弹性体。所述二月桂酸二丁基锡用量为端羟基聚丁二烯的0.005~0.008wt%。
(2)以质量份计,将60份EVA基料、12份POE弹性体、8份聚氨酯弹性体、3份氧化石墨烯、5份发泡剂、2份发泡助剂和1.5份交联剂混合,80℃下密炼机混炼10min,压制成片,静置24h,剪碎后模压发泡,模压温度为180℃,模压时间为550s,压力为10MPa,脱模裁剪,得到EVA发泡材料。
其中所述发泡剂为偶氮二甲酰胺,所述交联剂为过氧化二异丙苯,所述发泡助剂为氧化锌。
对比例4:以实施例3为对照组,对比例4中氧化石墨烯表面并未引入六(4-烯丙基苯氧基)环三磷腈,其余工艺步骤不变。
一种EVA发泡材料的制备工艺,包括以下步骤:
(1)将50mg氧化石墨烯和50mL二甲基甲酰胺混合,超声分散30min,得到氧化石墨烯分散液;在氧化石墨烯分散液中加入125mg二乙烯苯单体,超声分散15min,加入引发剂,加热升温至80℃,氮气气氛下搅拌反应3h,加入125mg二乙烯苯单体,继续反应8h,反应结束后抽滤收集产物,洗涤干燥,得到改性氧化石墨烯。所述引发剂用量为二乙烯苯单体总量的3wt%。引发剂为偶氮二异丁腈。
(2)取80g端羟基聚丁二烯、40g乙酸乙酯混合,超声分散30min,加入25g异佛尔酮二异氰酸酯和二月桂酸二丁基锡,55℃下反应2h,加入2.5g六(4-羟基苯氧基)环三磷腈和1g1,4-丁二醇,升温至70℃,继续反应3h,降温至50℃,加入2.5g丙烯酸羟乙酯封端反应2h,得到聚氨酯弹性体。所述二月桂酸二丁基锡用量为端羟基聚丁二烯的0.005~0.008wt%。
(3)以质量份计,将60份EVA基料、12份POE弹性体、8份聚氨酯弹性体、3份改性氧化石墨烯、5份发泡剂、2份发泡助剂和1.5份交联剂混合,80℃下密炼机混炼10min,压制成片,静置24h,剪碎后模压发泡,模压温度为180℃,模压时间为550s,压力为10MPa,脱模裁剪,得到EVA发泡材料。
其中所述发泡剂为偶氮二甲酰胺,所述交联剂为过氧化二异丙苯,所述发泡助剂为氧化锌。
检测实验:
1、取实施例1~3、对比例1~4制备的EVA发泡材料,厚度剖为4mm,根据GB/T531.1-2008公开的测试方法测试产品硬度,采用LX-C型邵氏硬度计;按照GB/T6344-2008测试试样拉伸强度,试样为哑铃型,拉伸速度为500mm/min。
2、取实施例1~3、对比例1~4制备的EVA发泡材料,试样尺寸为120mm*6.5mm*3mm,根据GB/T2406-2009公开的方法检测其极限氧指数,以表征阻燃性能。
3、取实施例1~3、对比例1~4制备的EVA发泡材料,裁剪尺寸为20mm*20mm*10mm的试样,根据HG/T2876-2009测试压缩永久变形,压缩率为50%,温度为50℃,时间为6h。
结论:本申请公开了一种EVA发泡材料及其制备工艺,方案配方设计合理,各工艺步骤参数适宜,制备得到的EVA发泡材料不仅具有较优异的力学性能,而且压缩、回弹性能优异,阻燃性好,具有较高的实用性。
最后应说明的是:以上所述仅为本发明的优选实施例而已,并不用于限制本发明,尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明,对于本领域的技术人员来说,其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改,或者对其中部分技术特征进行等同替换。凡在本发明的精神和原则之内,所作的任何修改、等同替换、改进等,均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (3)
