CN116283597A - 一种彩色相纸原料2，3，5-三氯-4-乙基硝基苯的制备方法 - Google Patents
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Abstract
一种彩色相纸原料2，3，5‑三氯‑4‑乙基硝基苯的制备方法，涉及一种彩色相纸原料制备方法，所述方法包括以下步骤：将化合物(II)或化合物(III)或含有二者的混合液、催化量的无水FeCl3和I2加入三口瓶中，开动搅拌，升温至35‑40℃，以0.5‑1.5g/min通入干燥氯气后，保温2.5‑3h，降至室温，生成化合物(I)反应液。反应液经浓盐酸洗三次、水洗至中性、静置分层，取上层有机相，得化合物(I)成品。本方法操作简单，制备的成品含量高，生产成本低，适合工业化大规模生产，产品广泛用于彩色相纸的生产中。
Description
技术领域
本发明涉及一种彩色相纸原料制备方法，特别是涉及一种彩色相纸原料2，3，5-三氯-4-乙基硝基苯的制备方法。
背景技术
2，3，5-三氯-4-乙基硝基苯是照相化学品的重要中间体，用它合成的青成色剂具有耐光照、抗氧化、不易腿色等优点，也可用作其他有机合成的中间体。
2，3，5-三氯-4-乙基硝基苯的结构式为：
化合物(I)通常的制备新方法为：以对硝基乙苯为原料，以氯化铁(III)、氯化锑(III)、氯化铝(III)和/或碘做为催化剂，与氯气进行氯化反应，生成化合物(I)，含量70-90％(参见US4670608A)。该反应的缺点是原料对硝基乙苯的苯环反应位点较多，生成化合物(I)的同时，也会有副反应发生，生成化合物(II)和化合物(III)等杂质。
现有技术制备化合物(I)的方法氯气用量大，成品含量低，废液多，导致生产成本高、环保压力大，不利于工业化大规模生产。
发明内容
本发明的目的在于提供一种彩色相纸原料2，3，5-三氯-4-乙基硝基苯的制备方法，本发明原料为一氯代物或二氯代物，该原料为提纯化合物(I)后的母液，母液中含有化合物(II)和化合物(III)，降低了氯气用量，减少反应时间，提高反应安全性，且副产少，成品含量达95％以上，利于工业化生产。
本发明的目的是通过以下技术方案实现的：
一种彩色相纸原料2，3，5-三氯-4-乙基硝基苯的制备方法，所述方法以化合物(II)或化合物(III)为原料；包括以下制备步骤：
首先将化合物(II)或化合物(III)或含有二者的混合液、催化量的无水FeCl3和I2加入三口瓶中，开动搅拌，升温至35-40℃，以0.5-1.5g/min通入干燥氯气后，保温2.5-3h，降至室温，生成化合物(I)反应液；反应液经浓盐酸洗三次、水洗至中性，静置分层，取上层有机相，得化合物(I)成品。
所述的一种彩色相纸原料2，3，5-三氯-4-乙基硝基苯的制备方法，所述原料为提纯后2，3，5-三氯-4-乙基硝基苯母液回收套用，母液中化合物(II)和化合物(III)混合物的含量在70％以上。
所述的一种彩色相纸原料2，3，5-三氯-4-乙基硝基苯的制备方法，所述氯气与化合物(II)的摩尔比为2-3：1；氯气与化合物(III)的摩尔比为1-2：1。
本发明的优点与效果是：
1、本发明的原料结构由于是一氯代物或二氯代物，可降低氯气用量，减少反应时间，提高反应安全性。
2、本发明的原料是提纯化合物(I)后的母液，母液中含有化合物(II)和化合物(III)，回收套用后解决了现有技术废液多环保压力大的问题。
3、本发明副产少，成品含量达95％以上，母液回收套用后成品总收率93％以上，含量90％
以上。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明进行详细说明。
本发明制备步骤如下：
将化合物(II)或化合物(III)或含有二者的混合液、催化量的无水FeCl3和I2加入三口瓶中，开动搅拌，升温至35-40℃，以0.5-1.5g/min通入干燥氯气后，保温2.5-3h，降至室温，生成化合物(I)反应液。反应液经浓盐酸洗三次、水洗至中性，静置分层，取上层有机相，得化合物(I)成品。制备方法或以化合物(II)或化合物(III)为原料。
以化合物(II)为原料：
实施例1：
反应方程式：
将185.61g化合物(II)、8.14g无水FeCl3和0.13gI2加入三口瓶中，开动搅拌，升温至40℃，以0.5-1.5g/min通入干燥氯气142g后，保温3h，降至室温，生成化合物(I)反应液。反应液经浓盐酸70g酸洗三次、水洗至中性、静置分层，取上层有机相，得化合物(I)成品206.58g，含量95.5％，收率85％。
实施例2：
将185.61g化合物(II)、8.14g无水FeCl3和0.13gI2加入三口瓶中，开动搅拌，升温至40℃，以0.5-1.5g/min通入干燥氯气177.5g后，保温3h，降至室温，生成化合物(I)反应液。反应液经浓盐酸70g酸洗三次、水洗至中性、静置分层，取上层有机相，得化合物(I)成品212.23g，含量96.3％，收率85.6％。
