CN116261793A - 用于运行燃料电池系统的方法,燃料电池系统 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种用于运行燃料电池系统的方法,在所述方法中,氢经由阳极路径(2)输送给至少一个燃料电池(1)并且氧经由阴极路径输送给至少一个燃料电池(1),并且,在所述方法中,从所述燃料电池(1)中逸出的阳极废气经由再循环路径(3)再循环,其中,在所述阳极废气中含有的水蒸气借助沸石存储器(4)被吸收。根据本发明,为了再生所述沸石存储器(4),以下步骤:a)通过关闭至少一个截止阀(5,6)和/或切换方向阀(7),将所述沸石存储器(4)与所述再循环路径(3)分离,b)借助电加热装置(8)加热所述沸石存储器(4),使得将先前吸收的水脱附,以及c)通过重新切换所述方向阀(7)和/或通过打开至少一个冲洗阀(9,10),从所述系统中去除所脱附的水。本发明还涉及一种燃料电池系统,所述燃料电池系统适用于执行所述方法。

Description

用于运行燃料电池系统的方法,燃料电池系统
技术领域
本发明涉及一种具有权利要求1的前序部分的特征的用于运行燃料电池系统的方法。此外,本发明涉及一种燃料电池系统,该燃料电池系统适用于执行根据本发明的方法或能够按照根据本发明的方法运行。
背景技术
燃料电池将氢借助氧转换为电能。为此,该燃料电池具有带有阳极和阴极的膜电极布置。经由阳极路径向阳极输送氢,氢被储存在合适的储罐中。经由阴极路径向阴极输送环境空气,该环境空气用作氧供应者。
为了进行性能提高,通常将多个燃料电池、例如200至400个燃料电池以堆叠布置的方式安装成燃料电池堆叠。这个燃料电池堆叠由多个通道穿过,这些通道用于给燃料电池供应所需的气体以及将从燃料电池中逸出的废气排出。由于在阳极侧逸出的废气含有未使用的氢,因此阳极废气通常被再循环。在此,阳极路径中的压强损失主动地借助鼓风机和/或被动地借助喷射泵被消除。在阳极入口之前,将来自储罐的新鲜氢添加到再循环物中。
带有氢基燃料电池的燃料电池系统被认为是未来的移动性概念,因为它们基本上只排放水作为废气并且还能够实现快速的加燃料时间。为了排出在运行中积存的水,通常使用冷凝水分离器,借助该冷凝水分离器在系统的限定部位处收集液态水,并在限定的时间点经由所谓的排水阀将所述液态水排放至周围环境。在车辆停放后,通过系统的冷却并通过水蒸气状的气相水的冷凝,附加地积存水。这些水或冷凝水同样必须被去除,以便在车辆重新启动时避免由于液态水积聚引起的堵塞。在外界温度低的情况下还存在冷凝水结冰的危险。
因此,在现有技术中,已经提出,借助基于沸石的吸收单元来吸收在关断燃料电池后存在的残余湿气,并将在吸收中释放的热量在后续的启动阶段中用于加热燃料电池。在此示例性地参考公开文件DE 10 2008 007 024A1。
借助沸石存储器对水的吸收是以放热的方式进行的,由此将存储器加热到约160℃。之后,必须在热量输送(放热反应)的情况下对存储器进行再生(regeneriert),其中,将之前借助吸收所接收的水进行脱附(desorbiert)。为此典型地需要200℃至250℃的温度水平。
基于上述现有技术,本发明基于如下任务:优化燃料电池系统中的基于沸石的储水器的再生。尤其是,要以能源优化的方式进行再生。此外,应避免所脱附的水的冷凝,并且——尽可能地——由此应当不损害燃料电池系统的运行。
为了解决这个任务,提出了具有权利要求1的特征的方法以及具有权利要求10的特征的燃料电池系统。本发明的有利扩展方案可以从相应的从属权利要求中获得。
发明内容
