CN116209717A - 用于制备防水透气制品的粘合剂组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种粘合剂组合物，其包含至少一种含有至少一个可水解烷氧基硅烷基团的甲硅烷基聚合物；至少一种聚乙烯基醚化合物；和至少一种交联催化剂，还涉及所述组合物作为粘合剂的用途，还涉及包含至少一个载体层和至少一个所述组合物的层的自粘制品。

Description

用于制备防水透气制品的粘合剂组合物
发明领域
本发明涉及一种粘合剂组合物，以及所述粘合剂组合物用于制备自粘制品的用途。
技术背景
热熔压敏粘合剂(英文为“Hot-Melt Pressure Sensitive Adhesives”HMPSA)是一种为涂有它的载体在室温下赋予立即粘合性(通常称为“粘性”)组合物。这种粘性有利地允许这种组合物在温和而短暂的压力作用下瞬时粘附到基材上。HMPSA广泛用于制备自粘制品，例如固定在制品上的自粘标签，用于显示信息(条形码、名称、价格等)和/或用于装饰目的，无论这是在最终还是在临时粘合剂粘合期间。HMPSA还用于制备各种用途的自粘胶带。除了日常生活中广泛使用的透明胶带外，例如可以提及：纸板包装的成型和组装；在建筑中保护油漆作业的表面；在建筑物或大厦的建造中固定和支撑各种构件，例如面板、砖块、突出物；金属、塑料或玻璃部件的固定和支撑，这些部件是扁平的或具有特定形状的，例如电缆、塑料薄膜、窗玻璃、金属板、铭文、标志、座椅部件、仪表板、塑料或纺织品壁，用于流体循环的管子或管道，特别地在运输行业中；在建筑领域中用双面胶带粘合地毯。
防水透气自粘制品可用于医疗应用中，如绷带、敷料、电极、膏药，服装应用中，如应对天气的透气衣或暴露于潮湿环境的透气干衣，以及建筑应用中，如屋顶或墙壁覆层，或仍然需要是透气的以水分被释放到环境中的密封窗框系统。
特别地，例如在医疗领域中使用的粘合材料，如医用胶带、伤口护理敷料和消费绷带，需要高透水蒸汽性(MVTR)以允许由皮肤或伤口渗出液产生的水分排出。粘合剂产品的高MVTR防止水分滞留在敷料下，否则这会导致皮肤浸渍。
因此，透气制品必须满足某些条件，例如均匀的外观、抗风性、高透水蒸汽性、一定的弹性以及粘附于不同基材的能力。
适用于制备自粘制品的粘合剂组合物是已知的。
例如，文献WO2013/136108A1特别涉及包含至少一种甲硅烷基聚合物、至少一种增粘树脂和至少一种催化剂的粘合剂组合物，和其用于制备防水透气制品的用途。
WO2019/115952A1特别涉及一种多组分粘合剂组合物，其包含组合物A，所述组合物A包含至少一种甲硅烷基聚合物，具有至少一个可水解的烷氧基硅烷基团，和至少一种增粘树脂，和包含至少一种催化剂的组合物B，和至少一种化合物C。化合物C选自具有300g/mol至500000g/mol的数均分子量的化合物C1和具有在20℃下大于或等于0.08kPa的蒸汽压的化合物C2。
WO2019/186014A1特别涉及包含至少一种可固化甲硅烷基聚合物的粘合剂组合物和包含叔胺和有机金属化合物的催化组合物。
WO03/087254A2特别涉及亲水性粘合剂组合物，其特征在于它包含聚(苯乙烯-烯烃-苯乙烯)嵌段共聚物类型的热塑性弹性体、增粘剂、液体增塑剂、水和两亲共聚物。
WO2020/016581A1特别涉及一种包含聚合物和增粘树脂的组合物，该聚合物包含用脲基和胺基官能化的甲硅烷基，这些组合物用作热熔压敏粘合剂。
这些不同的防水透气自粘制品和组成它们的粘合剂组合物显示出令人满意的粘合性能。然而，这些制品和包含它们的组合物不必然适合医疗应用。特别地，这些制品和包含它们的组合物，例如医用胶带、绷带和敷料，不一定适合长期应用于皮肤或伤口。事实上，长时间使用这些物品会导致皮肤或伤口浸渍，这会给患者带来不适，减缓愈合等。
因此，确实需要提供一种粘合剂组合物，其允许制备适用于医疗用途并且具有改善的水蒸汽渗透性而不损害良好粘合性能的自粘制品。还确实需要提供一种粘合剂组合物，其允许制备适合延长应用于皮肤或伤口的自粘制品——例如医用胶带、绷带或敷料。还确实需要提供一种粘合剂组合物，其允许制备自粘制品——例如医用胶带、绷带或敷料——限制或甚至防止皮肤或施用它们的伤口的浸渍。还确实需要提供一种粘合剂组合物，其能够制备自粘制品——例如医用胶带、绷带或敷料——促进伤口愈合。还确实需要提供一种粘合剂组合物，其允许制备适用于建筑市场并且具有改善的透水蒸汽性而不损害良好粘合性能的自粘制品。
发明概要
本发明首先涉及一种粘合剂组合物，其包含：
至少一种包含至少一个可水解的烷氧基硅烷基团的甲硅烷基聚合物；
至少一种聚乙烯基醚化合物；和
至少一种交联催化剂。
在一些实施方案中，甲硅烷基聚合物选自：
具有通式[化学式2]的甲硅烷基聚合物
(R5O)3-p(R4)pSi-R0-O-R2-O-R0-Si(R4）p(OR5)3-p
具有通式[化学式3]的甲硅烷基聚合物
Figure BDA0004134148230000031
具有通式[化学式4]的甲硅烷基聚合物
Figure BDA0004134148230000032
具有通式[化学式5]的甲硅烷基聚合物，
Figure BDA0004134148230000033
其中：
X1和X2各自独立地表示氧原子或-NH-基团；
R1表示包含5至15个碳原子的二价烃基基团，其可以是芳族或脂族、直链、支链或环状的；
R0表示包含3至6个碳原子的直链或支链二价亚烷基；
R3表示包含1至6个碳原子的直链或支链二价亚烷基，R3优选表示亚甲基或正亚丙基；
R2表示聚醚嵌段-Rpe-[ORpe]n-，其中Rpe表示包含2至4个碳原子的直链或支链二价亚烷基；
R4和R5可以是相同或不同的，各自表示包含1至4个碳原子的直链或支链烷基；
R6表示氢原子、苯基、包含1至6个碳原子的直链、支链或环状烷基，或具有通式[化学式6]的2-琥珀酸酯基
Figure BDA0004134148230000041
其中R7是包含1至6个碳原子的直链或支链烷基；
n是整数，使得在具有通式[化学式2]、[化学式3]和[化学式4]的聚合物中的聚醚嵌段-[ORpe]n-的数均分子量为300g/mol至40000g/mol；
m1为零或整数；
m1使得具有通式[化学式3]的聚合物的数均分子量为500g/mol至50000g/mol，优选为700g/mol至20000g/mol；
m是非零的整数；
m使得具有通式[化学4]的聚合物的数均分子量为500g/mol至50000g/mol，优选为700g/mol至20000g/mol；
p是等于0、1或2的整数，p优选为0或1；
Ral表示通过用自由价替代两个羟基中的每一个而衍生自二醇的二价烃基基团或表示基团R2；
Rac表示通过用自由价替代两个羧基COOH中的每一个而由二羧酸产生的二价烃基基团；
[Y]q表示具有通式[化学式28]的重复单元
Figure BDA0004134148230000042
t是一个数字，使得具有通式[化学式7]的聚酯二醇具有4至60mg KOH/g的羟值IOH；
Figure BDA0004134148230000043
q是非零的整数；
t和q使得具有通式[化学式5]的聚合物的数均分子量在400g/mol和50000g/mol之间。
在一些实施方案中，交联催化剂选自由胺、有机金属化合物、酸和它们的衍生物、和它们的混合物组成的组。
在一些实施方案中，组合物还包含增粘树脂；优选选自萜烯酚醛树脂、烃树脂、松香树脂的增粘树脂；丙烯酸树脂和它们的混合物。
在一些实施方案中，聚乙烯基醚化合物包含衍生自选自甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、丁基乙烯基醚、异丁基乙烯基醚、异丙基乙烯基醚、丙基乙烯基醚、辛基乙烯基醚或其组合的单体的单元。
在一些实施方案中，聚乙烯基醚化合物选自聚(甲基乙烯基醚)、聚(乙基乙烯基醚)、聚(丁基乙烯基醚)、聚(异丁基乙烯基醚)、聚(异丙基乙烯基醚)、聚(丙基乙烯基醚)醚)、聚(辛基乙烯基醚)、它们的共聚物和它们的混合物。
在一些实施方案中，聚乙烯基醚化合物的K值为40至120，优选为40至70。
在一些实施方案中，聚乙烯基醚化合物的玻璃化转变温度为-60至0℃，优选-50至-5℃。
在一些实施方案中，聚乙烯基醚化合物的含量相对于组合物的总重量为1重量％至60重量％，优选5重量％至40重量％，并且优选5重量％至25重量％。
在一些实施方案中，该组合物还包含至少一种倍半硅氧烷。
在一些实施方案中，所述组合物是单组分组合物。
在一些实施方案中，所述组合物是双组分组合物，包含：
包含所述至少一种甲硅烷基聚合物的部分A；和
B部分包含所述至少一种交联催化剂；
所述至少一种聚乙烯基醚化合物存在于组合物的部分A和/或部分B中。
本发明还涉及上述组合物作为粘合剂的用途。
本发明还涉及一种自粘制品，其包含至少一个载体层和至少一层上述组合物。
在一些实施方案中，所述制品选自敷料、绷带和医用胶带。
本发明可以满足上述需求。更具体地，它提供了一种组合物，用于提供一种组合物，该组合物能够制备具有良好和改进的水蒸汽渗透性的制品，而不损害良好的粘合性能。
这是通过根据本发明的组合物实现的。更具体地，发明人已经令人惊讶地证明，根据本发明的粘合剂组合物——特别地包含至少一种甲硅烷基聚合物、至少一种聚乙烯基醚化合物和至少一种交联催化剂的组合物——使得可以获得自-具有改进的透气性的粘合剂制品，而不损害在基材上的良好粘合性能。实际上，聚乙烯基醚化合物的存在使得可以获得与组合物的其他组分的良好相容性，更具体地与甲硅烷基聚合物链(已经具有良好的水蒸汽渗透性)，这导致水蒸汽渗透性的改善的粘合剂组合物。术语“良好的相容性”在本文中是指组合物的储存稳定性和长期稳定性。
详细说明
本发明现在在下面的描述中以非限制性方式更详细地进行描述。
粘合剂组合物
在第一方面，本发明涉及一种粘合剂组合物，其包含至少一种包含至少一个可水解的烷氧基硅烷基团的甲硅烷基聚合物、至少一种聚乙烯基醚化合物和至少一种交联催化剂。不同添加剂也可存在于粘合剂组合物中。
甲硅烷基聚合物
甲硅烷基聚合物包含至少一个可水解的烷氧基硅烷基团，优选为端基，并且优选至少两个可水解的烷氧基硅烷基团，优选为端基。
甲硅烷基聚合物可以是包含至少一个优选至少两个通式[化学式1]的基团，的聚合物，特别地为端基：
-Si(R4)p(OR5)3-p
其中：
R4和R5是相同或不同的，各自表示包含1至4个碳原子的直链或支链烷基；和
p是等于0、1或2的整数。
当p＝2时，基团R4可以相同或不同。
当p＝1或p＝0时，基团R5可以相同或不同。
包含至少一个、优选至少两个可水解烷氧基硅烷基团的甲硅烷基聚合物可具有选自以下主链的主链：聚醚、聚酯、聚酯-聚醚-聚酯、聚醚-聚酯-聚醚、聚烯烃、聚己内酯、聚丙烯酸酯、聚碳酸酯、聚(醚-碳酸酯)、聚(酯-碳酸酯)、聚缩醛、聚酯酰胺、聚硫醚、聚氨酯、聚酯-聚氨酯、聚醚-聚氨酯、聚醚-聚酯-聚氨酯、聚烯烃-聚氨酯、聚醚-聚烯烃-聚氨酯、聚脲或聚(氨基甲酸酯-脲)。
优选地，具有至少一个可水解的烷氧基硅烷基团的甲硅烷基聚合物选自甲硅烷基聚醚-聚氨酯、甲硅烷基聚醚、甲硅烷基聚酯、甲硅烷基聚酯-聚氨酯、甲硅烷基聚醚-聚酯-聚氨酯、甲硅烷基聚脲、甲硅烷基聚(氨基甲酸酯-脲)和它们的混合物。
甲硅烷基聚合物可具有500至50000g/mol，优选700至30000g/mol，有利地1000至25000g/mol，特别地1000至21000g/mol的数均分子量(Mn)。
甲硅烷基聚合物的数均分子量可以通过本领域技术人员熟知的方法测量，例如通过使用聚苯乙烯标准物的尺寸排阻色谱法测量。
包含至少一个可水解的烷氧基硅烷基团的甲硅烷基聚合物可选自如下定义的通式[化学式2]、[化学式3]、[化学式4]或[化学式5]的聚合物和它们的混合物：
[化学式2]
(R5O)3～ρ(R4)ρSi-R0-O-R2-O-R0-Si(R4)p(OR5)3-p
