CN116265497A - 一种高适应性聚羧酸减水剂及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种高适应性聚羧酸减水剂及其制备方法。本发明所述高适应性聚羧酸减水剂由通过化合物A与化合物B发生酰胺/酰亚胺化反应得到的中间体C，中间体C再与单体D、单体E、单体F共聚反应得到；所述化合物A为氨基聚醚，所述化合物B为含巯基的羧酸，所述单体D为不饱和羧酸，所述单体E为苯乙烯类小单体，所述单体F为可聚合膦酸基单体。本发明制备的高适应性聚羧酸减水剂产品具有掺量低、减水率高、坍落度损失小、水泥适应性广、砂石料含泥量适应范围广等优点。采用本发明的方法具有原料来源易得、生产工艺简单且收率高、生产成本低、环境污染小的优点。

Description

一种高适应性聚羧酸减水剂及其制备方法
技术领域
本发明涉及建筑材料中混凝土外加剂技术领域，具体涉及一种高适应性聚羧酸减水剂及其制备方法。
背景技术
聚羧酸减水剂作为混凝土外加剂的一种，具有减水率高、保坍性能好、收缩率低、引气量适中等优点，尤其是其可以根据不同的应用需求进行分子结构调整的特点，使其在现代混凝土的生产制备过程中得到了广泛的应用，成为当今混凝土外加剂领域的研究热点。
目前混凝土原材料紧缺、质量整体下降以及原材料多变，机制砂用量逐年提高等问题，因而聚羧酸减水剂与混凝土原材料之间的适应性问题日益严重，如早期分散慢、损失过快、减水剂掺量过高、反增长显著等。聚羧酸减水剂与混凝土原材料是否适应直接影响到最终制造的混凝土质量，而混凝土质量的好坏关系到工程项目主体的稳固性和耐久性。一旦混凝土制造过程中存在减水剂与混凝土原材料不适应的情况，就会导致劣质的混凝土被用于浇筑工程主体，最终造成工程主体在承受能力等方面未达到预期效果，进而造成工程建设或者交付使用后出现变形、倒塌等风险。因此，对于聚羧酸减水剂使用效果的控制，直接关乎着混凝土的质量，而聚羧酸减水剂不仅与混凝土原材料存在相容性问题，在不同的混凝土原材料中更存在着不同的性能问题。
专利CN102532558A报道了一种采用先聚合后功能化的合成方法，先形成含羧基的聚合物主链，然后与端氨基聚醚、聚乙二醇单烷基醚在一定温度下通过酰胺化和酯化反应进行接枝引入支链，制得主支链通过酰胺/酰亚胺键和酯键共同连接的聚羧酸系减水剂。但是存在酯化反应是个可逆反应，反应速度慢的问题。
专利CN102993430B将烯基缩水甘油醚和烷基封端氨基聚醚反应得高强度减水剂的中间体，将高强度减水剂的中间体和不饱和羧酸和/或不饱和羧酸盐反应得高强度减水剂。专利CN107652405A是通过端氨基聚醚酰胺/酰亚胺化得到可聚合的聚醚胺，再与活性单体共聚反应合成，即得所述聚羧酸减水剂。该种制备方法得到的减水剂为传统梳形结构，因而性能提升陷入瓶颈期。
专利US20050228142A1报道了一种嵌段聚羧酸，是将聚醚类大单体与不饱和酸通过原子转移自由基聚合制备而成。专利CN107337771B报道了一种三嵌段聚羧酸减水剂，其两端的嵌段的末端为吸附基团，中间的嵌段为长侧链，所述末端的吸附基团包括羧酸基团和磺酸基团。该三嵌段聚羧酸减水剂是通过可逆加成-断裂链转移聚合法制备而成。上述两种方法均属于可控自由基聚合，反应条件苛刻，并且存在链转移剂制备困难、价格昂贵的缺点。
发明内容