在所提出的用于运行燃料电池系统的方法中,将氢经由阳极路径输送给至少一个燃料电池并将氧经由阴极路径输送给至少一个燃料电池。将从燃料电池中逸出的阳极废气经由再循环路径进行再循环,其中,将阳极废气中含有的水蒸气借助沸石存储器进行吸收。根据本发明,为了使沸石存储器再生,实施了以下步骤:
a)通过关闭至少一个截止阀和/或切换方向阀(Wegeventil),将沸石存储器与再循环路径分离;
b)借助电加热装置加热沸石存储器,使得将先前吸收的水脱附;以及
c)通过重新切换方向阀和/或通过打开至少一个冲洗阀,从系统中去除所脱附的水。
通过所提出的、在再生过程期间将沸石存储器与再循环路径分离,这个过程可以在很大程度上独立于燃料电池系统的运行地执行。这意味着,燃料电池系统的运行不受再生过程的限制或仅在轻微的程度上受再生过程的限制。此外,所脱附的水可以安全地排出,而不存在淹没阳极或在阳极入口处释放液态水的危险。此外,将较少的氢包括在沸石存储器中,并且在沸石存储器的再生中排出,使得损失较少的氢。
例如,为了执行所提出的方法可以使用具有由沸石材料制成的填料的沸石存储器。替代地,沸石存储器也可以包括涂覆有沸石材料的、陶瓷的或金属的支撑结构。
根据开头描述的现有技术,沸石存储器可以在具有主动和/或被动再循环的燃料电池系统中使用。
有利的是,为了将沸石存储器与燃料电池系统的再循环路径分离,在沸石存储器的上游设置至少一个截止阀。通过关闭截止阀,防止以再循环物流经沸石存储器,并且将由沸石存储器产生的附加体积分离出来,使得系统表现得没那么迟钝
Figure BDA0004113478910000031
以这种方式,系统的行为可以同时受到积极的影响。
在沸石存储器的下游,优选布置另一个截止阀或方向阀,尤其是3/2方向阀。借助另一个截止阀,但是也借助方向阀,可以在脱附期间中断沸石存储器与至少一个冲洗阀之间的连接。为了从沸石存储器中去除所脱附的水,可以打开截止阀和至少一个冲洗阀,使得所脱附的水经此排出。如果替代于第二截止阀地设置方向阀,则可以以这样的方式切换该方向阀,使得释放冲洗路径以用于排出所脱附的水。
根据本发明的一个优选实施方式,仅在低于再循环路径中的最大氢浓度和/或最大氢分压时,才采取步骤a)。例如,在燃料电池系统的低负荷范围内或在系统的冲洗过程前不久,就是这种情况。以这种方式,可以进一步减少或最小化氢消耗。此外,还确保了,在排出前充分稀释包括在沸石存储器中的氢量。
此外提出,在步骤b)中,将沸石存储器加热到约250℃的温度,以便促进先前吸收的水或水蒸气的脱附。替代地或者补充地提出,为了加热沸石存储器,使用集成到沸石存储器中的至少一个加热筒(Heizpatrone)作为电加热装置。借助至少一个集成加热筒,可以加速沸石存储器的加热。例如,至少一个加热筒可以布置在沸石存储器的沸石填料中。
通过在采取步骤b)之前将沸石存储器与系统分离,可以避免由于对流和/或与剩余体积的相互作用而造成的热损失或将其保持为低。沸石存储器的加热还可以独立于系统运行,尤其是独立于系统中的压强、温度和/或体积流量。
在达到约250℃的温度时,沸石存储器将先前吸收的水再次作为水蒸气排放到沸石存储器的体积处。这导致,沸石存储器中的压强增加。因此,沸石存储器中的压强可以用作用于所脱附的水量的测量参量。同样的情况下以类似的方式适用于沸石存储器中的温度。因此,优选地,测量沸石存储器中的压强和/或温度,并且从测量值推断出沸石存储器中的所脱附的水量。然后,在沸石存储器中达到预给定的最大的压强极限值和/或温度极限值时,可以终止沸石存储器的加热。
在采取步骤c)之前,优选首先检查是否存在用于打开冲洗阀的特定条件、尤其是稀释条件。这是因为水或水蒸气的从系统中的导出通常与其中所含氢已充分稀释的条件有关(英:“dilution constraint”,稀释约束)。仅当这个条件得到满足时,才可以打开至少一个冲洗阀。