[化学式3]
Figure BDA0004134148230000071
[化学式4]
Figure BDA0004134148230000072
[化学式5]
Figure BDA0004134148230000073
其中：
X1和X2各自独立地表示氧原子或-NH-基团；
R1表示包含5至15个碳原子的二价烃基基团，其可以是芳族或脂族、直链、支链或环状的；
R0表示包含3至6个碳原子的直链或支链二价亚烷基；
R3表示包含1至6个碳原子的直链或支链二价亚烷基，优选地R3表示亚甲基或正亚丙基；
R2表示聚醚嵌段-Rpe-[ORpe]n-，其中Rpe表示包含2至4个碳原子的直链或支链二价亚烷基；
n为一个整数，使得在通式[化学式2]、[化学式3]和[化学式4]的聚合物中聚醚嵌段-[ORpe]n-的数均分子量范围为300g/mol至40000g/mol；
R4和R5如上所定义；
R6表示氢原子、苯基、包含1至6个碳原子的直链、支链或环状烷基，或具有通式[化学式6]的2-琥珀酸酯基团
Figure BDA0004134148230000081
其中R7是包含1至6个碳原子的直链或支链烷基；
m1为零或整数；
m1使得具有通式[化学式3]的聚合物的数均分子量为500g/mol至50000g/mol，优选为700g/mol至20000g/mol；
m是非零的整数；
m使得具有通式[化学式4]的聚合物的数均分子量为500g/mol至50000g/mol，优选为700g/mol至20000g/mol；
p如上所定义，p优选为0或1；
Ral表示通过用自由价替代两个羟基中的每一个而从二醇产生的二价烃基基团或表示基团R2；
Rac表示通过用自由价替代两个羧基COOH中的每一个而由二羧酸产生的二价烃基基团；
[Y]q表示具有通式[化学式28]的重复单元
Figure BDA0004134148230000082
t是一个数字，使得具有通式[化学式7]的聚酯二醇具有为4-60mgKOH/g的羟值IOH；
Figure BDA0004134148230000091
q是非零的整数；和
t和q使得具有通式[化学式5]的聚合物的数均分子量在400g/mol和50000g/mol之间。
根据一些实施方案，X1和X2均为氧原子。
或者，X1和X2两者都是-NH-基团。
还或者，X1和X2中的一个可以是氧原子并且X1和X2中的另一个可以是-NH-基团。
优选地，通式[化学式3]、[化学式4]和[化学式5]的基团R1选自以下二价基团之一，其下式显示两个自由价：
由异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)衍生的二价基[化学式8]
Figure BDA0004134148230000092
具有式[化学式9]或[化学式10]的由4，4′-和2，4′-二环己基甲烷二异氰酸酯(HMDI)衍生的二价基团
Figure BDA0004134148230000093
具有式[化学式11]或式[化学式12]的由2，4-和2，6-甲苯二异氰酸酯(TDI)衍生的基团
Figure BDA0004134148230000101
具有式[化学式13]或式[化学式14]的由4，4′-和2，4′-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)衍生的基团
Figure BDA0004134148230000102
衍生自式[化学式15]的间亚二甲苯基二异氰酸酯(m-XDI)的基团
Figure BDA0004134148230000103
式[化学式16]的由六亚甲基二异氰酸酯(HDI)衍生的基团
-(CH2)6-
优选地，通式[化学式3]、[化学式4]和[化学式5]的基团R1是衍生自异佛尔酮二异氰酸酯或亚二甲苯基二异氰酸酯的二价基团。
通式[化学式3]的聚合物可以例如根据在EP2336208A1和WO2009/106699A2中描述的方法获得。
在对应于通式[化学式3]的聚合物中，例如可提及：
Figure BDA0004134148230000104
STP-E10(可从Wacker获得)：包含两个二甲氧基类型的基团[化学式1]的聚醚(m1等于0，p等于1并且R4和R5代表甲基)具有约为8889g/mol的数均分子量其中R3代表亚甲基；
Figure BDA0004134148230000105
STP-E30(可得自Wacker)：包含二甲氧基类型的通式[化学式1]的两个基团的聚醚(m1等于0，p等于1并且R4和R5表示甲基)具有约14493g/mol的数均分子量，其中R3代表亚甲基；
Figure BDA0004134148230000106
1050MM(可从Momentive获得)：聚醚-聚氨酯，包含两个三甲氧基类型的通式[化学式1]基团(m1不为0，p等于0，R5表示甲基)，具有约16393g/mol的数均分子量，其中R3代表正亚丙基；
Figure BDA0004134148230000111
Y-19116(购自Momentive)：聚醚-聚氨酯，包含两个三甲氧基类型的通式[化学式1]基团(m1不为0，R5表示甲基)，具有为15000g/mol至17000g/mol的数均分子量，其中R3代表正亚丙基；
-
Figure BDA0004134148230000112
S XP 2636(可从Bayer获得)：包含两个三甲氧基类型的通式[化学式1]的基团的聚醚(m1等于0，p等于0，R5代表甲基)，其具有约15038g/mol的数均分子量，其中R3代表正亚丙基。
具有通式[化学式2]的聚合物可以根据例如在文件EP1829928A1中描述的方法通过聚醚二烯丙基醚的氢化硅烷化获得。
在对应于通式[化学式2]的聚合物中，可提及：
-MS PolymerTM S303H(可从Kaneka获得)，其对应于包含两个二甲氧基类型的通式[化学式1]的基团(p等于1并且R4表示甲基)具有约22000g/mol的数均分子量和在23℃下为12.5Pa.s的粘度；和
-MS PolymerTM S227(可从Kaneka获得)，其对应于含有两个二甲氧基类型通式[化学式1]的基团(p等于1，R5和R4各自表示甲基)的聚醚，其具有为约27000g/mol的数均分子量在23℃下为34Pa.s的粘度。
通式[化学式4]的聚合物可以根据以下方法获得(在通式[化学式4]的聚合物是甲硅烷基聚氨酯的情况下)：
-使具有通式[化学式17]的聚醚多元醇的与化学计量过量的式NCO-R1-NCO的二异氰酸酯反应
HO-R2-OH
以形成具有至少两个-NCO端基的聚氨酯-聚醚嵌段，所述嵌段优选包含1.5重量％至1.9重量％的-NCO基团，然后
-使在前一步骤中获得的嵌段与化学计量的或略微过量的具有通式[化学式18]的α-、β-或γ-氨基硅烷之间反应
(R5O)3-p(R4)pSi-R3-NHR6
这样的方法描述于例如WO2013/136108A1中。
在对应于具有通式[化学式4]的聚合物中，例如可以提及：
-Spur+1015LM(可从Momentive获得)对应于包含两个三甲氧基类型的[化学式1]基团(p等于0，R5表示甲基)的聚醚-聚氨酯，其具有约25000g/mol的数均分子量和在23℃下为50Pa.s的粘度。
具有通式[化学式4]的聚合物可以根据以下方法获得(在通式[化学式4]的聚合物是甲硅烷基聚脲的情况下)：
-使通式[化学式19]二胺与化学计量过量的式NCO-R1-NCO的二异氰酸酯反应
H2N-R2-NH2
以形成具有至少两个-NCO端基的聚脲-聚醚嵌段，所述嵌段优选包含按重量计1.5％至1.9％的-NCO基团，然后
-使在前一步骤中获得的嵌段与化学计量或轻微过量的具有通式[化学式18]的α-、β-或γ-氨基硅烷之间反应
(R5O)3-p(R4)pSi-R3-NHR6。
例如，这样的方法描述在WO2020/016581A1中。
通式[化学式5]的聚合物可以是专利申请EP2865694A1中描述的那些。它们可以根据在所述专利申请中描述的方法进行制备。
通式[化学式5]的聚合物可以是特定通式[化学式5]的第一聚合物，其中：
Ral代表二价烃基基团，其通过用自由价替代两个羟基中的每一个而衍生自二聚脂肪醇，所述醇具有200-220mg KOH/g的羟值IOH；
Rac表示二价烃基基团，其通过用自由价替代两个羧基-COOH中的每一个而衍生自二聚脂肪酸，所述酸具有190至200mg KOH/g的酸值IA；
t优选是使得具有通式[化学式7]的聚酯二醇具有介于45-55mg KOH/g之间的羟值IOH的数
Figure BDA0004134148230000121
这种具有特定通式[化学式5]的第一聚合物可以根据在专利申请EP2865728A1(特别地第5至9页)中描述的方法获得。
优选地，具有特定通式[化学式5]的该第一聚合物具有范围为900至15000g/mol的数均分子量。
通式[化学式5]的聚合物可以是特定通式[化学式5]的第二聚合物，其中：
Ral表示通过用自由价替代两个羟基中的每一个而衍生自饱和二醇的二价烃基基团，所述二醇具有大于220mg KOH/g的羟值IOH；
Rac表示通过用自由价替代两个羧基-COOH中的每一个而衍生自饱和二羧酸的二价烃基基团，所述酸具有大于200mg KOH/g的酸值IA；
t优选是使得具有通式[化学式7]的聚酯二醇具有4-24mg KOH/g，特别地9-24mgKOH/g的羟值IOH的数
Figure BDA0004134148230000131
具有特定通式[化学式5]的第二聚合物可以通过包括多个连续步骤的方法获得：
获得具有特定通式[化学式5]的第二聚合物的方法的第一步包括制备具有4-24mgKOH/g的羟值IOH的通式[化学式7]的聚酯，
通式[化学式7]的聚酯可以通过以下物质之间的缩聚反应制备：
至少一种具有大于200mg KOH/g的酸值IA的饱和二羧酸；和
至少一种具有大于220mg KOH/g的羟值的饱和二醇。
在本文中：
二羧酸的酸值IA是每克酸的羧基官能团数目，所述数目以中和1克酸的酸度所需的KOH毫克当量的形式表示，其通过滴定法测定，所述数目通过以下关系式[数学式1]与所述酸的数均分子量M相关联：
IA＝(56,1×2×1000)/M
二醇的羟基数IOH是每克二醇的羟基官能团数目，所述数目以在羟基官能团测定中使用的以KOH毫克当量的形式表示，其根据标准ISO 14900：2001通过滴定法测定，所述数目通过关系式[数学式2]与所述二醇的数均分子量M′相关联：
lOH＝(56,1×2×1000)/M’
优选地，饱和二羧酸具有大于或等于300mg KOH/g、优选大于或等于400mg KOH/g、优选大于或等于500mg KOH/g，特别地大于或等于700mg KOH/g，并且有利地大于或等于800mg KOH/g的酸值IA。优选地，饱和二羧酸具有等于555mg KOH/g或等于768mg KOH/g的酸值IA。
二羧酸可以是线性的或支化的，优选线性的、脂族的或脂环族的。
根据本发明的二羧酸可以选自丙二酸、琥珀酸、富马酸、戊二酸、己二酸、1，3-或1，4-环己烷二甲酸、3-甲基-1，5-戊二甲酸、1，10-癸二甲酸、1，12-十二烷二甲酸、1，18-十八烷二甲酸、甲基四氢邻苯二甲酸、六氢邻苯二甲酸、四氢邻苯二甲酸、壬二酸、癸二酸和它们的混合物。
优选地，二羧酸是己二酸或癸二酸。
优选地，饱和二醇具有大于或等于500mg KOH/g、优选大于或等于700mg KOH/g、甚至更优选大于或等于900mg KOH/g的羟值IOH。
使用的二醇可以是芳香族或脂肪族(优选脂肪族)、直链或支链的，优选支链的。