鉴于上述现有技术的不足，本发明旨在克服传统梳形聚羧酸在混凝土原材料中适应性差，如早期分散慢、损失过快、减水剂掺量过高、反增长显著等问题，提供了一种原料来源易得、生产工艺简单且收率高、生产成本低、环境污染小的高适应性聚羧酸减水剂及其制备方法。
本发明提供了一种高适应性聚羧酸减水剂，由通过化合物A与化合物B发生酰胺/酰亚胺化反应得到的中间体C，中间体C再与单体D、单体E、单体F共聚反应得到；
所述化合物A和化合物B的摩尔比为1:1.05～1:2；
所述中间体C与单体D、单体E、单体F的摩尔比满足：C/(D+E+F)＝1/1～1/7，单体D与单体F以任意比例混合，单体E与单体D、单体F的摩尔比满足：E/(D+F)＝1/100～1/4；
所述化合物A为氨基聚醚，用通式(Ⅰ)表示：
Figure BDA0003417219330000021
式中x、z为聚氧丙烯基(PO)的平均加成摩尔数，其均独立的选择1～20的数，并且(x+z)≤50；y为聚氧乙烯基(EO)的平均加成摩尔数，其为1～50的数；
所述化合物B为含巯基的羧酸，具体选自巯基乙酸、2-巯基丙酸、3-巯基丙酸、L-2-氨基-3-巯基丙酸中任意一种以上混合，但不限于此；
所述单体D为不饱和羧酸，用通式(Ⅱ)表示：
Figure BDA0003417219330000031
式(Ⅱ)中R1为H或CH3，R2为H或
Figure BDA0003417219330000032
m满足0≤m≤3的整数；当R2为
Figure BDA0003417219330000033
时，其可以与通式(Ⅱ)中的COOM1形成酸酐；M1为H、碱金属离子、1/2碱土金属离子、铵离子或有机胺基团；
所述单体E为苯乙烯类小单体，用通式(Ⅲ)表示：
Figure BDA0003417219330000034
式(Ⅲ)中R3为H、-CH3或-CH2CH3，R4为H、CH3、OCH3、CH2CH3或SO3 -；所述单体E具体选自苯乙烯磺酸钠、苯乙烯、对甲基苯乙烯、间甲基苯乙烯、邻甲基苯乙烯、对乙基苯乙烯、间乙基苯乙烯、对羟基苯乙烯、α-甲基苯乙烯，α-乙基苯乙烯中任意一种以上以任意比例混合；
所述单体F为可聚合膦酸基单体，用通式(Ⅳ)表示：
Figure BDA0003417219330000035
式(Ⅳ)中R5为H或者CH3；n为碳原子个数，其为2～4的整数；M2为H、碱金属离子、1/2碱土金属离子、铵离子或有机胺基团。
所述单体F可以根据现有的技术多种方式合成：(1)磷酸与醇在高温下反应通过带水剂带水的方式提高反应产率(US20080108732)。(2)醇的磷酸化方法(CN1158132A，US20090258969)。
本发明所述单体F的制备方法如下：将不饱和羧酸酯和磷酸化试剂在50～120℃温度下反应实现，优选50～90℃；
所述磷酸化试剂选自五氧化二磷、磷酸、多聚磷酸、焦磷酸中的任意一种；
所述磷酸化反应时间为1～6h，优选2～4h；
所述不饱和羧酸酯的结构符合通式(Ⅴ)：
Figure BDA0003417219330000041
所述不饱和羧酸酯选自甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟丙酯中任意一种。
所述单体F选自甲基丙烯酸羟乙酯磷酸酯、丙烯酸羟乙酯磷酸酯、丙烯酸羟丙酯磷酸酯、甲基丙烯酸羟丙酯磷酸酯中任意一种以上以任意比例混合。
本发明还提供了所述高适应性聚羧酸减水剂的制备方法，具体制备步骤如下：