还提出,在步骤c)中,将所脱附的水经由方向阀和/或至少一个冲洗阀引入到阴极废气路径中或排放到周围环境处。例如,可以经由通常设置用于冲洗再循环路径的冲洗阀来实现引入到阴极废气路径中。如果将其打开以进行清洗,则不能够实现燃料电池系统的运行或仅能够实现燃料电池系统的受限的运行。
为了在从沸石存储器中排出所脱附的水期间不限制系统运行,在本发明的扩展方案中提出,设置另一个冲洗阀以用于打开附加的冲洗路径。然后,经由附加的冲洗路径,所脱附的水同样可以被引入到阴极废气路径中或被排放到周围环境处。打开附加的冲洗路径并不影响系统运行。这意味着,沸石存储器的再生和燃料电池系统的运行可以彼此分离地进行。这使得能够实现燃料电池系统的运行中的更多的自由度。
替代地,第二截止阀和另一个冲洗阀的功能可以结合在已经提出的、布置在沸石存储器下游的方向阀中。在这种情况下,可以通过相应地切换方向阀来释放附加的冲洗路径。为此,方向阀优选实施为3/2方向阀。然后,根据方向阀的开关位置,将从沸石存储器脱附的水引入到附加的冲洗路径中或输送给冲洗阀。
如果在沸石存储器的下游不布置有方向阀,而是布置有第二截止阀,则提出,在步骤c)中打开至少一个截止阀,使得将从沸石存储器脱附的水输送给至少一个冲洗阀。这意味着,为了进行冲洗,至少打开布置在沸石存储器下游的截止阀以及冲洗阀。在冲洗中,也可以打开两个截止阀以及一个冲洗阀。然而,由此增加了在阳极入口处液态水冷凝的危险。
优选地,步骤a)至c)重复至少一次,优选地重复多次,更确切地说,一直重复,直到从沸石存储器中排出所期望的水量和/或完成沸石存储器的再生。由于随着沸石存储器的再生的增加,与温度相比,在加热沸石存储器时压强增加得没那么强烈,因此可以将压强增加和温度增加的特征行为用于监测再生过程。此外,可以考虑使用以下标准,所述标准能够推断出沸石存储器的再生的完成:
-在恒定温度下,压强不增加或几乎不增加,即,在沸石存储器的体积中不再有水转变成气相;
-温度明显或快速增加到脱附温度以上,即,沸石存储器的温度增加的变化率dT/dt高于特定的阈值,并且脱附更少的水。
然而,根据本发明的方法的执行也可以在没有用于测量沸石存储器的体积中的压强的压强传感器的情况下实现。这是因为,在已知加热功率的情况下和在已知沸石存储器的热行为的情况下,仅经由温度梯度或温度变化过程就能够估计出:在相应的时间点在沸石存储器中存在多少水蒸气,以及该沸石存储器具有怎样的再生状态。
为了完全再生,优选重复加热沸石存储器,并通过冲洗将从沸石存储器中脱附的水去除。随着冲洗量,残余氢也被冲走,其中,在第一次冲洗中,残余氢含量最高。在后续的冲洗过程中,残余氢含量越来越进一步降低,因为优选地由于沸石存储器上游的截止阀关闭而没有含氢的再循环物伴随流入沸石存储器中。
尤其是在第一次冲洗时,当残余氢含量特别高时,因此也可以采用组合式冲洗策略。例如,打开到阴极废气路径中的第一冲洗阀和——如果设置了的话——打开到附加冲洗路径中的第二冲洗阀可以同时打开。
替代地提出,在第一次冲洗时打开第一冲洗阀,并且在重复冲洗时打开第二冲洗阀。这意味着,第一冲洗阀和第二冲洗阀在彼此相继的冲洗过程中依次打开。第一冲洗阀尤其可以是打开到阴极废气路径中的冲洗阀,因为在第一次冲洗时残余氢含量仍然很高。在阴极废气路径中,冲洗量与那里存在的空气混合,使得将残余氢充分稀释。在至少一个后续的冲洗过程中,当残余氢含量已经下降时,然后可以经由第二冲洗阀将冲洗量引入到附加的冲洗路径中。引入到附加的冲洗路径中具有如下优点:后续的冲洗过程——与第一冲洗过程不同——可以独立于燃料电池系统的运行而进行。因此,燃料电池系统的运行不受限制。