根据本发明的二醇可以选自乙二醇(CAS：107-21-1)、二甘醇、三甘醇、四甘醇、1，2-丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、四丙二醇，1，6-己二醇、3-乙基-2-甲基-1，5-戊二醇、2-乙基-3-丙基-1，5-戊二醇、2，4-二甲基-3-乙基-1，5-戊二醇、2-乙基-4-甲基-3-丙基-1，5-戊二醇、2，3-二乙基-4-甲基-1，5-戊二醇、3-乙基-2，2，4-三甲基-1，5-戊二醇，2，2-二甲基-4-乙基-3-丙基-1，5-戊二醇，2-甲基-2-丙基-1，5-戊二醇，2，4-二甲基-3-乙基-2-丙基-1，5-戊二醇、2，3-二丙基-4-乙基-2-甲基-1，5-戊二醇、2-丁基-2-乙基-1，5-戊二醇、2-丁基-2，3-二乙基-4-甲基-1，5-戊二醇、2-丁基-2，4-二乙基-3-丙基-1，5-戊二醇、3-丁基-2-丙基-1，5-戊二醇、2-甲基-1，5-戊二醇(CAS：42856-62-2)、3-甲基-1，5-戊二醇(MPD，CAS：4457-71-0)、2，2-二甲基-1，3-戊二醇(CAS：2157-31-5)、2，2-二甲基-1，5-戊二醇(CAS：3121-82-2)、3，3-二甲基-1，5-戊二醇(CAS：53120-74-4)、2，3-二甲基-1，5-戊二醇(CAS：81554-20-3)、2，2-二甲基-1，3-丙二醇(新戊二醇-NPG，CAS：126-30-7)、2，2-二乙基-1，3-丙二醇(CAS：115-76-4)、2-甲基-2-丙基-1，3-丙二醇(CAS：78-26-2)、2-丁基-2-乙基-1，3-丙二醇(CAS：115-84-4)、2-甲基-1，3-丙二醇(CAS：2163-42-0)、2-苄氧基-1，3-丙二醇(CAS：14690-00-7)、2，2-二苄基-1，3-丙二醇(CAS：31952-16-6)、2，2-二丁基-1，3-丙二醇(CAS：24765-57-9)、2，2-二异丁基-1，3-丙二醇，2，4-二乙基-1，5-戊二醇，2-乙基-1，6-己二醇(CAS：15208-19-2)、2，5-二甲基-1，6-己二醇(CAS：49623-11-2)、5-甲基-2-(1-甲基乙基)-1，3-己二醇(CAS：80220-07-1)、1，4-二甲基-1，4-丁二醇、1，5-己二醇(CAS：928-40-5)、3-甲基-1，6-己二醇(CAS：4089-71-8)、3-(叔丁基)-1，6-己二醇(CAS：82111-97-5)、1，3-庚二醇(CAS：23433-04-7)、1，2-辛二醇(CAS：1117-86-8)、1，3-辛二醇(CAS：23433-05-8)、2，2，7，7-四甲基-1，8-辛二醇(CAS：27143-31-3)、2-甲基-1，8-辛二醇(CAS：109359-36-6)、2，6-二甲基-1，8-辛二醇(CAS：75656-41-6)、1，7-辛二醇(CAS：3207-95-2)、4，4，5，5-四甲基-3，6-二氧杂-1，8-辛二醇(CAS：76779-60-7)、2，2，8，8-四甲基-1，9-壬二醇(CAS：85018-58-2)、1，2-壬二醇(CAS：42789-13-9)、2，8-二甲基-1，9-壬二醇(CAS：40326-00-9)、1，5-壬二醇(CAS：13686-96-9)、2，9-二甲基-2，9-二丙基-1，10-癸二醇(CAS：85018-64-0)、2，9-二丁基-2，9-二甲基-1，10-癸二醇(CAS：85018-65-1)、2，9-二甲基-2，9-二丙基-1，10-癸二醇(CAS：85018-64-0)、2，9-二乙基-2，9-二甲基-1，10-癸二醇(CAS：85018-63-9)、2，2，9，9-四甲基-1，10-癸二醇(CAS：35449-36-6)、2-壬基-1，10-癸二醇(CAS：48074-20-0)、1，9-癸二醇(CAS：128705-94-2)、2，2，6，6，10，10-六甲基-4，8-二氧杂-1，11-十一烷二醇(CAS：112548-49-9)、1-苯基-1，11-十一烷二醇(CAS：109217-58-5)、2-辛基-1，11-十一烷二醇(CAS：48074-21-1)、2，10-二乙基-2，10-二甲基-1，11-十一烷二醇(CAS：85018-66-2)、2，2，10，10-四甲基-1，11-十一烷二醇(CAS：35449-37-7)、1-苯基-1，11-十一烷二醇(CAS：109217-58-5)、1，2-十一烷二醇(CAS：13006-29-6)、1，2-十二烷二醇(CAS：1119-87-5)、2，11-十二烷二醇(CAS：33666-71-6)、2，11-二乙基-2，11-二甲基-1，12-十二烷二醇(CAS：85018-68-4)、2，11-二甲基-2，11-二丙基-1，12-十二烷二醇(CAS：85018-69-5)、2，11-二丁基-2，11-二甲基-1，12-十二烷二醇(CAS：85018-70-8)、2，2，11，11-四甲基-1，12-十二烷二醇(CAS：5658-47-9)、1，11-十二烷二醇(CAS：80158-99-2)、11-甲基-1，7-十二烷二醇(CAS：62870-49-9)、1，4-十二烷二醇(CAS：38146-95-1)、1，3-十二烷二醇(CAS：39516-24-0)、1，10-十二烷二醇(CAS：39516-27-3)、2，11-二甲基-2，11-十二烷二醇(CAS：22092-59-7)、1，5-十二烷二醇(CAS：20999-41-1)、6，7-十二烷二醇(CAS：91635-53-9)和它们的混合物。
优选地，二醇选自乙二醇(CAS：107-21-1)、1，6-己二醇、3-甲基-1，5-戊二醇(MPD，CAS：4457-71-0)、2，2-二甲基-1，3-丙二醇(新戊二醇-NPG，CAS：126-30-7)和它们的混合物。
优选地，通式[化学式7]的聚酯通过以下物质之间的缩聚反应获得：己二酸与新戊二醇、乙二醇和1，6-己二醇的混合物；
或以下物质之间的缩聚反应获得：己二酸和3-甲基-1，5-戊二醇。
优选地，通式[化学式7]的聚酯二醇具有4至24mg KOH/g、优选7至24mg KOH/g、优选7至20mg KOH/g，尤其9-19mg KOH/g的羟值IOH。优选地，羟值IOH为9-24mg KOH/g。
通式[化学式7]的聚酯二醇可具有小于0℃、优选小于或等于-20℃、优选小于或等于-40℃、优选小于或等于-50℃，特别地小于或等于-60℃，例如小于或等于-64℃的玻璃化转变温度。
通式[化学式7]的聚酯二醇可具有大于或等于5500g/mol，优选大于或等于6000g/mol，特别地严格大于6000g/mol，优选大于或等于8000g/mol，特别地大于或等于9000g/mol，例如大于或等于10000g/mol，有利地大于或等于12000g/mol并且特别地大于或等于18000g/mol的数均分子量。
通式[化学式7]的聚酯二醇的数均分子量可以由其IOH及其官能度确定。
在具有通式[化学式7]的无定形聚酯二醇中，例如可以提及由Evonik出售的
Figure BDA0004134148230000161
7250(聚酯多元醇，在23℃时的粘度为180Pa.s，数均分子量Mn等于5500g/mol，和Tg等于-50℃)，由Kuraray出售的
Figure BDA0004134148230000162
P-6010(聚酯多元醇，在23℃时的粘度为68Pa.s，数均分子量等于6000g/mol，和Tg等于-64℃)，或由Kuraray出售的
Figure BDA0004134148230000163
P-10010(在23℃的粘度为687Pa.s的聚酯多元醇，数均分子量等于10000g/mol)。
获得具有特定通式[化学式5]的第二聚合物的方法的第二步包括制备具有通式[化学式5]的聚合物。
根据第一种变型，可以使上述通式[化学式7]的聚酯与通式[化学式20]的异氰酸根合硅烷以对应于0.90-1.05，优选等于约1的NCO/OH官能团数的摩尔当量比的量进行反应
NCO-R3-Si(R4)p(OR5)3-p。
该步骤特别地在无水条件下进行，以避免烷氧基硅烷基团的水解。进行该反应步骤的典型温度范围为30℃至120℃，更特别地为60℃至105℃。
上述通式[化学式20]的异氰酸根合硅烷可广泛购得。可以特别地提及的是可从Momentive获得的
Figure BDA0004134148230000164
A-Link 35，即(3-异氰酸根丙基)三甲氧基硅烷)，可从Momentive获得的
Figure BDA0004134148230000165
A-Link 25，即(3-异氰酸根丙基)三乙氧基硅烷)，可从Gelest获得的(3-异氰酸根丙基)甲基二甲氧基硅烷，可从Wacker获得的
Figure BDA0004134148230000171
XL42，即(3-异氰酸基甲基)甲基二甲氧基硅烷，和可从Wacker获得的
Figure BDA0004134148230000172
XL 43，即(3-异氰酸基甲基)三甲氧基硅烷。
根据第二种变型，甲硅烷基聚合物可以通过以下两步获得：
使通式[化学式7]的聚酯多元醇与式NCO-R1-NCO的二异氰酸酯以对应于0.3-0.7且优选等于约0.5的NCO/OH官能团数的摩尔当量比的量进行反应，以形成聚酯-聚氨酯嵌段；
使在前面步骤中获得的嵌段与式[化学式20]的异氰酸根合硅烷之间以对应于0.90-1.05且优选等于约1的NCO/OH官能团数的摩尔当量比的量进行反应。
异氰酸根合硅烷可以是上面提到的那些。
优选地，根据本发明的甲硅烷基聚合物是具有通式[化学式3]的聚合物，其中：
m1为等于0的整数；
p＝1；
R4和R5各自代表甲基；
R3表示二价亚甲基；
所述聚合物的数均摩尔质量为5000至30000g/mol，优选10000至20000g/mol，特别地14000至15000g/mol。
优选地，根据本发明的甲硅烷基聚合物是具有通式[化学式3]的聚合物，其中：
m1为非零的整数；
p＝0；
R3代表二价亚丙基；
R5代表甲基；
所述聚合物的数均分子量范围为5000至30000g/mol，优选10000至30000g/mol，特别地15000至25000g/mol。
优选地，根据本发明的甲硅烷基聚合物是具有通式[化学式5]的聚合物，其中：
q是非零的整数；
p＝0；
R3代表二价亚丙基；
R5代表甲基；
所述聚合物的数均分子量范围为5000至30000g/mol，优选10000至30000g/mol，特别地15000至25000g/mol。
粘合剂组合物可包含如上所述的单一聚合物。
或者，粘合剂组合物可包含多于一种甲硅烷基聚合物，例如两种、或三种、或四种、或五种、或多于五种甲硅烷基聚合物。
相对于粘合剂组合物的总重量，根据本发明的粘合剂组合物可包含按重量计20％至90％，优选30％至70％的甲硅烷基聚合物。
聚乙烯基醚化合物
根据本发明的聚乙烯基醚化合物可以是均聚物或共聚物。在本发明的上下文中，术语“共聚物”是指包含至少两种不同单体的聚合物。因此，在本发明的上下文中，术语共聚物还包括三元共聚物。优选地，当聚乙烯基醚化合物是共聚物时，它是嵌段共聚物。术语“嵌段共聚物”是指包含至少两个通过共价键连接在一起的均聚物亚单元的共聚物。
聚乙烯基醚化合物可包含由通式[化学式21]的单体衍生的单元
R-O-C(R8)＝CH(R9)
基团R表示包含1至24个碳原子、优选1至10个碳原子、优选1至8个碳原子、更优选1至4个碳原子的饱和或不饱和的直链或支链基团。
基团R可选自以下基团：烷基、环烷基、芳基、芳基烷基、烷芳基和包含环的杂环基团，所述环包含选自氧、硫和氮的杂原子；优选地，基团R是烷基。
甚至更优选地，基团R选自以下基团：甲基、乙基、丁基、异丁基、丙基、异丙基、辛基或烯丙基，其是取代的或未取代的。优选地，基团R是甲基或乙基。
基团R可任选地被一个或多个不干扰聚合的原子或基团取代。这种基团的实例可以是卤素(氟、氯、溴、碘)、氰基、烷氧基或酰氧基。