(1)酰胺/酰亚胺化反应：将化合物A和化合物B在氮气保护下，升温至60℃，加入催化剂后，缓慢升温至80～130℃，恒温2～6h，降温得到末端带巯基的氨基聚醚中间体C；
所述催化剂选自4-二甲氨基吡啶、浓硫酸、苯磺酸、对甲苯磺酸、乙基磺酸中任意一种或两种以任意比例组合，其用量为化合物A质量的0.05％～10％；
(2)共聚反应：将步骤(1)制得的末端带巯基的氨基聚醚中间体C与单体D、单体E、单体F在引发剂作用下在水性介质中发生自由基共聚反应得到所述高适应性聚羧酸减水剂；
所述引发剂为常规自由基水溶性引发剂，选自水溶性的偶氮类引发剂、过硫酸铵、过硫酸钠、过硫酸钾中的任意一种或几种，用量为中间体C、单体D、单体E和单体F的总重量的0.5％～5.0％。
在实施本发明步骤(2)时，中间体C在反应开始前加入到反应容器中，从而提高其转化率；单体D、单体E、单体F的水溶液和引发剂的水溶液在反应开始后以滴加的形式(步骤2中先配制单体D、单体E、单体F、引发剂的水溶液，配制浓度根据总单体的聚合浓度稍有差异，只需满足反应总单体浓度为20-60wt％即可)加入反应容器中，滴加时间控制在2～6h，聚合反应时间控制在4～8h；控制反应总单体的聚合浓度为20～60wt％，聚合温度为40～80℃。
本发明所述高适应性聚羧酸减水剂其重均分子量是5000～50000Da；如果高适应性聚羧酸减水剂的重均分子量太小或太大，减水性能和保坍性能都会劣化。
本发明所述高适应性聚羧酸减水剂的应用方法：其掺量为总胶凝材料重量的0.05％～0.5％。作为改进，本发明所述高适应性聚羧酸减水剂的掺量为0.08～0.3wt％。掺量过低，则对水泥的分散效果不能令人满意；掺量过高，造成经济上的浪费，而分散效果并未进一步增长。
本发明所述高适应性聚羧酸减水剂其应用方法与现有减水剂相同，只是掺量稍有不同。本技术领域熟练的技术人员普遍知悉具体的掺量和所采用的减水剂的种类有一定的关系。
本发明所述高适应性聚羧酸减水剂也可以与至少一种选自现有技术中已知氨基磺酸系减水剂、木质素系普通减水剂以及现有聚羧酸盐减水剂相混合使用。另外，除上面提出的已知混凝土减水剂，其中也可以加入引气剂、膨胀剂、缓凝剂、早强剂、增粘剂、减缩剂和消泡剂等。
本发明制备的高适应性聚羧酸减水剂产品具有掺量低、减水率高、坍落度损失小、水泥适应性广、砂石料含泥量适应范围广等优点。采用本发明的方法具有原料来源易得、生产工艺简单且收率高、生产成本低、环境污染小的优点。
本发明与现有技术相比具有以下优点：
(1)采用本发明的方法具有原料来源易得、生产工艺简单且收率高、生产成本低、环境污染小的优点；
(2)采用本发明的方法制备的高适应性聚羧酸减水剂具有掺量低、减水率高、坍落度损失小、水泥适应性广、砂石料含泥量适应范围广等优点，尤其在克服传统梳形水泥减水剂和混凝土原材料的适应性，如早期分散慢、损失过快、减水剂掺量过高、反增长显著等问题方面表现突出。
具体实施方式
下面结合实施例，对本发明的技术方案做进一步的详细描述。
为了更好地理解本发明，下面结合实施案例对本发明作进一步的描述。
本发明实施例中，聚合物的重均分子量Mw采用Wyatt technology corporation生产的miniDAWNTristar水性凝胶渗透色谱仪(GPC)进行测定；实验条件如下：柱：TSK-GELSW(TOSOH公司)，洗提液：0.1M NaNO3，流动速度：0.8ml/min，注射：20μl 0.1％水溶液(示差折光检测器)。
对比例