为了解决开头提及的任务,还提出了一种具有至少一个燃料电池的燃料电池系统,能够经由阳极路径将氢输送给所述至少一个燃料电池并且能够经由阴极路径将氧输送给所述至少一个燃料电池。该燃料电池系统还包括再循环路径和沸石存储器,经由所述再循环路径从燃料电池中逸出的阳极废气能够进行再循环,借助所述沸石存储器能够吸收阳极废气中含有的水蒸气。根据本发明,沸石存储器能够经由至少一个截止阀和/或方向阀来开启和关断。通过开启沸石存储器,可以吸收再循环中含有的水蒸气。通过将沸石存储器与再循环路径关断或分离,沸石存储器可以借助脱附进行再生,更确切地说,独立于燃料电池系统的运行。这意味着,沸石存储器的再生不会导致系统运行受到限制。
在所提出的燃料电池系统中,沸石存储器不是串联连接,而是并联连接。并联连接尤其具有如下优点:阳极路径中的压强损失保持为低。
沸石存储器的并联连接借助所提及的阀门进行,所述阀门使得能够将沸石存储器与再循环路径完全分离。这些阀门包括至少一个截止阀,所述至少一个截止阀布置在沸石存储器的上游并且在关闭位置中防止以再循环物流经沸石存储器。在沸石存储器的下游可以布置另一个截止阀或方向阀,优选3/2方向阀。如果设置另一个截止阀,则在沸石存储器的再生期间所脱附的水可以经由通常设置的、打开到阴极废气路径中的冲洗阀被排出。替代地或者补充地,所脱附的水也可以经由另一个冲洗阀被引入到附加的冲洗路径中。如果设置附加的冲洗路径,则布置在沸石存储器下游的截止阀和另一个冲洗阀的功能也可以借助方向阀来实现。
所提出的燃料电池系统尤其适用于执行先前描述的根据本发明的方法。因此,借助燃料电池系统可以实现同样的优点。此外,沸石存储器可以以类似于先前描述的沸石存储器的方式实施和/或能够与系统连接。
在根据本发明的燃料电池系统的扩展方案中提出,电加热装置被集成到沸石存储器中,使得能够加热沸石存储器以用于水的脱附。借助电加热装置,可以使沸石存储器快速地达到用于脱附所需的、约250℃的温度。在吸收情况下,尤其是在冷启动时,还可以借助电加热装置对沸石存储器进行预热。
在一个特别优选的实施方式中,该电加热装置包括至少一个加热筒。这可以容易地集成到由沸石材料制成的、沸石存储器的填料中。
还提出,沸石存储器经由方向阀和/或至少一个冲洗阀连接到阴极废气路径和/或周围环境处,使得能够将从沸石存储器脱附的水引入到阴极废气路径中或排放到周围环境处。后者是可能的,因为残余氢的含量通常很低,尤其是在最初的冲洗过程之后。在第一次冲洗过程中,优选将冲洗量引入到阴极废气路径中,以便稀释含有的残余氢与那里存在的空气。
附图说明
下面基于所附附图对本发明及其优点进行更详细的阐述。这些附图示出:
图1根据本发明的第一燃料电池系统的示意图,其用于执行根据本发明的方法,
图2在图1的燃料电池系统的帮助下根据本发明的方法的实现,
图3根据本发明的第二燃料电池系统的示意图,其用于执行根据本发明的方法,
图4在图3的燃料电池系统的帮助下根据本发明的方法的实现,
图5在图3的燃料电池系统的帮助下根据本发明的方法的替代的实现,以及
图6根据本发明的第三燃料电池系统的示意图,其用于执行根据本发明的方法。
具体实施方式
在图1中所示的燃料电池系统包括至少一个燃料电池1,所述至少一个燃料电池能够在阳极侧经由阳极路径2供应阳极气体,更确切地说,供应来自储罐11的氢。新鲜氢的供应能够经由阀门12来控制。由于从燃料电池1中逸出的阳极废气仍然含有一定剩余量的氢,因此经由再循环路径3将其再循环或再次引入到阳极路径2中。在当前情况下借助再循环鼓风机13主动支持再循环。在阳极路径2中,将来自储罐11的新鲜氢添加到再循环物中。