基团R8和R9彼此独立地表示氢原子或包含1至10个碳原子的基团。
基团R8和R9可彼此独立地选自以下基团：烷基、环烷基、芳基、芳基烷基、烷基芳基和包含环的杂环基团，该环含有选自氧、硫和氮的杂原子。或者，基团R8和R9可以表示包含3至10个碳原子的二价基团。例如，二价基团可包含含有5或6个碳原子的芳环。
优选地R8和R9中的至少一个，并且优选地R8和R9两者都是氢原子。
如上所述，聚乙烯基醚化合物可以是均聚物。该均聚物可以选自聚(甲基乙烯基醚)、聚(乙基乙烯基醚)、聚(丁基乙烯基醚)、聚(异丁基乙烯基醚)、聚(异丙基乙烯基醚)、聚(丙基乙烯基醚)、聚(辛基乙烯基醚)。
或者，聚乙烯基醚化合物可以是包含至少两种具有通式[化学式21]的不同单体的共聚物。在这种情况下，聚乙烯基醚化合物可以是包含两种具有通式[化学式21]的不同单体或三种具有通式[化学式21]的不同单体的共聚物。优选的是这些单体中的至少一种选自甲基乙烯基醚或乙基乙烯基醚，并且优选的是这些单体中的至少一种为甲基乙烯基醚。
根据本发明的聚乙烯基醚化合物可具有30至120，优选40至70的K值。术语“K值”是指平均聚合度的量度。K值可根据标准ISO 1628-1进行测量。
根据本发明的聚乙烯基醚化合物还可以具有-60至0℃，优选-50至-5℃的玻璃化转变温度。玻璃化转变温度已通过差示扫描量热法(DSC)测量。玻璃化转变温度可根据标准NF EN ISO 11357-2进行测量。
商业聚乙烯基醚化合物可包括可从BASF公司获得的
Figure BDA0004134148230000191
M40、
Figure BDA0004134148230000192
A 25、
Figure BDA0004134148230000193
A 50、
Figure BDA0004134148230000194
A 100、
Figure BDA0004134148230000195
I 30、
Figure BDA0004134148230000196
I 60、
Figure BDA0004134148230000197
I 60D和
Figure BDA0004134148230000198
I 65D，和可从GAF公司获得的
Figure BDA0004134148230000199
M。
相对于粘合剂组合物的总重量，根据本发明的粘合剂组合物可包含按重量计1％至60％、优选5％至40％并且更优选5％至25％的聚乙烯基醚化合物。
交联催化剂
粘合剂组合物的催化剂可选自胺、有机金属化合物、酸和它们的衍生物，以及它们的混合物。它可以是同族催化剂的混合物(例如多种胺的混合物)，或不同族催化剂的混合物(例如胺和有机金属化合物的混合物)。
在本发明的上下文中，术语“有机金属化合物”是指包含有机基团和至少一种金属的化合物。
在本发明的上下文中，术语“有机基团”是指包含至少一个碳原子的基团。
有机金属化合物可包括有机金属化合物(包含至少一个金属-碳共价键的化合物)、金属醇盐、金属羧酸盐和具有一种或多种有机配体的金属配位络合物。
作为有机配体的实例，可提及乙酰基丙酮化物和肟。
有机金属化合物的金属原子可以是本领域技术人员已知的任何金属原子，并且可以特别地选自锡、铝、锌、钴、铁、镍、铋、钛或锆。此外，有机金属化合物还可包含数个金属原子。
有机金属化合物(包含至少一个金属-碳共价键的化合物)可以是有机金属化合物的羧酸盐。
有机金属化合物可选自二月桂酸二丁基锡(DBTL)、二乙酸二丁基锡、二(乙基己酸)二丁基锡、二新癸酸二辛基锡(例如，以名称TIB
Figure BDA0004134148230000203
223从TIB Chemicals公司获得)、二油酸二丁基锡、苄基马来酸二丁基锡、二乙酸二苯基锡和它们的混合物。
金属醇盐可选自四丁氧基钛、四异丙氧基钛、四丁氧基锆、四异丙氧基锆和它们的混合物。
金属羧酸盐可选自2-乙基己酸锌、二乙酸锌、二新癸酸锌、二(十一碳烯酸)锌、二(甲基丙烯酸)锌、乙酰丙酮酸钴、二乙酸钴、乙酰丙酮酸铁、二乙酸铁、乙酰丙酮酸镍、二乙酸镍、乙酸铋、三辛酸铋、二新癸酸铋、二新癸酸锌铋和它们的混合物。
具有一种或多种有机配体的金属配位络合物可选自乙酰丙酮锌、乙酰丙酮钛(例如，以名称
Figure BDA0004134148230000201
AA75从Dorf Ketal公司购得)、四乙酰丙酮钛、三乙酰丙酮铝、铝螯合物，例如双(乙酰乙酸乙酯)单乙酰丙酮盐(例如，以名称
Figure BDA0004134148230000202
5218从KingIndustries公司购得)、四乙酰丙酮锆、二异丙氧基双(乙基丙酮)钛和它们的混合物。
胺可以是伯胺、仲胺或叔胺。
胺可以是氨基硅烷，例如氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、氨基丙基三乙氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、双(γ-三甲氧基甲硅烷基丙基)胺、N-乙基-γ-氨基异丁基三甲氧基硅烷，或N-苯基-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷。
优选地，催化剂不是氨基硅烷。
优选地，胺选自三乙胺、三丁胺、四甲基胍、1，8-二氮杂双环[5.4.0]-7-十一碳烯、1，4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷、1，5-二氮杂双环[4.3.0]壬-5-烯、N，N-双(N，N-二甲基-2-氨基乙基)甲胺、N，N-二甲基环己胺、N，N-二甲基苯胺、N-乙基吗啉和它们的混合物。
酸催化剂可选自有机酸催化剂、无机酸催化剂和它们的混合物。
在无机酸催化剂中，例如可以提及磷酸或正磷酸、亚磷酸、次磷酸或硫酸。
优选地，有机酸催化剂具有小于或等于6、优选小于或等于4、有利地小于或等于2、有利地小于或等于0的pKa。
有机酸催化剂可选自磺酸、羧酸、有机磷酸酯酸、有机膦酸酯酸、膦酸和它们的混合物。
磺酸可以是脂族或芳族的，任选地被取代(例如被至少一个选自卤素(例如氟)、羟基、烷基、胺和它们的混合物的取代基取代)，并且可以是单磺酸或二磺酸的。
磺酸可以选自N-烷基氨基烷基磺酸和N，N-二烷基氨基烷基磺酸(两性离子)，例如2-(N-吗啉代)乙磺酸、3-(N-吗啉代)丙磺酸、4-[N-吗啉代]丁磺酸、1，4-哌嗪二乙磺酸、N-2-羟乙基哌嗪-N′-2-乙磺酸、2-(N-吗啉代)乙磺酸、N-吗啉甲磺酸、N-(2-羟乙基)哌嗪-N′-甲磺酸、哌嗪-N，N′-双(甲磺酸)、环己基氨基甲磺酸、N-[三(羟甲基)甲基]氨基甲磺酸、N，N-双(2-羟乙基)氨基甲磺酸；对甲苯磺酸；苯磺酸；甲磺酸；十二烷基苯磺酸；十二烷基苯二磺酸；二壬基萘二磺酸；二壬基萘磺酸；三氟甲基磺酸；和它们的混合物。
特别地，磺酸选自对甲苯磺酸、苯磺酸、甲磺酸、十二烷基苯磺酸、十二烷基苯二磺酸、二壬基萘二磺酸、二壬基萘磺酸、三氟甲基磺酸和它们的混合物。
在羧酸催化剂中，例如可以提及丙二酸、琥珀酸、马来酸、草酸、乙酸、乳酸、苯甲酸、柠檬酸、乙醇酸和它们的混合物。
在本发明的上下文中，除非另有说明，否则术语“有机磷酸”是指包含至少一个-OH基团的磷酸酯。例如，磷酸甲酯是一种包含两个-OH基团并具有通式[化学式22]的有机磷酸
Figure BDA0004134148230000221
特别地，有机磷酸具有通式[化学式23]
(R10O)g-(P＝O)-(OH)h
其中：
R10是有机基团，特别地选自直链或支链C1-C22烷基、环烷基、芳基和它们的混合物的基团(所述烷基、环烷基和芳基任选被取代)；和
g和h是整数，其中g+h＝3，且h＝1或2。
有机磷酸酯酸例如可以选自C1-C22单烷基或二烷基磷酸酯和它们的混合物，例如磷酸丁酯、磷酸二丁酯、磷酸双(2-乙基己基)酯、磷酸2-乙基己酯，和它们的混合物；磷酸单或二芳基酯和它们的混合物，例如磷酸单苯酯、磷酸二苯酯和它们的混合物；烷基苯基磷酸酯；和它们的混合物。
在本发明的上下文中，除非另有说明，否则术语“有机膦酸”是指具有通式[化学式24]的含磷化合物
R11-(P＝O)-(OH)(OR12)
其中R11和R12是有机基团，优选彼此独立地选自直链或支链C1-C22烷基、环烷基、芳基和它们的混合物(所述烷基、环烷基和芳基任选被取代)。
在有机膦酸酯酸中，例如可以提及C1-C22单烷基膦酸酯。
在本发明的上下文中，除非另有说明，否则术语“膦酸”是指具有通式[化学式25]的含磷化合物
R13-(P＝O)-(OH)2
其中R13是有机基团，优选选自直链或支链C1-C22烷基、环烷基、芳基和它们的混合物(所述烷基、环烷基和芳基任选被取代)。
在膦酸中，例如可以提及N-烷基氨基烷基膦酸(两性离子)、N，N-二烷基氨基烷基膦酸(两性离子)、C1-C20烷基膦酸，例如甲基膦酸、乙基膦酸、丙基膦酸、丁基膦酸、叔-丁基膦酸、异丁基膦酸、己基膦酸、2-乙基己基膦酸和直链或支链高级同系物、苄基膦酸、苯基膦酸、甲苯基膦酸或二甲苯基膦酸。
作为有机酸催化剂的实例，可提及由King Industries出售的
Figure BDA0004134148230000231
155(二壬基萘二磺酸，在异丁醇中含有55％的活性物质)，由King Industries出售的
Figure BDA0004134148230000232
1051(二壬基萘磺酸，在2-丁氧基乙醇中含有50％的活性物质)，由King Industries出售的
Figure BDA0004134148230000233
5076(十二烷基苯磺酸，在异丙醇中含有70％活性物质)，由King Industries出售的
Figure BDA0004134148230000234
1040(对甲苯磺酸，在异丙醇中含有40％活性物质)，由King Industries出售的
Figure BDA0004134148230000235
4000(磷酸单烷基酯和磷酸二烷基酯混合物，100％活性物质)。
根据本发明的酸衍生物可以是酸酐、酸酯或酸式铵盐，酸如上所述。
酸衍生物特别地是“掩蔽的”或“潜在的”酸，其有利地使得可以通过热活化(例如在70℃至170℃的温度下，优选在90℃至120℃的温度下)或通过水解，或通过光活化，优选通过热活化释放酸。
掩蔽酸有利地使得可以释放作为具有催化活性的物质的酸。例如，在氨基甲基丙醇和对甲苯磺酸之间形成的铵盐是一种掩蔽酸(酸衍生物)，其通过热活化释放出对甲苯磺酸。
酸衍生物可以通过本领域技术人员已知的任何方式从相应的酸开始制备，例如通过使用典型的酸/碱反应。例如，用于制备酯的方法通常涉及酸化合物与包含羟基的化合物例如醇或与环氧乙烷类型的化合物的缩合。铵盐可以由任何上述酸与氨或与伯胺、仲胺或叔胺一起进行制备。胺可任选地包含至少一个官能团，例如羟基(链烷醇胺)、C1-C4烷基。铵盐(两性离子)也可以通过改变含有例如N-烷基氨基烷基膦酸、N，N-二烷基氨基烷基膦酸、N-烷基氨基烷基磺酸或N，N-二烷基氨基烷基磺酸的溶液的pH来制备。
优选地，所述催化剂为磺酸铵盐(所述磺酸如上所述)、膦酸铵盐(所述膦酸如上所述)、有机膦酸铵盐(所述有机膦酸如上所述)，或有机磷酸铵盐(有机磷酸如上所述)。
作为用于制备铵盐的胺，例如可以提及2-氨基-2-甲基-1-丙醇、三乙胺、苯胺、吡啶、二甲基氨基乙醇、烷基吡啶、二异丙醇胺、二甲基乙醇胺、三乙醇胺、噁唑烷、双环噁唑烷、脒、二氮杂双环辛烷、胍、N-烷基吗啉、氨基吡啶、氨基烷基吡啶、氨基吡咯烷、吲唑、咪唑、吡唑、吡嗪、嘧啶、嘌呤、咪唑啉、吡唑啉、哌嗪、氨基吗啉、氨基烷基吗啉和它们的混合物。优选地，胺是叔胺。
作为酸衍生物的实例可提及：由King Industries出售的
Figure BDA0004134148230000241
3327或
Figure BDA0004134148230000242
