CN116217514A - 一种2-氨基-6-甲氧基苯并噻唑的重氮化工艺 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种2‑氨基‑6‑甲氧基苯并噻唑的重氮化工艺，将2‑氨基‑6‑甲氧基苯并噻唑溶于浓硫酸中，制备成反应液，反应液和亚硝酰硫酸同时通入微通道反应器中，混合进行重氮化反应，控制反应温度为0~5℃；反应液中硫酸与和2‑氨基‑6‑甲氧基苯并噻唑的摩尔比为15：1，亚硝酰硫酸和2‑氨基‑6‑甲氧基苯并噻唑的摩尔比为1.2:1。本发明利用微通道反应器进行2‑氨基‑6‑甲氧基苯并噻唑的重氮化反应，与传统的釜式工艺相比，换热效果更好，反应收率高达90%以上，杂质含量低，重氮化效果好，成本更低，且安全性更高，具有非常好的应用前景。
Description
技术领域
本发明属于有机合成技术领域，具体涉及一种2-氨基-6-甲氧基苯并噻唑的重氮化工艺。
背景技术
2-氨基-6-甲氧基苯并噻唑为无色液体，呈喹啉似气味，是一种极其重要的杂环化合物，在农药、医药等领域都具有广泛的应用。在医药上，它可以用作杀虫剂，杀霉剂等，还可以用于抗寄生虫，抗肺结核，抗癌药物等。在农业上，其具有杀虫，除草，植物生长调节等活性。其次，2-氨基-6-甲氧基苯并噻唑杂环也是优良的分子构建切块被广泛用于构建各种功能有机分子。
重氮化反应是指一级胺与亚硝酸在低温下作用生成重氮盐的反应，尤指芳香族伯胺和亚硝酸作用生成重氮盐的反应，因为亚硝酸不稳定，通常使用亚硝酸钠和盐酸或硫酸使反应时生成的亚硝酸立即与芳伯胺反应，避免亚硝酸的分解。脂肪族、芳香族和杂环的一级胺都可进行重氮化反应。为了避免亚硝酸的分解对反应的影响，现有技术中一般使用亚硝酰硫酸代替亚硝酸，不引入钠离子和氯离子。中国专利CN 105418453 A公开了一种偶氮染料中间体的重氮化工艺，将芳胺类化合物在水中打浆，然后加入稀硫酸，待温度降至5℃以下时，加入亚硝酰硫酸进行重氮化反应，但该反应速度慢，一般在1小时以上，且传统的重氮化反应一般为釜式反应，此方法存在安全隐患，由于反应釜反应体积大，反应时间长，反应过程中放出大量的热，容易造成冲料；因此须要使用大功率的的制冷机。
因此，提供一种安全性高、反应产率高的2-氨基-6-甲氧基苯并噻唑的重氮化反应具有重要意义。
发明内容
针对现有技术中重氮化反应反应时间长，反应安全性低的问题，本发明提供了一种2-氨基-6-甲氧基苯并噻唑的重氮化工艺，利用微通道反应器进行2-氨基-6-甲氧基苯并噻唑的重氮化反应，反应收率高，杂质含量低，重氮化效果好，且安全性更高。
本发明通过以下技术方案实现：
一种2-氨基-6-甲氧基苯并噻唑的重氮化工艺，包括以下步骤：
（1）将2-氨基-6-甲氧基苯并噻唑溶于浓硫酸中，制备成反应液；
（2）将步骤（1）中的反应液和亚硝酰硫酸同时通入微通道反应器中，混合进行重氮化反应，控制反应温度为0~5℃。
进一步地，步骤（1）反应液中硫酸与和2-氨基-6-甲氧基苯并噻唑的摩尔比为15：1。
进一步地，步骤（2）中亚硝酰硫酸和2-氨基-6-甲氧基苯并噻唑的摩尔比为1.2:1。
进一步地，步骤（1）中浓硫酸的质量浓度为98%；步骤（2）中亚硝酰硫酸的质量浓度为40%。
进一步地，步骤（2）中反应液和亚硝酰硫酸在微通道反应器中的反应时间为30s。
进一步地，步骤（2）中所述的反应温度为0℃。
进一步地，步骤（2）中所述的微通道反应器为碳化硅微通道反应器。
进一步地，反应液和亚硝酰硫酸现配现用。反应液体加入冰水中由于浓硫酸见水急剧放热，产品立即分解，冒出大量气泡，无法保持重氮化物的稳定性，该反应液需要低温保存现配现用。
有益效果
本发明利用微通道反应器进行2-氨基-6-甲氧基苯并噻唑的重氮化反应，2-氨基-6-甲氧基苯并噻唑与亚硝酰硫酸的重氮化反应，与传统的釜式工艺相比，换热效果更好，反应收率高达90%以上，杂质含量低，重氮化效果好，成本更低，且安全性更高，具有非常好的应用前景。
具体实施方式
为了使本领域的人员更好地理解本发明的技术方案，下面对本发明的技术方案进行清楚、完整的描述，基于本申请中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动的前提下所获得的其它类同实施例，都应当属于本申请保护的范围。