在配置有搅拌器、温度计、滴加装置的四口烧瓶中加入30.0g水，升温到90℃，向反应器中同时滴加100.0g聚乙二醇单甲醚甲基丙烯酸酯(Mn＝1000g/mol)、18.0g丙烯酸与44.0g水的混合单体溶液，1.8g过硫酸铵与50.0g水的混合溶液以及1.21g亚硫酸氢钠与50.0g水的混合溶液，滴加时间为3h，滴加完成后在此温度下保温2h，加入14.3g 35％的NaOH溶液中和，得到传统梳形聚羧酸减水剂母液(Mw＝24.53kDa)。值得注意的是该配方为市售减水剂的实验室配方。
实施例1
(1)酰胺/酰亚胺化反应：将120.0g氨基聚醚(x+z＝3.6,y＝9,Mw＝600)和36.8g巯基乙酸在氮气保护下，升温至60℃，加入0.06g乙基磺酸后，缓慢升温至80℃，恒温6h，降温得到末端带巯基的氨基聚醚中间体C；
(2)共聚反应：在193.8g步骤(1)制得的末端带巯基的氨基聚醚中间体C中加入129.0g去离子水，边搅拌边用氮气吹扫反应容器，并升温至80℃，搅拌均匀；然后将2.0g苯乙烯、380.6g丙烯酸羟乙酯磷酸酯、28.8g过硫酸铵和255.0g水相混合，搅拌制成均匀的单体水溶液，将其滴加入反应器，滴加时间为2h，滴加完毕后保温反应2h，冷却至室温，得到固含量为60.01％的高适应性聚羧酸减水剂(Mw＝0.98kDa)。
实施例2
(1)酰胺/酰亚胺化反应：将120.0g氨基聚醚(x+z＝3.6,y＝9,Mw＝600)和29.7g2-巯基丙酸在氮气保护下，升温至60℃，加入1.2g对甲苯磺酸后，缓慢升温至100℃，恒温4h，降温得到末端带巯基的氨基聚醚中间体C；
(2)共聚反应：在211.8g步骤(1)制得的末端带巯基的氨基聚醚中间体C中加入141.0g去离子水，边搅拌边用氮气吹扫反应容器，并升温至60℃，搅拌均匀；然后将36.9g甲基丙烯酸(单体D结构通式中R1＝CH3、R2＝H)、7.6gα-甲基苯乙烯、168.1g丙烯酸羟乙酯磷酸酯、8.5g偶氮二异丁脒盐酸盐和283.1g水相混合，搅拌制成均匀的单体水溶液，将其滴加入反应器，滴加时间为3h，滴加完毕后保温反应2h，冷却至室温，得到固含量为49.9％的高适应性聚羧酸减水剂(Mw＝3.26kDa)。
实施例3
(1)酰胺/酰亚胺化反应：将135.0g氨基聚醚(x+z＝6,y＝12.5,Mw＝900)和28.6g2-巯基丙酸在氮气保护下，升温至60℃，加入2.7g苯磺酸后，缓慢升温至110℃，恒温3h，降温得到末端带巯基的氨基聚醚中间体C；
(2)共聚反应：在221.3g步骤(1)制得的末端带巯基的氨基聚醚中间体C中加入148.0g去离子水，边搅拌边用氮气吹扫反应容器，并升温至60℃，搅拌均匀；然后将40.6g马来酸(单体D结构通式中R1＝H、
Figure BDA0003417219330000071
)、9.2g对乙基苯乙烯、73.5g甲基丙烯酸羟乙酯磷酸酯、10.3g过硫酸钠和369.5g水相混合，搅拌制成均匀的单体水溶液，将其滴加入反应器，滴加时间为4h，滴加完毕后保温反应2h，冷却至室温，得到固含量为40.1％的高适应性聚羧酸减水剂(Mw＝1.79kDa)。
实施例4
(1)酰胺/酰亚胺化反应：将135.0g氨基聚醚(x+z＝6,y＝12.5,Mw＝900)和21.8gL-2-氨基-3-巯基丙酸在氮气保护下，升温至60℃，加入4.05g浓硫酸后，缓慢升温至100℃，恒温4h，降温得到末端带巯基的氨基聚醚中间体C；