3525(用胺掩蔽的二壬基萘二磺酸，在异丙醇和异丁醇中含有25％的活性物质)、由King Industries出售的
Figure BDA0004134148230000243
1557或
Figure BDA0004134148230000244
1953(用胺掩蔽的二壬基萘磺酸，在丁醇和2-丁氧基乙醇的混合物中含有25％的活性物质)，由King Industries出售的
Figure BDA0004134148230000245
5225或
Figure BDA0004134148230000246
5528或
Figure BDA0004134148230000247
5925(用胺掩蔽的十二烷基苯磺酸，在异丙醇中含有25％的活性物质))，由King Industries出售的
Figure BDA0004134148230000248
2107或
Figure BDA0004134148230000249
2500(用胺掩蔽的对甲苯磺酸，在异丙醇中含有25％或26％的活性物质)，由King Industries出售的
Figure BDA00041341482300002410
2501或
Figure BDA00041341482300002411
2530(用胺掩蔽的对甲苯磺酸，在异丙醇和甲醇的混合物中含有25％活性物质)，由King Industries出售的
Figure BDA00041341482300002412
4167(用有机胺掩蔽的磷酸二烷基酯，在异丙醇和异丁醇混合物中含有25％活性物质)，由KingIndustries出售的
Figure BDA00041341482300002413
4575(用胺掩蔽的磷酸，在甲醇和丁醇的混合物中含有25％的活性材料)。
优选地，催化剂选自有机金属化合物(特别地铝基配位络合物)、正磷酸、有机磷酸(优选C1-C22单烷基或二烷基磷酸酯和它们的混合物)、铵盐(特别地磺酸或有机磷酸酯酸)，和它们的混合物。甚至更优选地，催化剂选自正磷酸、有机磷酸酯酸(优选C1-C22单-或二烷基磷酸酯和它们的混合物)、铵盐(特别地磺酸或有机磷酸酯酸)。
相对于粘合剂组合物的总重量，根据本发明的粘合剂组合物可包含按重量计0.1％至4％、优选0.2％至2％并且更优选0.3％至2％的交联催化剂。
在根据本发明的组合物是单组分组合物的情况下，优选使用上面列出的除无机酸及其盐之外以及除羧酸之外的催化剂之一。
在根据本发明的组合物是双组分组合物(如下详述)的情况下，交联催化剂可以混合在反应性或非反应性稀释剂中。术语“非反应性稀释剂”是指在催化剂存在下不反应的稀释剂。因此，术语“反应性稀释剂”是指在催化剂存在下反应的稀释剂。稀释剂可选自低反应性甲硅烷(Geniosil XM25，MS RD359)、水清除剂(XL33)和倍半硅氧烷树脂，
非反应性：多元醇、增粘树脂、流变改性剂(在其他添加剂中提及)等。
该稀释剂可具有300至50000g/mol且优选1000至20000g/mol的数均分子量(Mn)。这允许防止这种稀释剂迁移到交联的粘合剂中。
该稀释剂还可以具有在23℃下为10-100000mPa.s的粘度并且甚至更优选在23℃下为500-15000mPa.s的粘度。
该粘度是用Brookfield粘度计(锥板式，CAP2000+)测量的。
其他添加剂
根据本发明的组合物可包含至少一种其他添加剂，其例如选自增粘树脂、倍半硅氧烷、增塑剂、溶剂、颜料、染料、粘合促进剂、吸湿剂、UV稳定剂、抗氧化剂、闪光剂薄片、荧光材料、流变添加剂、填料、阻燃剂、蜡和它们的混合物。
增粘树脂
根据本发明的粘合剂组合物还可以包含至少一种增粘树脂。
在本发明范围中使用的树脂可以是与甲硅烷基聚合物相容的任何树脂。
术语“相容的增粘树脂”是指当以50/50的重量比例与甲硅烷基聚合物混合时得到基本上均匀的混合物(没有肉眼观察到的相分离)的增粘树脂。在本发明的范围中，增粘树脂不同于聚乙烯基醚化合物。
增粘树脂有利地选自：
-萜烯酚醛树脂；
-烃树脂；
-松香树脂；和
-丙烯酸树脂。
萜烯-酚醛树脂可具有85至150℃的软化点。烃树脂可具有15至140℃的软化点。松香树脂可具有15至115℃的软化点。软化点可根据标准ASTM E28测量。
萜烯-酚醛树脂可通过萜烯烃和酚在Friedel-Crafts催化剂存在下的聚合而获得。
烃类树脂可以选自：通过包括α-甲基苯乙烯的聚合并且任选地在苯酚存在下的方法获得的树脂；通过氢化，优选部分氢化，聚合或共聚(与芳烃)由来自石油馏分的含有约5、9或10个碳原子的不饱和脂肪烃的混合物获得的树脂，任选接枝有马来酸酐；萜烯树脂；通常由萜烃，例如单萜(或蒎烯)在Friedel-Crafts催化剂存在下聚合产生；基于天然萜烯的共聚物，例如苯乙烯/萜烯、α-甲基苯乙烯/萜烯和乙烯基甲苯/萜烯；和它们的混合物。
松香树脂可以选自天然来源的松香或改性松香(例如从松树胶中提取的松香、从树根中提取的木松香)和它们的用一元醇或多元醇(例如甘油或季戊四醇)氢化、二聚、聚合或酯化的衍生物。
丙烯酸类树脂被定义为在聚合物链中由大量(甲基)丙烯酸和/或(甲基)丙烯酸酯单体(优选至少5％重量/重量(w/w)，更优选至少10％w/w，甚至更优选至少20％w/w，甚至更优选至少30％w/w)构成的聚合物或低聚物。
(甲基)丙烯酸类单体可以选自：丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸正己酯，丙烯酸2-乙基己酯，甲基丙烯酸2-乙基己酯，丙烯酸正庚酯，甲基丙烯酸正庚酯，丙烯酸硬脂酯，甲基丙烯酸硬脂酯，甲基丙烯酸缩水甘油酯，巴豆酸烷基酯，乙酸乙烯酯，马来酸二正丁酯，马来酸二辛酯，甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯，丙烯酸乙酰乙酰氧基乙基甲基酯、甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基丙酯、丙烯酸乙酰乙酰氧基丙酯、双丙酮丙烯酰胺、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸烯丙酯、甲基丙烯酸四氢糠酯、丙烯酸四氢糠酯、甲基丙烯酸环己酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸正己酯、丙烯酸2-乙氧基乙酯、甲基丙烯酸2-乙氧基乙酯，甲基丙烯酸异癸酯，丙烯酸异癸酯，2-甲氧基丙烯酸酯，2-甲氧基甲基丙烯酸酯、丙烯酸2-(2-乙氧基乙氧基)乙酯、丙烯酸2-苯氧基乙酯、甲基丙烯酸2-苯氧基乙酯、丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸异冰片酯、丙烯酸己内酯、甲基丙烯酸己内酯、聚丙二醇单甲基丙烯酸酯、聚丙二醇单丙烯酸酯、聚乙二醇丙烯酸酯(400)、聚丙二醇甲基丙烯酸酯(400)、丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸苄酯、N-乙烯基吡咯烷酮或N-乙烯基内酰胺。
优选地，(甲基)丙烯酸单体包含至多20个碳原子；更优选地，(甲基)丙烯酸类单体选自丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯和丙烯酸羟乙酯。
丙烯酸树脂可以选自含有至少一种(甲基)丙烯酸官能团或链部分和至少一种基于烃的链部分的聚合物，所述聚合物可以是接枝或反应的或嵌段的共聚物的形式。
丙烯酸树脂优选具有在100℃下小于100Pa.s并且在150℃下小于或等于100Pa.s的粘度。
丙烯酸树脂可包含至少一种基于烃的单体和至少一种丙烯酸酯单体的重复单元。
基于烃的单体选自苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、茚、甲基茚、二乙烯基苯、二环戊二烯和甲基二环戊二烯，以及包含在石化行业的C5-间戊二烯和C5-异戊二烯和C9-芳烃流中的可聚合单体。这些基于烃的单体通常通过使用路易斯酸催化剂的阳离子聚合以各种比例聚合在一起。
丙烯酸酯单体选自丙烯酸甲酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸正己酯、丙烯酸乙基己酯、甲基丙烯酸乙基己酯、丙烯酸正庚酯、甲基丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸2-甲基庚酯、丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸正壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸月桂酯、丙烯酸十三酯、甲基丙烯酸十三酯、丙烯酸硬脂酯、甲基丙烯酸硬脂酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、巴豆酸烷基酯、乙酸乙烯酯，马来酸二正丁酯，马来酸二辛酯，甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯，丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯，甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基丙酯，丙烯酸乙酰乙酰氧基丙酯，双丙酮丙烯酰胺，丙烯酰胺，甲基丙烯酰胺，甲基丙烯酸羟基乙酯、丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸烯丙酯、甲基丙烯酸四氢糠酯、丙烯酸四氢糠酯、甲基丙烯酸环己酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸正己酯、丙烯酸2-乙氧基乙酯、甲基丙烯酸2-乙氧基乙酯、甲基丙烯酸异癸酯、丙烯酸异癸酯、2-甲氧基丙烯酸酯、2-甲氧基甲基丙烯酸酯、丙烯酸2-(2-乙氧基乙氧基)乙酯、丙烯酸2-苯氧基乙酯、甲基丙烯酸2-苯氧基乙酯、丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸异冰片酯、丙烯酸己内酯、甲基丙烯酸己内酯、聚丙二醇单丙烯酸酯、聚丙二醇单甲基丙烯酸酯、聚乙二醇(400)丙烯酸酯、聚丙二醇(400)甲基丙烯酸酯、丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸苄酯、1-烯丙氧基-2-羟丙基磺酸钠、丙烯腈和它们的混合物。
优选地，基于烃的单体选自芳族单体或来自石化来源的C9芳族流的可聚合单体；来自石化来源的C5-间戊二烯或C5-异戊二烯流的双环戊二烯或可聚合单体。
优选地，丙烯酸酯单体选自丙烯酸、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸、丙烯酸丁酯。
这些丙烯酸树脂的软化点优选为从室温至最高180℃，优选低于或等于150℃，更优选低于或等于120℃，进一步优选为70-120℃。软化点可根据标准ASTM E28进行测量。
此类树脂是市售的，并且可以提及例如以下产品：
对于在Friedel-Crafts催化剂存在下通过萜烯烃和酚聚合获得的树脂：
可从DRT公司获得的
Figure BDA0004134148230000281
1510，其具有约870Da的数均分子量Mn；
可从DRT公司获得的
Figure BDA0004134148230000282
H150，其具有约630Da的数均分子量Mn；
可从DRT公司获得的
Figure BDA0004134148230000283
T，其具有约500Da的数均分子量Mn；
可从Arizona Chemical公司获得的
Figure BDA0004134148230000284