由于再循环的阳极废气除氢外还含有水,更确切地说,液态的水以及气态的水或者说水蒸气,因此在图1中所示的燃料电池系统还具有沸石存储器4,以用于对再循环物进行除湿。沸石存储器4经由第一截止阀5和第二截止阀6与再循环路径3连接或者说并联连接。在截止阀5、6的打开位置中,再循环物流经沸石存储器4,其中,将所包含的水借助吸收从所述再循环物中除去。在此产生热量,该热量例如在系统冷启动时可以用于使系统更快地达到运行温度。补充地,沸石存储器4可以借助集成的电加热装置8进行加热。这尤其是在冻结启动(Gefrierstart)时是有利的。
由于阳极气体在燃料电池系统的运行中还可能富含氮气,该氮气例如从(未示出的)阴极侧扩散至阳极侧,因此必须时不时地对阳极路径2和再循环路径3进行冲洗。为此,在出口侧设置了冲洗阀9,该冲洗阀优选打开到(未示出的)阴极废气路径中。然后,经由冲洗阀9排出的冲洗量由来自储罐11的新鲜氢替代。
在图1中所示的冲洗阀9在当前情况下还用于沸石存储器4的再生。首先,将沸石存储器4与再循环路径3分离,并且然后借助电加热装置8使沸石存储器4达到约250℃的温度,使得将先前吸收的水脱附。接着,通过打开截止阀6和冲洗阀9,可以将所脱附的水量引入到阴极废气路径中。通常,对沸石存储器4的加热和冲洗重复多次,直到从沸石存储器4中完全去除所脱附的量。如果是这种情况,则可以借助沸石存储器4中的温度和/或压强进行监测。为此,在沸石存储器4处分别设置了温度传感器14和压强传感器15。
下面基于图2的图示来解释所示沸石存储器4的吸收阶段和脱附阶段的确切流程。在时间线上绘制t0到t9的时间点。在时间点t0,在系统侧出现如下要求:从再循环的阳极废气中提取水或水蒸气,并且如有必要引入热量,例如在冻结启动中。打开两个截止阀5、6,使得再循环的阳极废气流经沸石存储器4。在时间点t1,开始放热吸收,其中,沸石存储器4直到时间点t2为止升温至约160℃。根据对动力学和/或初始温度的要求,在此可以区分两种运行方式:
1.在没有输送电能Pelektr.的情况下(实线TZ),使得沸石存储器4仅经由放热吸收而升温;以及
2.在初始输送电能Pelektr.的情况下(虚线TZ),使得沸石存储器4通过放热吸收和从外部添加的电能Pelektr而升温。
原则上,吸收过程的动力学足以加热沸石存储器4,使得可以遵循变型方案1。在特别低的外部温度下,例如在-40℃,当动力学非常缓慢并且系统对沸石存储器4的动态特性的要求没有得到满足时,变型方案2被证明是有利的。
在时间点t2,将系统侧的要求——将水储存到沸石存储器4中——撤回,因为例如不再能够储存水或者不再存在这样的需求。由于截止阀5、6仍然打开,因此继续流经沸石存储器4。这是因为为了关闭截止阀5、6要等待合适的时间点。例如,当低于沸石存储器4中的最大氢浓度XH2,max时,达到了这一时间点。以这种方式,在沸石存储器4的后续的再生中,可以将氢损失保持为低。在时间点tshut-off关闭两个截止阀5、6后,沸石存储器4中的气体成分最初不再发生变化。
在时间点t3,应使沸石存储器4再生。为此,借助电加热装置8将沸石材料加热至约250℃,以便从沸石存储器4中脱附水。通过将两个截止阀5、6关闭,将热量损失保持最小。沸石存储器4的加热还可以是独立于系统的。
在时间点t4,达到250℃的脱附温度,并且沸石存储器4将之前吸收的水再次以水蒸气的形式排放到沸石存储器4的体积中。这导致,沸石存储器4中的压强增加,这可以用作用于所脱附的水量的测量参量。