(2)共聚反应：在153.2g步骤(1)制得的末端带巯基的氨基聚醚中间体C中加入102.0g去离子水，边搅拌边用氮气吹扫反应容器，并升温至40℃，搅拌均匀；然后将48.7g衣康酸酐(单体D结构通式中R1＝H、
Figure BDA0003417219330000072
且与COOM1形成酸酐)、20.2g苯乙烯磺酸钠、45.7g丙烯酸羟丙酯磷酸酯、2.7g偶氮二异丁脒盐酸盐和522.5g水相混合，搅拌制成均匀的单体水溶液，将其滴加入反应器，滴加时间为6h，滴加完毕后保温反应2h，冷却至室温，得到固含量为30.2％的高适应性聚羧酸减水剂(Mw＝3.54kDa)。
实施例5
(1)酰胺/酰亚胺化反应：将200.0g氨基聚醚(x+z＝6,y＝39,Mw＝2000)和17.0g3-巯基丙酸在氮气保护下，升温至60℃，加入10.0g 4-二甲氨基吡啶后，缓慢升温至120℃，恒温3h，降温得到末端带巯基的氨基聚醚中间体C；
(2)共聚反应：在252.7g步骤(1)制得的末端带巯基的氨基聚醚中间体C中加入168.0g去离子水，边搅拌边用氮气吹扫反应容器，并升温至50℃，搅拌均匀；然后将50.4g2-甲基马来酸酐(单体D结构通式中R1＝CH3、
Figure BDA0003417219330000073
且与COOM1形成酸酐)、14.2g邻甲基苯乙烯、33.6g甲基丙烯酸羟丙酯磷酸酯、14.0g过硫酸钾和357.9g水相混合，搅拌制成均匀的单体水溶液，将其滴加入反应器，滴加时间为5h，滴加完毕后保温反应2h，冷却至室温，得到固含量为39.8％的高适应性聚羧酸减水剂(Mw＝2.67kDa)。
实施例6
(1)酰胺/酰亚胺化反应：将200.0g氨基聚醚(x+z＝6,y＝39,Mw＝2000)和11.1g3-巯基丙酸在氮气保护下，升温至60℃，加入20.0g浓硫酸后，缓慢升温至130℃，恒温2h，降温得到末端带巯基的氨基聚醚中间体C；
(2)共聚反应：在168.5g步骤(1)制得的末端带巯基的氨基聚醚中间体C中加入112.0g去离子水，边搅拌边用氮气吹扫反应容器，并升温至70℃，搅拌均匀；然后将5.0g丙烯酸钠(单体D结构通式中R1＝H、R2＝H)、1.7g对羟基苯乙烯、2.4g甲基丙烯酸羟丙酯磷酸酯、0.9g过硫酸铵和598.0g水相混合，搅拌制成均匀的单体水溶液，将其滴加入反应器，滴加时间为3h，滴加完毕后保温反应2h，冷却至室温，得到固含量为20.1％的高适应性聚羧酸减水剂(Mw＝4.98kDa)。
应用实施例
应用实施例中，所采用的水泥为小野田PⅡ52.5，安徽海螺水泥股份有限公司生产的海螺P·O 42.5，江苏鹤林水泥有限公司生产的鹤林P·O 42.5。
应用实例中试验方法参照GB8077-2012《混凝土外加剂匀质性试验方法》的相关规定执行。
应用实施例1
评价实施例所合成的高适应性聚羧酸减水剂与比较例所合成的传统梳形减水剂对新拌水泥浆体净浆流动度及其经时损失的影响，固定水灰比为0.29，采用小野田PⅡ52.5水泥，其实验结果见表1。
表1不同减水剂对新拌水泥浆体净浆流动度及其经时损失的影响
Figure BDA0003417219330000081
Figure BDA0003417219330000091