TP 95，其具有约1200Da的数均分子量。
对于任选地在酚的存在下经由包括使α-甲基苯乙烯聚合的方法获得的树脂：
可从Cray Valley公司获得的
Figure BDA0004134148230000285
W100，其通过α-甲基苯乙烯在没有酚的作用下聚合获得，具有为900Da的数均分子量；
可从Arizona Chemical公司获得的
Figure BDA0004134148230000286
510，其具有约为1740Da的数均分子量，其生产方法包括添加苯酚。
对于天然松香或改性松香：
Figure BDA0004134148230000287
RE100，它是松香和季戊四醇的酯，可从Arizona Chemical公司获得，其数均分子量约为1700Da。
根据一个优选的实施方案，增粘树脂选自在Friedel-Crafts催化剂存在下通过萜烯烃和酚的聚合获得的树脂。
增粘树脂优选具有100至6000g/mol、优选300至4000g/mol、优选500至2000g/mol的数均分子量。
增粘树脂的数均分子量可以通过本领域技术人员熟知的方法进行测量，例如通过使用聚苯乙烯型标准物的尺寸排阻色谱法进行测量。
增粘树脂可具有10至300mg KOH/g、优选100至200mg KOH/g、优选140至160mgKOH/g的羟值IOH。特别地，增粘树脂具有145mg KOH/g的羟值。
增粘树脂的羟值表示每克增粘树脂的羟基官能团数，并以用于定量羟基官能团的每克增粘树脂所含氢氧化钾的毫克当量数(mg KOH/g)形式表示。
松香酯类型增粘树脂的酸值可以为0至10mg KOH/g，并且优选地为0至5mg KOH/g。增粘树脂的酸值表示每克增粘树脂的酸官能团数，并以用于定量酸官能团的每克增粘树脂所含氢氧化钾的毫克当量数(mg KOH/g)的形式表示。
相对于粘合剂组合物的总重量，根据本发明的粘合剂组合物可包含按重量计0.1％至80％、优选20％至70％且更优选30％至60％的增粘树脂。
在根据本发明的组合物包含至少一种增粘树脂的情况下，聚乙烯基醚化合物与增粘树脂的质量比可为3％至100％。
根据一些实施方案，粘合剂组合物包含单一的增粘树脂。
根据替换的实施方案，粘合剂组合物包含不同的增粘树脂，例如两种或三种或四种或五种不同的增粘树脂。
倍半硅氧烷
倍半硅氧烷是典型的有机硅化合物，可以采用多面体结构或聚合结构，具有Si-O-Si键。它们通常具有通式[化学式26]
[R′SiO3/2]t
其中R′，其性质可以相同或不同，表示有机基团并且t是可以为6至12的整数，t优选等于6、8、10或12。
根据一个实施方案，倍半硅氧烷具有多面体结构(或POSS，“多面体低聚倍半硅氧烷”)。
优选地，倍半硅氧烷对应于通式[化学式27]
Figure BDA0004134148230000301
其中R′1至R′8中的每一个彼此独立地代表选自以下的基团：
氢原子；
选自以下的基团：直链或支链C1-C4烷氧基、包含1至30个碳原子的直链或支链烷基、包含2至30个碳原子的烯基、包含6至30个碳原子的芳族基团、包含3至30个碳原子的烯丙基，包含3至30个碳原子的环脂族基团和包含1至30个碳原子的酰基；和
-OSiR′9R′10基团，其中R′9和R′10彼此独立地表示氢原子或基团，该基团选自直链或支链C1-C4烷基、直链或支链的基团C1-C4烷氧基、C2-C4烯基、苯基、C3-C6烯丙基、环状C3-C8脂族基和C1-C4酰基；
条件是：
R′1至R′8中的至少一个基团是C1-C4烷氧基；和
R′1至R′8中的至少一个基团是苯基。
倍半硅氧烷是已知的化合物，尤其被描述在专利申请WO2008/107331A1中。一些也可商购，以名称Dow
Figure BDA0004134148230000302
3074和Dow
Figure BDA0004134148230000303
3037(CAS编号＝68957-04-0)出售的来自Dow的产品。
相对于粘合剂组合物的总重量，根据本发明的粘合剂组合物可包含0至40重量％、优选0至20重量％且更优选0至10重量％的倍半硅氧烷。
填料
填料可以选自有机填料、无机填料和它们的混合物。
作为有机填料，可以使用任何有机填料，特别地通常用于粘合剂领域中的聚合物填料。可以使用例如聚氯乙烯(PVC)、聚烯烃、橡胶、乙烯醋酸乙烯酯(EVA)、芳族聚酰胺纤维例如
Figure BDA0004134148230000304
可膨胀或不可膨胀的热塑性聚合物空心微球(例如由偏二氯乙烯/丙烯腈制成的空心微球)，选自用于制备HMPSA的热塑性聚合物，例如乙烯醋酸乙烯酯(EVA)，或苯乙烯嵌段共聚物(例如SIS、SBS、SIBS、SEBS、SEPS和其接枝的衍生物，例如，用马来酸酐接枝的衍生物)。
填料可以是膨胀剂(也称为溶胀剂)。
填料可以是空心珠的形式，即含有气体的珠，或可以膨胀并形成空心珠的珠，即含有空隙或气体的珠。
优选地，填料是无机填料。
根据一种实施方案，填料选自砂、沉淀和/或热解二氧化硅、沸石、玻璃珠、玻璃、石英、重晶石、氧化铝、云母、滑石、碱金属或碱土金属碳酸盐(例如碳酸钙)。
填料优选占粘合剂组合物的总重量的按重量计0％至15％，优选按重量计0％至10％，优选按重量计0％至5％。
根据一种实施方案，根据本发明的组合物不包含任何填料。
增塑剂
根据本发明的组合物可以包含至少一种增塑剂。在组合物中的增塑剂的总含量相对于所述组合物的总重量可以为0重量％至30重量％，优选1重量％至30重量％或甚至例如1重量％至15重量％。
作为可使用的增塑剂的实例，可使用通常用于粘合剂领域中的任何增塑剂，例如邻苯二甲酸酯、苯甲酸酯、三羟甲基丙烷酯、三羟甲基乙烷酯、三羟甲基甲烷酯、甘油酯、季戊四醇酯、环烷矿物油、己二酸酯、环己基二甲酸酯、液体石蜡、天然油(任选地环氧化)、聚丙烯、聚丁烯、氢化聚异戊二烯和它们的混合物。
在邻苯二甲酸酯中，例如可以提及邻苯二甲酸二异壬酯、邻苯二甲酸二异丁酯、邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二环己酯、邻苯二甲酸二异辛酯、邻苯二甲酸二异十二烷基酯、邻苯二甲酸二苄酯或邻苯二甲酸丁苄酯。
在苯甲酸酯中，例如可以提及：新戊二醇二苯甲酸酯(例如，以名称
Figure BDA0004134148230000311
512从Lanxess获得)、二丙二醇二苯甲酸酯(例如，以名称
Figure BDA0004134148230000312
9-88SG从Eastman获得)，二甘醇二苯甲酸酯和二丙二醇二苯甲酸酯的混合物(例如，可以从Kalama Chemical以名称
Figure BDA0004134148230000313
850S获得)，或者二甘醇二苯甲酸酯、二丙二醇二苯甲酸酯和三甘醇二苯甲酸酯的混合物(例如，可以从Eastman以名称
Figure BDA0004134148230000314
2088获得)。
在季戊四醇酯中，例如可以提及季戊四醇四戊酸酯(例如，可从Perstorp公司以名称PevalenTM获得)。
在环己烷二羧酸酯中，例如可提及1，2-环己烷二甲酸二异壬酯(例如，可从BASF以名称Hexamoll
Figure BDA0004134148230000321
获得)。
颜料
当颜料存在于根据本发明的组合物中时，其含量相对于组合物的总重量优选小于或等于3重量％，更优选小于或等于2重量％。当它存在时，相对于根据本发明的组合物的总重量，颜料可以例如占按重量计0.1％至3％或按重量计0.4％至2％。
颜料可以是有机或无机颜料。
例如，颜料是TiO2，特别地由Kronos公司销售的
Figure BDA0004134148230000328
2059。
吸湿剂
吸湿剂如果存在的话，它可以例如选自非聚合的可水解的烷氧基硅烷衍生物，其分子量小于500g/mol，优选地选自三甲氧基硅烷和三乙氧基硅烷的衍生物。这种试剂通常可以延长该组合物在使用前的储存和运输过程中的保质期。可以提及，例如，γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(例如，以商品名
Figure BDA0004134148230000322
A-174可从Momentive公司获得)、甲基丙烯酰氧基甲基三甲氧基硅烷(例如，以商品名
Figure BDA0004134148230000323
XL33可从Wacker获得)，乙烯基三甲氧基硅烷、异辛基三甲氧基硅烷或苯基三甲氧基硅烷。
相对于根据本发明的组合物的总重量，吸湿剂含量优选小于或等于3重量％，更优选小于或等于2重量％。当吸湿剂存在时，相对于组合物的总重量，吸湿剂可以例如占按重量计0.1％至3％或按重量计1％至2％。
根据本发明的组合物可以包含按重量计0.1％至3％、优选1％至3％的量的至少一种UV稳定剂或抗氧化剂。通常引入这些化合物以保护组合物免于因与易于通过热或光的作用形成的氧反应而发生降解。这些化合物可包括捕获自由基的主要抗氧化剂。主抗氧化剂可以单独使用或与其他辅助抗氧化剂或紫外线稳定剂组合使用。
例如可以提及由BASF出售的
Figure BDA0004134148230000324
1010、
Figure BDA0004134148230000325
B561、
Figure BDA0004134148230000326
245和
Figure BDA0004134148230000327
168。
单组分或双组分组合物
根据一种实施方案，根据本发明的粘合剂组合物是一种单组分组合物。换句话说，它是一种所有化合物都包装在同一隔室中的组合物。在这种情况下，组合物优选即时使用，即使用者(个人或专业人员)可以将粘合剂组合物直接施加到待覆盖的基材和/或柔性涂层上，而无需进行任何预先混合。
根据替代的实施方案，根据本发明的粘合剂组合物是双组分组合物。换句话说，它是一种所述成分被包装在两个独立隔室中的组合物。
在这种情况下，双组分组合物可包含部分A和部分B，例如，在使用和将粘合剂组合物施加到基材层之前将两部分混合。上述组分可以被分布在双组分组合物的部分A和/或部分B中。
根据优选的实施方案，双组分组合物的部分A可例如包含甲硅烷基聚合物(如上所述)。在这种情况下，组合物的部分B可以包含交联催化剂(如上所述)。聚乙烯基醚化合物以及任选的添加剂可以存在于组合物的部分A和/或部分B中。附加组分(其他添加剂)可以存在于双组分组合物的部分A和/或部分B中。
组合物的用途
根据本发明的组合物用于制备自粘制品。术语“自粘制品”是指仅通过手或设备的压力作用可粘合到表面上的任何制品，无需使用附加的胶水或粘合剂。
自粘制品可包含涂覆有自粘层的载体层，所述自粘层是交联状态的根据本发明的粘合剂组合物。
优选地，自粘制品是压敏自粘制品。
这些制品的目的尤其是应用于要粘合的表面，以便重新结合、维护、固定或简单地固定、显示所述形状、标志、图像或信息。这些制品可用于许多领域，例如医疗领域、服装、包装、机动车辆(例如用于安置标志、刻字、内部隔音、内饰、在乘客舱中的粘合)或建筑(例如用于隔音和隔热，窗户的组装)；特别地在医疗部门和建筑部门中。它们可以根据它们的最终应用进行加工，例如为胶带的形式，例如工业用胶带、临时修理或在工地固定使用的胶带、单面或双面胶带，或以标签、绷带、敷料、贴片或图形膜的形式。
根据一个实施方案，自粘制品是自粘多层系统，特别地自粘标签或胶带，其可以是单面或双面的。
可用于载体层的材料可以是例如任何类型的刚性或柔性载体。例如可以提及泡沫、毡、无纺布载体、塑料、膜、纸或具有一个或多个层的聚合物材料的薄膜类型的载体。