实施例3：
将185.61g化合物(II)、8.14g无水FeCl3和0.13gI2加入三口瓶中，开动搅拌，升温至40℃，以0.5-1.5g/min通入干燥氯气213g后，保温3h，降至室温，生成化合物(I)反应液。反应液经浓盐酸70g酸洗三次、水洗至中性、静置分层，取上层有机相，得化合物(I)成品213.28g，含量96.8％，收率85.7％。
以化合物(III)为原料:
实施例4：
将220.05g化合物(III)、4.89g无水FeCl3和0.1gI2加入三口瓶中，开动搅拌，升温至35℃，以0.5-1.5g/min通入干燥氯气71g后，保温2.5h，降至室温，生成化合物(I)反应液。反应液经浓盐酸70g酸洗三次、水洗至中性、静置分层，取上层有机相，得化合物(I)成品209.18g，含量95.8％，收率85.8％。
实施例5：
将220.05g化合物(III)、6.51g无水FeCl3和0.1gI2加入三口瓶中，开动搅拌，升温至35℃，以0.5-1.5g/min通入干燥氯气106.5g后，保温2.5h，降至室温，生成化合物(I)反应液。反应液经浓盐酸70g酸洗三次、水洗至中性、静置分层，取上层有机相，得化合物(I)成品213.16g，含量96.5％，收率86.8％。
实施例6：
将220.05g化合物(III)、8.14g无水FeCl3和0.1gI2加入三口瓶中，开动搅拌，升温至35℃，以0.5-1.5g/min通入干燥氯气142g后，保温2.5h，降至室温，生成化合物(I)反应液。反应液经浓盐酸70g酸洗三次、水洗至中性、静置分层，取上层有机相，得化合物(I)成品215g，含量97.1％，收率87％。
实施例7：以化合物(I)的母液为原料回收套用：
将151.17g对硝基乙苯、13.02g无水FeCl3和0.15gI2加入三口瓶中，开动搅拌，升温至45℃，以0.5-1.5g/min通入干燥氯气248g后，保温3h，降至室温，生成化合物(I)反应液。反应液经浓盐酸70g酸洗三次、水洗至中性、静置分层，取上层有机相，将有机相于-20℃冷冻24h以上，过滤析出物化合物(I)171.78g，收率75％。得上清液90g，测得上清液中化合物(II)和化合物(III)的含量之和为80％，化合物(II)和化合物(III)的比例为3：4。
取上清液90g，2.88g无水FeCl3和0.04gI2加入三口瓶中，开动搅拌，升温至40℃，以0.5-1.5g/min通入干燥氯气37.5g后，保温3h，降至室温，生成化合物(I)反应液。反应液经浓盐酸60g酸洗三次、水洗至中性、静置分层，取上层有机相，得化合物(I)成品65.8g，含量90.9％，收率80.5％，总收率93.4％(以对硝基乙苯计)。
Claims (3)
1.一种彩色相纸原料2，3，5-三氯-4-乙基硝基苯的制备方法，其特征在于，所述方法以化合物(II)或化合物(III)为原料；包括以下制备步骤：
首先将化合物(II)或化合物(III)或含有二者的混合液、催化量的无水FeCl3和I2加入三口瓶中，开动搅拌，升温至35-40℃，以0.5-1.5g/min通入干燥氯气后，保温2.5-3h，降至室温，生成化合物(I)反应液；反应液经浓盐酸洗三次、水洗至中性，静置分层，取上层有机相，得化合物(I)成品。
2.根据权利要求1所述的一种彩色相纸原料2，3，5-三氯-4-乙基硝基苯的制备方法，其特征在于，所述原料为提纯后2，3，5-三氯-4-乙基硝基苯母液回收套用，母液中化合物(II)和化合物(III)混合物的含量在70％以上。
3.根据权利要求1所述的一种彩色相纸原料2，3，5-三氯-4-乙基硝基苯的制备方法，其特征在于，所述氯气与化合物(II)的摩尔比为2-3：1；氯气与化合物(III)的摩尔比为1-2：1。
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Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3182091A (en) * | 1962-02-24 | 1965-05-04 | Hoechst Ag | Nitrobenzotrichlorides and process for their manufacture |
| US4670608A (en) * | 1984-08-29 | 1987-06-02 | Bayer Aktiengesellschaft | Preparation of 2,4-dichloro-3-alkyl-6-nitrophenols |