在时间点t5,高于沸石存储器4中的最大压强和/或最大温度,从而切断电加热装置8。此外,向系统提出了如下询问:是否存在冲洗系统所需要的稀释条件。如果发出了肯定的反馈,则打开截止阀6和冲洗阀9并且从沸石存储器4中冲洗出氢-水蒸气-气体混合物。在这个阶段中,燃料电池系统不能够运行或仅能够受限地运行。
在第一冲洗过程后,在时间点t6再次关闭截止阀6,并且加热沸石存储器4和冲洗的过程重复进行,直到从沸石存储器4中排出期望的水量并且沸石存储器4的再生完成为止。作为终止标准(Abbuchkriterium),在此可以考虑使用在从t3到t4或从t6到t7等的加热阶段期间沸石存储器4中的温度增加和压强增加的特征行为。这是因为随着沸石存储器4的再生增加,与温度相比,压强增加得没那么强烈。
彼此相继的阶段在图2中以用于吸收阶段的A、用于阀门关闭阶段的B、用于加热阶段的C和用于脱附阶段的D标记。之后可以接着进行系统的关闭或继续运行作为E阶段。
从图3中可以获得对图1的系统的修改。修改在于,设置了另一个冲洗阀10,该冲洗阀打开到附加的冲洗路径16中。为了沸石存储器4的再生,另一个冲洗阀10可以独立于第一冲洗阀9地并且因此独立于燃料电池系统的运行地打开。因此,另一个冲洗阀10能够实现燃料电池系统的运行中的更多的自由度。
图3的燃料电池系统的运行中的流程在图4中示出。吸收阶段A、阀门关闭阶段B和加热阶段C以类似于图2中的相应阶段的方式运行,从而参考图2的描述。差异仅仅在于脱附阶段D方面。氢-水蒸气-气体混合物的排出在此是经由另一个冲洗阀10到附加的冲洗路径16中进行的。在此也必须遵守特定的稀释条件,然而,所述稀释条件可能与上述条件有所区分。根据沸石存储器4的设计并根据对XH2,max的选择,甚至可能将气体混合物直接排放到周围环境处。
替代地,借助图3的系统也可以采用组合式冲洗策略。这在图5中示例性示出。在此,在脱附阶段D中打开两个冲洗阀9、10,更确切地说以时间错位的方式打开。在沸石存储器4中氢浓度高的情况下,最初至少在第一冲洗过程中经由第一冲洗阀9进行冲洗。在第二冲洗过程和每个另外的冲洗过程中(以低至可忽略不计的氢浓度),经由另一个冲洗阀10进行冲洗。这种策略是最佳的,以便确保对残余氢进行必要的稀释。这是因为,在第一冲洗阀9打开并且将冲洗量引入到(未示出的)阴极废气路径中时,冲洗量与那里所存在的空气混合。然而,燃料电池系统的正常运行由此被中断或被干扰。因此,如果在沸石存储器4的再生的进一步变化过程中清洗量经由另一个冲洗阀10和冲洗路径16排出,则这被证明是有利的。这是因为该过程不影响燃料电池系统的运行。
在图6中示出了根据本发明的燃料电池系统的另一个修改。在此,截止阀6和另一个冲洗阀10的功能是由3/2-方向阀7实现的。燃料电池系统的构造可以由此得到简化,因为节省了一个阀门。

Claims (12)

1.一种用于运行燃料电池系统的方法,在所述方法中,将氢经由阳极路径(2)输送给至少一个燃料电池(1)并且将氧经由阴极路径输送给至少一个燃料电池,并且,在所述方法中,将从所述燃料电池(1)中逸出的阳极废气经由再循环路径(3)再循环,其中,将在所述阳极废气中含有的水蒸气借助沸石存储器(4)吸收,
其特征在于,为了所述沸石存储器(4)的再生,实施以下步骤:
a)通过关闭至少一个截止阀(5,6)和/或切换方向阀(7),将所述沸石存储器(4)与所述再循环路径(3)分离;
b)借助电加热装置(8)加热所述沸石存储器(4),使得将先前吸收的水脱附;以及
c)通过重新切换所述方向阀(7)和/或通过打开至少一个冲洗阀(9,10),从所述系统中去除所脱附的水。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,在低于所述再循环路径(3)中的最大氢浓度(XH2,max)和/或最大氢分压(pH2)时,采取步骤a)。