由表1中数据可以发现，对比例所合成的传统梳形减水剂在水灰比0.29时，掺量为0.10％，初始净浆流动度为219mm，30min后的净浆流动度为175mm；在掺量为0.12％，初始净浆流动度为246mm，30min后的净浆流动度为209mm。实施例中所合成的高适应性聚羧酸减水剂在掺量为水泥用量的0.10％时，新拌浆体的初始净浆流动度和30min的浆体流动度均较比较例好，如实施例2，初始净浆流动度为274mm，30min后的净浆流动度为260mm。因此，相对于传统梳形减水剂，高适应性聚羧酸减水剂具有掺量低、减水率高、保坍性能优异的特点。
应用实施例2
评价本发明实施例1、实施例2和实施例4所得高适应性聚羧酸减水剂与对比例所得传统梳形减水剂在不同水泥中的适应性，固定水灰比为0.29，其净浆流动度结果如表3。
表2高适应性聚羧酸减水剂在不同水泥中的适应性
Figure BDA0003417219330000092
由表2中结果发现：无论在哪种水泥中，掺加本发明实施例制备的高适应性聚羧酸减水剂后的水泥都有较好的初始流动性及良好的分散保持性能，说明该高适应性聚羧酸减水剂在不同水泥中适应性良好。
应用实施例3
评价本发明实施例2、实施例3及实施例5所得高适应性聚羧酸减水剂与对比例所得传统梳形减水剂对水泥中含泥量的适应性，固定水灰比为0.29，采用小野田PⅡ52.5，其净浆流动度结果如表3。
表3高适应性聚羧酸减水剂对水泥中含泥量的适应性
Figure BDA0003417219330000101
由表3中结果发现，固定水灰比为0.29时，含泥量较高的粉体所需传统梳形减水剂用量大大增加，掺量需提高50％，而对于高适应性聚羧酸减水剂来说，掺量增加幅度明显降低(掺量需提高30％)，说明该高适应性聚羧酸减水剂的砂石料含泥量适应范围广，在克服传统梳形水泥分散剂和含粘土材料的适应性方面有突出优势。

Claims (10)

1.一种高适应性聚羧酸减水剂，其特征在于：所述高适应性聚羧酸减水剂由通过化合物A与化合物B发生酰胺/酰亚胺化反应得到的中间体C，中间体C再与单体D、单体E、单体F共聚反应得到；
所述化合物A和化合物B的摩尔比为1:1.05～1:2；
所述中间体C与单体D、单体E、单体F的摩尔比满足：C/(D+E+F)＝1/1～1/7，单体D与单体F以任意比例混合，单体E与单体D、单体F的摩尔比满足：E/(D+F)＝1/100～1/4；
所述化合物A为氨基聚醚，用通式(Ⅰ)表示：
Figure FDA0003417219320000011
式中x、z为聚氧丙烯基(PO)的平均加成摩尔数，其均独立的选择1～20的数，并且(x+z)≤50；y为聚氧乙烯基(EO)的平均加成摩尔数，其为1～50的数；
所述化合物B为含巯基的羧酸；
所述单体D为不饱和羧酸，用通式(Ⅱ)表示：
Figure FDA0003417219320000012
式(Ⅱ)中R1为H或CH3，R2为H或
Figure FDA0003417219320000013
m满足0≤m≤3的整数；当R2为
Figure FDA0003417219320000014
时，其可以与通式(Ⅱ)中的COOM1形成酸酐；M1为H、碱金属离子、1/2碱土金属离子、铵离子或有机胺基团；
所述单体E为苯乙烯类小单体，用通式(Ⅲ)表示：
Figure FDA0003417219320000015
式(Ⅲ)中R3为H、-CH3或-CH2CH3，R4为H、CH3、OCH3、CH2CH3或SO3 -；
所述单体F为可聚合膦酸基单体，用通式(Ⅳ)表示：
Figure FDA0003417219320000021