| US5012015A (en) * | 1988-03-09 | 1991-04-30 | Daiei Chemical Co., Ltd. | Process for producing 2,4-dichloro-3-alkyl-6-nitrophenol |
| JPH0812627A (ja) * | 1993-12-24 | 1996-01-16 | Konika Chem:Kk | ２，４−ジクロロ−３−エチル−６−ニトロフェノールの製造方法 |
| CN1535950A (zh) * | 2003-04-08 | 2004-10-13 | 北京化工大学 | 高纯度五氯硝基苯的制备 |
| WO2008017197A1 (fr) * | 2006-07-26 | 2008-02-14 | Keng Zong | Procédé de préparation de p-bromofluorobenzène |
| CN102863340A (zh) * | 2012-09-24 | 2013-01-09 | 浙江禾田化工有限公司 | 一种2，3，4，5-四氯硝基苯的制备及提纯方法 |
| CN103508901A (zh) * | 2012-06-29 | 2014-01-15 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种合成3,5-二氯苯胺的方法 |
| CN110642720A (zh) * | 2019-10-12 | 2020-01-03 | 浙江林江化工股份有限公司 | 一种2,4-二氟-3,5-二氯硝基苯的制备方法 |
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Patent Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3182091A (en) * | 1962-02-24 | 1965-05-04 | Hoechst Ag | Nitrobenzotrichlorides and process for their manufacture |
| US4670608A (en) * | 1984-08-29 | 1987-06-02 | Bayer Aktiengesellschaft | Preparation of 2,4-dichloro-3-alkyl-6-nitrophenols |
| US5012015A (en) * | 1988-03-09 | 1991-04-30 | Daiei Chemical Co., Ltd. | Process for producing 2,4-dichloro-3-alkyl-6-nitrophenol |
| JPH0812627A (ja) * | 1993-12-24 | 1996-01-16 | Konika Chem:Kk | ２，４−ジクロロ−３−エチル−６−ニトロフェノールの製造方法 |
| CN1535950A (zh) * | 2003-04-08 | 2004-10-13 | 北京化工大学 | 高纯度五氯硝基苯的制备 |
| WO2008017197A1 (fr) * | 2006-07-26 | 2008-02-14 | Keng Zong | Procédé de préparation de p-bromofluorobenzène |
| CN103508901A (zh) * | 2012-06-29 | 2014-01-15 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种合成3,5-二氯苯胺的方法 |
| CN102863340A (zh) * | 2012-09-24 | 2013-01-09 | 浙江禾田化工有限公司 | 一种2，3，4，5-四氯硝基苯的制备及提纯方法 |
| CN110642720A (zh) * | 2019-10-12 | 2020-01-03 | 浙江林江化工股份有限公司 | 一种2,4-二氟-3,5-二氯硝基苯的制备方法 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| 荣国斌: "《大学有机化学基础 上册》", 31 August 2006, 华东理工大学出版社, pages: 227 - 233 * |
| 赵宏 等: "2, 4-二氯-3-乙基-6-硝基苯酚的合成", 《精细化工中间体》, vol. 35, no. 4, 30 August 2005 (2005-08-30), pages 42 - 44 * |
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