3.根据权利要求1或2所述的方法,其特征在于,在步骤b)中,将所述沸石存储器(4)加热到约250℃的温度,和/或为了加热所述沸石存储器(4),使用集成到所述沸石存储器(4)中的至少一个加热筒作为电加热装置(8)。
4.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其特征在于,测量所述沸石存储器(4)中的压强和/或温度,并且从测量值推断出所述沸石存储器(4)中脱附的水量。
5.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其特征在于,在所述沸石存储器(4)中达到预给定的最大压强极限值和/或最大温度极限值时,终止对所述沸石存储器(4)的加热。
6.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其特征在于,在采取步骤c)之前,检查是否存在用于打开冲洗阀(9,10)的特定条件,尤其是稀释条件。
7.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其特征在于,在步骤c)中,将所脱附的水经由所述方向阀(7)和/或所述至少一个冲洗阀(9,10)引入到阴极废气路径中或排放到周围环境处。
8.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其特征在于,在步骤c)中,打开至少一个截止阀(5,6),使得将从所述沸石存储器(4)脱附的水输送给所述至少一个冲洗阀(9,10)。
9.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其特征在于,步骤a)至c)重复至少一次,优选多次,其中,优选地,在第一次冲洗时打开第一冲洗阀(9),并且在重复冲洗时打开第二冲洗阀(10)。
10.一种燃料电池系统,所述燃料电池系统具有至少一个燃料电池(1),氢能够经由阳极路径(2)被输送给所述至少一个燃料电池并且氧能够经由阴极路径被输送给所述至少一个燃料电池,所述燃料电池系统包括再循环路径(3)以及沸石存储器(4),经由所述再循环路径能够将从所述燃料电池(1)中逸出的阳极废气再循环,借助所述沸石存储器(4)能够吸收在所述阳极废气中含有的水蒸气,
其特征在于,所述沸石存储器(4)能够通过至少一个截止阀(5,6)和/或方向阀(7)开启和关断。
11.根据权利要求10所述的燃料电池系统,其特征在于,电加热装置(8)、优选至少一个加热筒被集成到所述沸石存储器(4)中,使得所述沸石存储器(4)能够加热以进行水的脱附。
12.根据权利要求10或1所述的燃料电池系统,其特征在于,所述沸石存储器(4)经由所述方向阀(7)和/或至少一个冲洗阀(9,10)连接到阴极废气路径和/或周围环境处,使得从所述沸石存储器(4)脱附的水能够被引入到所述阴极废气路径中或者被排放到所述周围环境处。
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DE102017210339A1 (de) * 2017-06-21 2018-12-27 Robert Bosch Gmbh Brennstoffzellenvorrichtung mit Befeuchtungseinheit zur Befeuchtung von Brennstoff
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