式(Ⅳ)中R5为H或者CH3；n为碳原子个数，其为2～4的整数；M2为H、碱金属离子、1/2碱土金属离子、铵离子或有机胺基团。
2.根据权利要求1所述的一种高适应性聚羧酸减水剂，其特征在于，所述化合物B选自巯基乙酸、2-巯基丙酸、3-巯基丙酸、L-2-氨基-3-巯基丙酸中任意一种以上混合。
3.根据权利要求1所述的一种高适应性聚羧酸减水剂，其特征在于，所述单体E具体选自苯乙烯磺酸钠、苯乙烯、对甲基苯乙烯、间甲基苯乙烯、邻甲基苯乙烯、对乙基苯乙烯、间乙基苯乙烯、对羟基苯乙烯、α-甲基苯乙烯，α-乙基苯乙烯中任意一种以上以任意比例混合。
4.根据权利要求1所述的一种高适应性聚羧酸减水剂，其特征在于，所述单体F的制备方法如下：将不饱和羧酸酯和磷酸化试剂在50～120℃温度下反应实现；所述磷酸化反应时间为1～6h；
所述磷酸化试剂选自五氧化二磷、磷酸、多聚磷酸、焦磷酸中的任意一种；
所述不饱和羧酸酯的结构符合通式(Ⅴ)：
Figure FDA0003417219320000022
5.根据权利要求4所述的一种高适应性聚羧酸减水剂，其特征在于，所述反应温度为50～90℃，所述磷酸化反应时间为2～4h。
6.根据权利要求4或5所述的一种高适应性聚羧酸减水剂，其特征在于，所述不饱和羧酸酯选自甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟丙酯中任意一种；
所述单体F选自甲基丙烯酸羟乙酯磷酸酯、丙烯酸羟乙酯磷酸酯、丙烯酸羟丙酯磷酸酯、甲基丙烯酸羟丙酯磷酸酯中任意一种以上以任意比例混合。
7.权利要求1至6任一项所述的一种高适应性聚羧酸减水剂的制备方法，其特征在于，具体制备步骤如下：
(1)酰胺/酰亚胺化反应：将化合物A和化合物B在氮气保护下，升温至60℃，加入催化剂后，缓慢升温至80～130℃，恒温2～6h，降温得到末端带巯基的氨基聚醚中间体C；
所述催化剂选自4-二甲氨基吡啶、浓硫酸、苯磺酸、对甲苯磺酸、乙基磺酸中任意一种或两种以任意比例组合，其用量为化合物A质量的0.05％～10％；
(2)共聚反应：将步骤(1)制得的末端带巯基的氨基聚醚中间体C与单体D、单体E、单体F在引发剂作用下在水性介质中发生自由基共聚反应得到所述高适应性聚羧酸减水剂；
所述引发剂为常规自由基水溶性引发剂，选自水溶性的偶氮类引发剂、过硫酸铵、过硫酸钠、过硫酸钾中的任意一种或几种，用量为中间体C、单体D、单体E和单体F的总重量的0.5％～5.0％；
所述高适应性聚羧酸减水剂其重均分子量是5000～50000Da。
8.根据权利要求8所述的一种高适应性聚羧酸减水剂的制备方法，其特征在于，步骤(2)中，中间体C在反应开始前加入到反应容器中，所述单体D、单体E、单体F的水溶液和引发剂的水溶液在反应开始后以滴加的形式加入反应容器中，滴加时间控制在2～6h，聚合反应时间控制在4～8h；
步骤(2)中控制反应总单体的聚合浓度为20～60wt％，聚合温度为40～80℃。
9.权利要求1至6任一项所述的一种高适应性聚羧酸减水剂的应用方法，其特征在于，所述高适应性聚羧酸减水剂的掺量为总胶凝材料重量的0.05％～0.5％。
10.根据权利要求9所述的一种高适应性聚羧酸减水剂的应用方法，其特征在于，所述高适应性聚羧酸减水剂的掺量为为总胶凝材料重量的0.08～0.3wt％。
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