载体层由例如选自以下的材料制成：聚烯烃，例如聚乙烯，包括高密度聚乙烯、低密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯和线性超低密度聚乙烯；聚丙烯和聚丁烯；聚苯乙烯；天然或合成橡胶；乙烯基共聚物，例如增塑的或非增塑的聚氯乙烯，以及聚(乙酸乙烯酯)；烯烃共聚物，例如乙烯/甲基丙烯酸酯共聚物、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物、丙烯腈/丁二烯/苯乙烯共聚物和乙烯/丙烯共聚物；丙烯酸聚合物和共聚物；聚氨酯；聚醚；聚酯；和它们的混合物。优选地，载体层基于丙烯酸类聚合物、聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)，其可以是取向的、非取向的或双取向的、聚酰亚胺、聚氨酯、聚酯例如聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)，或纸。
根据一些实施方案，由根据本发明的粘合剂组合物获得的自粘制品包含涂覆有粘合剂层的永久载体层。优选地，粘合剂层还覆盖有不粘保护纸或塑料薄膜，其优选经过有机硅处理。
作为不粘保护膜的替代方案，未涂覆有粘合剂层的永久载体层的背面可以具有不粘表面，例如硅酮处理的保护层。
根据一种实施方案，永久载体层在其两个面上都涂覆有粘合剂组合物，该粘合剂组合物可以相同或不同，两种粘合剂组合物中的至少一种是根据本发明的。
优选地，载体层具有为10μm至50mm，更优选为10μm至20mm，优选为20μm至10mm，更优选为20μm至1mm的厚度。
在某些特定情况下，需要进行载体层的表面处理以增加粘合剂层(在其上涂覆的步骤期间)的附着力。
因此，根据本发明的自粘制品可以粘合两个基材。在其上旨在被施加自粘制品的基材(称为“待粘合基材”)可以是柔性的或刚性的。特别地，它可以具有与上述载体层相同的柔性特性，以便以卷轴的形式卷起和包装。或者，待粘合的基材可以是刚性的。在这种情况下，基材不能以卷轴的形式卷起和包装，例如如前所述。待粘合的基材可以例如选自混凝土、纸、聚烯烃类基材等。
根据一些实施方案，自粘制品还包含保护性不粘层(英文为“释放衬里”)。
根据一些实施方案，在使粘合剂组合物交联之后，将所述不粘层施加到粘合剂层上。
载体层可以在其两个面之一，即未涂有粘合剂层的背面上覆盖有保护性不粘层，例如硅酮处理膜。以这种方式，由于粘合剂层不粘附到硅酮处理的表面，自粘制品可以自行卷绕然后展开而没有任何问题。
根据本发明的自粘制品可以通过包括以下步骤的方法获得：
-混合根据本发明的粘合剂组合物的部分A和部分B，在它是双组分组合物的情况下；
-将粘合剂组合物加热至40℃至130℃的温度；
-用粘合剂组合物涂覆支承表面；
-通过加热至50℃至200℃的温度使涂覆的粘合剂组合物交联，特别地在其中水分子以10至200g/m3气体存在的气态环境中；
-将交联的粘合剂层反向粘合或转移到载体层或不粘保护膜上，所述载体层或不粘膜可以是支承表面的反面。
在本发明的意义上，术语“支承表面”应被理解为意指涂有不粘层或不粘保护膜(英文为“释放衬里”)或载体层的传送带。因此，支承表面成为自粘制品的组成部分，作为不粘保护膜，或作为载体层。
在支承表面不是载体层的情况下，上述方法的最后一步包括将交联的粘合剂层转移到载体层上。
在支承表面是载体层的情况下，上述方法的最后一步包括将粘合剂层反向粘合到不粘保护膜上。
根据本发明的一种优选变型，上述方法的最后一步包括在使交联粘合剂层冷却到低于组成该载体层的材料的降解温度或软化点的温度之后将交联粘合剂层转移到柔性载体层(其可以是塑料膜)上。
根据一种实施方案，根据本发明的自粘制品可以通过如前所述的不包括对载体层的表面进行预处理的步骤的方法获得。这些预处理旨在对所述表面进行化学和/或物理改性，以增加所述表面的表面能和/或粗糙度，从而改善粘合剂层对所述表面的粘附力。作为已知的表面处理的例子，可以提及等离子体、电晕处理、研磨或向所述表面施加化学附着剂(也称为底漆)，其能够为涂有所述试剂的基材赋予高表面能。
用于制备根据本发明的自粘制品的方法还可以包括将第二根据本发明的粘合剂组合物层涂覆到载体层上的步骤，随后通过加热至20-200℃的温度来使涂覆的粘合剂组合物交联的步骤。根据该实施方案，获得双面自粘制品。
所述涂覆步骤可以通过已知的涂覆装置进行，例如唇形喷嘴或帘式喷嘴，或者使用辊。这些步骤可以使用为3至5000g/m2的单位面积重量的粘合剂组合物。用于制备自粘标签所需的粘合剂组合物的单位面积重量可以为10至100g/m2，并且优选地为20至50g/m2。用于制备自粘胶带所需的单位面积重量可以在每个面为3至5000g/m2，优选地每个面为15至250g/m2的更宽范围内变化。
根据一些实施方案，被涂覆的粘合剂组合物在交联步骤期间还经受在以其湿度水平表征的潮湿气氛中的处理。优选地，潮湿气氛是这样的气氛，其中2％至100％的分子是水分子，优选3％至50％，更优选3％至10％的分子是水分子。
水分含量以每单位体积的水的百分比进行表示，它对应于水分子数除以单位体积中的分子总数。由于该比例的线性特性，水分含量很容易通过使用例如P.I.D(比例-积分-微分)类型的监测器进行测量和监测。重量百分比可以通过将水分子数相对于分子总数的百分比乘以系数0.622来计算。W.Wagner等人在《International Steam Tables-Properties of Water and Steam based on the Industrial Formulation IAPWS-IF97》中描述了有关在各种环境中水分含量的一般信息。
热交联步骤尤其具有效果——在粘合剂组合物的带有可水解烷氧基硅烷端基的聚合物链之间以及在大气水分的作用下——产生引起三维聚合物网络形成的硅氧烷型键。如此交联的粘合剂组合物特别地是压敏粘合剂，其赋予用其涂覆的载体层所需的粘合力和粘性。
优选地，涂覆在载体层上或在不粘保护层上均匀地进行，但是涂覆也可以适应最终自粘制品的期望形状。
根据一种实施方案，用粘合剂组合物的涂覆在载体层的两个面的至少一部分上进行。如果载体层的两个面被涂覆，则两个面上的粘合剂组合物可以是相同或不同的，并且所述单位面积重量在两个面上可以相同或不同。
根据本发明的一些实施方案，自粘制品在载体层的一个面的至少一部分上或两个面的至少一部分上包括粘合剂层，所述粘合剂层任选地涂有不粘保护层。根据一个实施方案，自粘制品包括在两个粘合剂层中每一个上的两个不粘保护层。在这种情况下，两个保护层可以由相同或不同的材料制成和/或它们可以具有相同或不同的厚度。
根据本发明的自粘制品是防水透气制品。术语“防水透气”是指可透过水蒸汽而不可透过液态水。
优选地，由根据本发明的组合物获得的制品对于30μm的薄膜厚度时在37℃和50％相对湿度下具有每24小时至少350g/m2的水蒸汽渗透率(MVTR，用于“湿气透过速率”)。更优选地，对于30μm的膜厚度，在37℃，50％的相对湿度下，膜的水蒸汽渗透率MVTR为至少500g/m2/24h，优选至少600g/m2/24h，更优选至少700g/m2/24h，和更优选800g/m2/24h。特别地，在37℃，相对湿度为50％，对于30μm的薄膜厚度，MVTR膜渗透率可为350至400g/m2/24h，或400至500g/m2/24h，或500至600g/m2/24h，或600至700g/m2/24h，或700至800g/m2/24h，或800至900g/m2/24h，或900至1000g/m2/24h，或1000至1200g/m2/24h，或1200至1500g/m2/24h，或1500至2000g/m2/24h，或2000至2500g/m2/24h，或2500至3000g/m2/24h，或3000至3500g/m2/24h，或3500至4000g/m2/24h，或4000至4500g/m2/24小时，或从4500到5000g/m2/24小时。在37℃，相对湿度为50％，薄膜厚度为30μm时，薄膜的水蒸汽渗透率(MVTR)可根据标准ASTME96 B进行测量。根据本发明的自粘制品可用于一种粘合方法中，该方法包括以下步骤：
-去除不粘保护层，当存在这样的保护层时；
-将自粘制品施用于产品的一个表面；和
-对所述物品施加压力。
在第二步，施用自粘制品，以使制品的自粘胶部分(由自粘胶层形成)面向产品表面。
根据其中自粘制品是双面制品的一些实施方案，粘合方法还包括以下步骤，其中将产品的第二表面施加到被粘合到产品第一表面上的制品上，或者将被粘合到产品第一表面上的制品施加到产品的第二表面。
实施例
以下实施例说明本发明而不限制本发明。
“PSA”粘合性能
将粘合剂组合物施加到聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)基材层以形成50μm厚的层。
将涂有粘合剂组合物的基材层在70℃下储存7天以确保组合物完全交联。
组合物的粘合性能根据标准Finat 1，通过180°剥离测试进行测量。因此，根据该标准，将2/3的粘合剂样品(15cm×2.5cm)放置在测试板上(砂磨不锈钢、HDPE等)。一个2kg的辊在样品上经过两次以提高润湿性。在牵引之前满足10分钟的等待时间。试样平行于牵引放置，并以180℃的角度向后自身折迭。未粘合到测试板上的试样部分为夹具提供夹持，并因此允许以300毫米/分钟的标准速度牵引。该装置测量在前面描述的条件下使样品脱胶所需的力。
这种测试的原理在于确定将粘合剂组合物层与基材层分离(或剥离)所需的力。
组合物的粘合性(粘性)根据标准Finat 9测量。因此，根据该标准，将15cm×2.5cm的粘合剂样品折叠成环，粘合剂位于环的外表面上。以300毫米/分钟的速度，将环放在一起，然后轻轻放在平板(玻璃)上。一旦将1平方英寸的正方形放置在板上，就将环从板上取下，并测量去除粘合剂所需的力。
水蒸汽渗透率(MVTR)
该测试允许测量可以透过粘合剂组合物层的水蒸汽量。
该测试通过在37℃下应用标准NF EN 13726-2进行实施。
将粘合剂组合物施加到其MVTR为5861g/m2/24h的非织造(NW)材料基材层上或其MVTR为7826g/m2/24h的聚氨酯(PU)基材层上，以形成厚度为0.03毫米的没有背衬(层压过程中用于增强PU薄膜的支撑，厚度为0.104毫米，有背衬)的层
将涂有粘合剂组合物的基材层在70℃下储存7天以确保组合物完全交联。
实施例1：
以下组分用于制备组合物A(根据本发明)和组合物B(参照)：
Figure BDA0004134148230000381
W100，可从Cray Valley公司获得，是在没有酚类作用的情况下通过聚合α-甲基苯乙烯获得的增粘树脂，具有900Da的数均分子量；
Figure BDA0004134148230000382
RE100，可从Arizona Chemical公司获得，是一种松香型树脂，具有约1700Da的数均分子量；
-
Figure BDA0004134148230000391
M40，可从BASF获得，是一种聚乙烯基醚；
-
Figure BDA0004134148230000392
1010，可从BASF获得，是一种受阻酚型抗氧化剂；
-SPUR Y-19204，可从Momentive公司获得，是带有三甲氧基硅烷端基且具有为24000g/mol平均分子量Mn的甲硅烷基聚丙二醇聚氨酯预聚物；
-
Figure BDA0004134148230000393
5218，可从King Industries公司获得，是铝螯合物型催化剂。
[表1]
Figure BDA0004134148230000394
组合物B不含聚乙烯基醚化合物。
如上面详述地测量粘合性能和蒸汽渗透率。结果如下表所示：
[表2]
Figure BDA0004134148230000395
说明文字：
-SS＝抛光不锈钢
-AF＝粘合失效(无残留物，粘合损失来解释该测试结果，产品具有良好的内聚力)
-HDPE＝高密度聚乙烯
可以看出，根据本发明的组合物A允许获得具有改善的蒸汽渗透率的制品，但是不会损害良好的粘附性能。
实施例2
以下组分用于制备了组合物C(根据本发明)和组合物D(参照)：