1.一种EVA发泡材料的制备工艺,其特征在于:包括以下步骤:
(1)将氧化石墨烯和二甲基甲酰胺混合,超声分散20~30min,得到氧化石墨烯分散液;
在氧化石墨烯分散液中加入1/2质量份的二乙烯苯单体,超声分散10~15min,加入引发剂,加热升温至75~80℃,氮气气氛下搅拌反应3~4h,加入六(4-烯丙基苯氧基)环三磷腈和剩余1/2质量份的二乙烯苯单体,继续反应5~8h,反应结束后抽滤收集产物,洗涤干燥,得到改性氧化石墨烯;
步骤(1)中,所述氧化石墨烯分散液的浓度为1~2mg/mL;所述氧化石墨烯、二乙烯苯单体、六(4-烯丙基苯氧基)环三磷腈的质量比为1:(5~6):(2~3);所述引发剂用量为二乙烯苯单体、六(4-烯丙基苯氧基)环三磷腈总量的2~3wt%;
(2)取端羟基聚丁二烯、乙酸乙酯混合,超声分散20~30min,加入异佛尔酮二异氰酸酯和二月桂酸二丁基锡,50~55℃下反应2~3h,加入六(4-羟基苯氧基)环三磷腈和1,4-丁二醇,升温至65~70℃,继续反应3~4h,降温至45~50℃,加入丙烯酸羟乙酯封端反应2~3h,得到聚氨酯弹性体;
(3)将EVA基料、POE弹性体、聚氨酯弹性体、改性氧化石墨烯、发泡剂、发泡助剂和交联剂混合,70~80℃下密炼机混炼10~15min,压制成片,静置20~24h,剪碎后模压发泡,脱模裁剪,得到EVA发泡材料;
步骤(3)中,以质量份计,各原料用量为:50~60份EVA基料、2~3份改性氧化石墨烯、10~15份POE弹性体、8~10份聚氨酯弹性体、4~5份发泡剂、2~3份发泡助剂、1~1.5份交联剂;
步骤(2)中,以质量份计,各原料用量为:80~90份端羟基聚丁二烯、25~35份异佛尔酮二异氰酸酯、2~2.5份六(4-羟基苯氧基)环三磷腈、0.5~1份1,4-丁二醇、2~2.5份丙烯酸羟乙酯;
步骤(1)中,六(4-烯丙基苯氧基)环三磷腈的制备步骤为:将六(4-羟基苯氧基)环三磷腈、3-溴丙烯、无水碳酸钾和丙酮混合,30~35℃下回流反应12~15h,过滤,旋蒸除去溶剂,纯化后干燥,得到六(4-烯丙基苯氧基)环三磷腈;
步骤(2)中,六(4-羟基苯氧基)环三磷腈的制备步骤为:
步骤S1:将六氯环三磷腈和四氢呋喃混合,搅拌均匀,得到六氯环三磷腈溶液;
取4-甲氧基苯酚和四氢呋喃混合,25~30℃搅拌至溶解,加入氢氧化钠,继续搅拌20~30min,加入六氯环三磷腈溶液,回流反应20~24h,反应结束后过滤,纯化干燥,得到中间体A;
步骤S1中,所述六氯环三磷腈、4-甲氧基苯酚的摩尔比为1:(7~7.5);所述4-甲氧基苯酚、氢氧化钠的摩尔比为1:(1~1.2);所述六氯环三磷腈溶液的浓度为0.7~0.8mmol/mL;
步骤S2:将中间体A、二氯甲烷混合,搅拌至溶解,加入三溴化硼的二氯甲烷溶液中,反应45~48h,加入去离子水溶解,过滤,洗涤干燥,得到六(4-羟基苯氧基)环三磷腈。
2.根据权利要求1所述的一种EVA发泡材料的制备工艺,其特征在于:所述发泡剂为偶氮二甲酰胺,所述交联剂为过氧化二异丙苯,所述发泡助剂为氧化锌;模压发泡工艺参数为:模压温度为180~185℃,模压时间为500~550s,压力为10~12MPa。
3.根据权利要求1~2中任意一项所述的一种EVA发泡材料的制备工艺制备的EVA发泡材料。
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