本发明实施例中所述的微通道反应器微通道连续流反应器，为碳化硅材质，由3组模块组成，总持液体积30ml，二进一出，反应液和亚硝酰硫酸（现配现用）在第1组模块中进料，在第3组模块中出料，换热油泵转数5500r/min，下列实施例中浓硫酸和浓硝酸的浓度为98%。
实施例1
（1） 将2-氨基-6-甲氧基苯并噻唑溶于浓硫酸中，制备成反应液，反应液中硫酸与和2-氨基-6-甲氧基苯并噻唑的摩尔比为15：1；
（2） 将步骤（1）中的反应液和亚硝酰硫酸同时通入微通道反应器中，亚硝酰硫酸的质量浓度为40%，亚硝酰硫酸和2-氨基-6-甲氧基苯并噻唑的摩尔比为1.2:1，混合进行重氮化反应，控制反应温度为0℃，反应液和亚硝酰硫酸在微通道反应器中的反应时间为30s。对微通道反应器出液通过气相色谱法分析，气相色谱条件为：phase，sh-rtx-5；dimensions，l30m、id0.25、df0.25；进样器，150℃；检测器，150℃；程序升温，30℃至180℃；经气相色谱分析，产品收率为90%，杂质含量为8.6%。
实施例2
（1） 将2-氨基-6-甲氧基苯并噻唑溶于浓硫酸中，制备成反应液，反应液中硫酸与和2-氨基-6-甲氧基苯并噻唑的摩尔比为15：1；
（2） 将步骤（1）中的反应液和亚硝酰硫酸同时通入微通道反应器中，亚硝酰硫酸的质量浓度为40%，亚硝酰硫酸和2-氨基-6-甲氧基苯并噻唑的摩尔比为1.2:1，混合进行重氮化反应，控制反应温度为5℃，反应液和亚硝酰硫酸在微通道反应器中的反应时间为30s。对微通道反应器出液通过气相色谱法分析，气相色谱条件为与实施例1相同，经气相色谱分析，产品收率为80%，杂质含量为17.8%。
经实施例1和实施例2比较，相同的物料配比及反应时间的条件下，反应温度的不同对收率具有较大的影响，反应温度0℃下产品收率达到90%，与传统釜式工艺相比，本发明2-氨基-6-甲氧基苯并噻唑重氮化的方法成本更低，反应换热更好，安全性更高，在制备2-氨基-6-甲氧基苯并噻唑中具有非常好的应用前景。
Claims (8)
1.一种2-氨基-6-甲氧基苯并噻唑的重氮化工艺，其特征在于，包括以下步骤：
（1）将2-氨基-6-甲氧基苯并噻唑溶于浓硫酸中，制备成反应液；
（2）将步骤（1）中的反应液和亚硝酰硫酸同时通入微通道反应器中，混合进行重氮化反应，控制反应温度为0~5℃。
2.根据权利要求1所述的2-氨基-6-甲氧基苯并噻唑的重氮化工艺，其特征在于，步骤（1）反应液中硫酸与和2-氨基-6-甲氧基苯并噻唑的摩尔比为15：1。
3.根据权利要求1所述的2-氨基-6-甲氧基苯并噻唑的重氮化工艺，其特征在于，步骤（2）中亚硝酰硫酸和2-氨基-6-甲氧基苯并噻唑的摩尔比为1.2:1。
4.根据权利要求1所述的2-氨基-6-甲氧基苯并噻唑的重氮化工艺，其特征在于，步骤（1）中浓硫酸的质量浓度为98%；步骤（2）中亚硝酰硫酸的质量浓度为40%。
5.根据权利要求1所述的2-氨基-6-甲氧基苯并噻唑的重氮化工艺，其特征在于，步骤（2）中反应液和亚硝酰硫酸在微通道反应器中的反应时间为30s。
6.根据权利要求1所述的2-氨基-6-甲氧基苯并噻唑的重氮化工艺，其特征在于，步骤（2）中所述的反应温度为0℃。
7.根据权利要求1所述的2-氨基-6-甲氧基苯并噻唑的重氮化工艺，其特征在于，步骤（2）中所述的微通道反应器为碳化硅微通道反应器。
8.根据权利要求1所述的2-氨基-6-甲氧基苯并噻唑的重氮化工艺，其特征在于，反应液和亚硝酰硫酸现配现用。
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| CN202211714829.9A Pending CN116217514A (zh) | 2022-12-30 | 2022-12-30 | 一种2-氨基-6-甲氧基苯并噻唑的重氮化工艺 |
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