-
Figure BDA0004134148230000401
AR100，可从Eastman公司获得，是一种烃基树脂；
-
Figure BDA0004134148230000402
M40，可从BASF获得，是一种聚乙烯基醚；
-
Figure BDA0004134148230000403
STPE-30，可从Wacker公司获得，是二甲氧基(甲基)甲硅烷基甲基氨基甲酸酯封端的聚醚，平均分子量为24000g/mol；
-
Figure BDA0004134148230000404
5218，可从King Industries公司获得，是铝螯合物型催化剂。
[表3]
Figure BDA0004134148230000405
组合物D不含聚乙烯基醚化合物。
如上所述地测量了粘合性能和蒸汽渗透率。结果如下表[表4]所示：
[表4]
Figure BDA0004134148230000406
观察到，根据本发明的组合物C允许获得具有改善的蒸汽渗透性的制品，但是不会损害良好的粘合性能。
实施例3：
以下组合物用于制备组合物E(根据本发明)和组合物F(对比)：
-
Figure BDA0004134148230000407
W100，可从Cray Valley公司获得，是在没有酚类作用的情况下通过聚合α-甲基苯乙烯获得的增粘树脂，具有900Da的数均分子量；
-
Figure BDA0004134148230000408
RE 100，可从Arizona Chemical公司获得，是一种松香型树脂，具有约1700Da的数均分子量；
-
Figure BDA0004134148230000411
M40，可从BASF获得，是一种聚乙烯基醚；
-
Figure BDA0004134148230000412
1010，可从BASF获得，是一种受阻酚型抗氧化剂；
-Spur Y-19204，可从Momentive获得，是带有三甲氧基硅烷端基且平均分子量Mn为24000g/mol的甲硅烷基聚丙二醇聚氨酯预聚物；
-TnBT是四丁醇钛类型催化剂。
[表5]
Figure BDA0004134148230000413
组合物F不含聚乙烯基醚化合物。
如上所述测量粘附性能和蒸汽渗透率。结果如下表所示：
[表6]
Figure BDA0004134148230000414
观察到，根据本发明的组合物E允许获得具有改进的蒸汽渗透性的制品，但是不会损害良好的粘合性能。

Claims (15)

1.一种粘合剂组合物，其包含：
至少一种包含至少一个可水解的烷氧基硅烷基团的甲硅烷基聚合物；
至少一种聚乙烯基醚化合物；和
至少一种交联催化剂。
2.根据权利要求1所述的组合物，其中所述甲硅烷基聚合物选自：
具有通式[化学式2]的甲硅烷基聚合物
Figure FDA0004134148220000014
具有通式[化学式3]的甲硅烷基聚合物
Figure FDA0004134148220000011
具有通式[化学式4]的甲硅烷基聚合物
Figure FDA0004134148220000012
具有通式[化学式5]的甲硅烷基聚合物，
Figure FDA0004134148220000013
其中：
X1和X2各自独立地表示氧原子或-NH-基团；
R1表示包含5至15个碳原子的二价烃基基团，其可以是芳族或脂族、直链、支链或环状的；
R0表示包含3至6个碳原子的直链或支链二价亚烷基；
R3表示包含1至6个碳原子的直链或支链二价亚烷基，优选地R3表示亚甲基或正亚丙基；
R2表示聚醚嵌段-Rpe-[ORpe]n-，其中Rpe表示包含2至4个碳原子的直链或支链二价亚烷基；
R4和R5是相同或不同的，各自表示包含1至4个碳原子的直链或支链烷基；
R6表示氢原子、苯基、包含1至6个碳原子的直链、支链或环状烷基，或具有通式[化学式6]的2-琥珀酸酯基
Figure FDA0004134148220000021
其中R7是包含1至6个碳原子的直链或支链烷基；
n为整数，使得在具有通式[化学式2]、[化学式3]和[化学式4]的聚合物中聚醚嵌段-[ORpe]n-的数均分子量为300g/mol至40000g/mol；
m1为零或整数；
m1使得具有通式[化学式3]的聚合物的数均分子量为500g/mol至50000g/mol，优选为700g/mol至20000g/mol；
m是非零的整数；
m使得具有通式[化学式4]的聚合物的数均分子量为500g/mol至50000g/mol，优选为700g/mol至20000g/mol；
p是等于0、1和2的整数，p优选为0或1；
Ra1表示通过用自由价替代两个羟基中的每一个而从二醇产生的二价烃基基团或表示基团R2；
Rac表示通过用自由价替代两个羧基COOH中的每一个而由二羧酸产生的二价烃基基团；
[Y]q表示具有通式[化学式28]的重复单元
Figure FDA0004134148220000022
t是一个数字，使得具有通式[化学式7]的聚酯二醇具有为4-60mg KOH/g的羟值IOH；
Figure FDA0004134148220000023
q是非零的整数；和
t和q使得具有通式[化学式5]的聚合物的数均分子量为400g/mol-50000g/mol。
3.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述交联催化剂选自胺、有机金属化合物、酸和它们的衍生物，以及它们的混合物。
4.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其还包含增粘树脂；优选选自萜烯-酚醛树脂、烃树脂、松香树脂的增粘树脂；丙烯酸树脂和它们的混合物。
5.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述聚乙烯基醚化合物包含由选自甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、丁基乙烯基醚、异丁基乙烯基醚、异丙基乙烯基醚、丙基乙烯基醚，辛基乙烯基醚或它们的组合的单体产生的单元。
6.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述聚乙烯基醚化合物选自聚(甲基乙烯基醚)、聚(乙基乙烯基醚)、聚(丁基乙烯基醚)、聚(异丁基乙烯基醚)，聚(异丙基乙烯基醚)、聚(丙基乙烯基醚)、聚(辛基乙烯基醚)、它们的共聚物和它们的混合物。
7.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述聚乙烯基醚化合物具有40至120，且优选40至70的K值。
8.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述聚乙烯基醚化合物具有为-60至0℃，优选-50至-5℃的玻璃化转变温度。
9.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述聚乙烯基醚化合物的含量为相对于组合物总重量的重量的1重量％至60重量％，优选5重量％至40重量％，并且优选5重量％至25重量％。
10.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其还包含至少一种倍半硅氧烷。
11.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，所述组合物是单组分组合物。
12.根据权利要求1至10中任一项所述的组合物，所述组合物是双组分组合物，其包含：
部分A，其包含所述至少一种甲硅烷基聚合物；和
部分B，其包含所述至少一种交联催化剂；
所述至少一种聚乙烯基醚化合物存在于该组合物的部分A和/或部分B中。
13.根据前述权利要求中任一项所述的组合物作为粘合剂的用途。
14.一种自粘制品，其包含至少一个载体层和至少一个根据前述权利要求中任一项所述的组合物的层。
15.根据权利要求14所述的自粘制品，所述制品选自敷料、绷带和医用胶带。
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CN117363296B (zh) * 2023-10-13 2024-06-25 广东高士高科实业有限公司 一种高强度等比例型双组份硅烷改性胶黏剂及其制备方法

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KR100405311B1 (ko) * 2000-12-29 2003-11-12 주식회사 엘지화학 편광판용 아크릴계 점착제 조성물
FR2838748B1 (fr) 2002-04-17 2004-07-09 Urgo Laboratoires Nouvelles compositions adhesives thermofusibles hydrophiles
WO2006049087A1 (ja) 2004-11-01 2006-05-11 Kaneka Corporation ポリエーテル重合体の製造方法およびその組成物
DE102007010544A1 (de) 2007-03-05 2008-09-11 Wacker Chemie Ag Schichten aus heterosubstituerten Silsesquioxanen
FR2925517B1 (fr) 2007-12-21 2010-01-08 Bostik Sa Adhesifs sensibles a la pression a pouvoir adhesif stable en temperature.
KR20100055161A (ko) * 2008-11-17 2010-05-26 주식회사 엘지화학 점착제 조성물 및 상기를 포함하는 점착필름
DE102009027357A1 (de) * 2009-06-30 2011-01-05 Wacker Chemie Ag Alkoxysilanterminierte Polymere enthaltende Kleb- oder Dichtstoffmassen
FR2954341B1 (fr) 2009-12-21 2014-07-11 Bostik Sa Composition adhesive reticulable par chauffage
US10898389B2 (en) 2012-03-12 2021-01-26 Bostik Sa Breathable self-adhesive articles
CN104981528B (zh) * 2013-02-01 2017-03-29 3M创新有限公司 压敏粘合剂组合物和包含该压敏粘合剂组合物的粘合剂制品
FR3012466B1 (fr) 2013-10-24 2015-11-13 Bostik Sa Psa d'origine renouvelable a pouvoir adhesif stable en temperature
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FR3075218B1 (fr) 2017-12-14 2020-10-30 Bostik Sa Composition adhesive multicomposante et ses utilisations
FR3079238B1 (fr) 2018-03-21 2020-05-15 Bostik Sa Composition catalytique pour composition adhesive a base de polymere silyle reticulable
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