CN116183528B - 一种工业水体多金属离子实时在线分析方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种工业水体多金属离子实时在线分析方法，包括以下步骤：(1)取纯水作为参比样品，测定得到纯水的光吸收强度信号值作为参比；(2)配置不同金属离子的标准溶液；在不同的测量体内测定相应的金属离子的光吸收强度信号值，计算吸光度值，建立金属离子浓度与吸光度的关系曲线，得到相应的标准曲线；(3)取工业水体样品，采用不同测量体分别测定每一种金属离子的光吸收强度信号值，根据标准曲线得到工业水体样品中各金属离子的浓度值。本发明方法通过配置多种金属离子的标准溶液，建立不同金属离子浓度与吸光度之间的关系，测定光吸收强度信号值来实时在线监测多个金属离子的浓度，大大提高了监测效率，同时提高了准确度。
Description
技术领域
本发明属于在线监测技术领域，具体涉及一种工业水体多金属离子实时在线分析方法。
背景技术
工业是国民经济的主体，随着国家经济发展，要求工业行业转型升级，向精细化管理转变，紧扣关键工序智能化，生产过程智能优化控制，建设重点领域数字化车间。这将促使工业企业必须增加在线监测等自动化设备，为生产提供实时在线监测数据。
例如，印刷电路板PCB行业，企业普遍对镀铜和沉铜产线中的反应槽液采用的是人工采样，实验室紫外分光光度计进行含量测量,这种离线的方法进行成分分析，存在响应时间滞后，人工误差大等问题。而反应槽液中的铜离子、三价铁离子、六价锰、七价锰等金属离子含量对产品质量起到至关重要的指导作用。槽液中的金属离子的含量必须维持在一定的控制范围中，当发现监测金属离子浓度不在控制范围内，分析仪会发出报警信号，将测量值反馈到工控系统，由工控系统控制加药泵调节槽液中的金属离子的浓度，整个过程不需要人工参与，实现产线的自动化智能化，保证产线的产品质量稳定。
另外，由于工业在线监测属于新兴发展行业，PCB行业镀铜和沉铜产线反应槽液的监测要求苛刻以及使用环境恶劣，目前市场上已有的金属离子在线监测仪大部分只应用于市政行业的污水监测领域，不适用于PCB行业工艺产线。故市场上现有技术仍是采用离线或单参数在线检测方法，导致产品质量难以精准控制。
基于此，本发明提供一种工业水体多金属离子实时在线分析方法，建立金属离子浓度与吸光度的关系曲线，通过工业水体样品的光吸收强度信号值来获得相应的金属离子浓度，该方法具有效率高，准确度高的优点。
发明内容
本发明目的在于提供一种工业水体多金属离子实时在线分析方法，解决的技术问题是现有工业水体分析效率低，不能实时快速分析多个金属离子浓度，以及无法实现多路样品多个金属离子的在线监测。
本发明的目的是通过以下技术方案来实现的：
一种工业水体多金属离子实时在线分析方法，包括以下步骤：
(1)取纯水作为参比样品，测定得到纯水的光吸收强度信号值作为参比；
(2)配置不同金属离子的标准溶液；在不同的测量体内测定相应的金属离子的光吸收强度信号值，计算吸光度值，建立金属离子浓度与吸光度的关系曲线，得到相应的标准曲线；
(3)取工业水体样品，采用不同测量体分别测定每一种金属离子的光吸收强度信号值，根据标准曲线得到样品中各金属离子的浓度值。
本发明中，工业水体可以为带颜色的反应液、电镀液、沉铜液和废水中的一种。
本发明中，样品通过依次流经串联方式连接的不同测量体进行测量或者通过流经并联方式连接的不同测量体内同时进行测量。
本发明中，样品进入测量体可以是单路或多路。
进一步地，样品中金属离子为铜离子、铁离子、六价锰离子、七价锰离子等自身有颜色的金属离子。
本发明中，所配制的标准溶液中铜离子的浓度包括5g/L、10g/L、15g/L、20g/L、25g/L五种浓度规格。
进一步地，铜离子来自硫酸铜，溶液呈蓝色。
本发明中，所配制的标准溶液中铁离子的浓度包括0.5g/L、1.0g/L、1.5g/L、2.0g/L、2.5g/L五种浓度规格。
进一步地，铁离子来自硫酸铁，溶液呈黄色。
本发明中，所配制的标准溶液中六价锰离子的浓度包括0.5g/L、1.0g/L、1.5g/L、2.0g/L、2.5g/L五种浓度规格。
进一步地，六价锰离子来自锰酸钾，溶液呈绿色。
本发明中，所配制的标准溶液中七价锰离子的浓度包括0.5g/L、1.0g/L、1.5g/L、2.0g/L、2.5g/L五种浓度规格。
进一步地，七价锰离子来自高锰酸钾，溶液呈紫红色。
本发明中，工业水体中铜离子浓度计算公式：
C1＝K1A1+b1，
A1＝log(E铜0/E1)；
其中，C1为铜离子浓度，单位g/L；K1和b1由铜离子标准曲线线性拟合得到，为已知值；A1为样品铜离子吸光度，单位Abs；E铜0为纯水在铜离子测量体内的光吸收强度信号值，单位mV；E1为工业水体铜离子光吸收强度信号值，单位mV。
工业水体中铁离子浓度计算公式：
C2＝K2A2 2+b2A2+c
A2＝log(E铁0/E2)；
其中，C2为铁离子浓度，单位g/L；K2、b2和c由铁离子标准曲线二次方程拟合得到，为已知值；A2为样品铁离子吸光度，单位Abs；E铁0为纯水在铁离子测量体内的光吸收强度信号值，单位mV；E2为工业水体铁离子光吸收强度信号值，单位mV。
工业水体中六价锰离子浓度计算公式：
C3＝K3A3+b3，
A3＝log(E六价锰0/E3)；
其中，C3为六价锰离子浓度，单位g/L；K3和b3由六价锰离子标准曲线线性拟合得到，为已知值；A3为样品六价锰离子吸光度，单位Abs；E六价锰0为纯水在六价锰离子测量体内的光吸收强度信号值，单位mV；E3为工业水体六价锰离子光吸收强度信号值，单位mV。
工业水体中七价锰离子浓度计算公式：
C4＝K4A4+b4，
A4＝log(E七价锰0/E4)；
其中，C4为七价锰离子浓度，单位g/L；K4和b4由七价锰离子标准曲线线性拟合得到，为已知值；A4为样品七价锰离子吸光度，单位Abs；E七价锰0为纯水在七价锰离子测量体内的光吸收强度信号值，单位mV；E4为工业水体七价锰离子光吸收强度信号值，单位mV。
进一步地，铜离子标准曲线方程为C1＝43.453A1-1.8569，相关系数为0.9991。
进一步地，铁离子标准曲线方程为：C2＝4.0079A2 2+1.8403A2-0.2248，相关系数为0.9992。
进一步地，六价锰离子标准曲线方程为：C3＝3.6374A3+0.2273，相关系数为0.9991。
进一步地，七价锰离子标准曲线方程为：C4＝3.2245A4+0.1942，相关系数为0.9994。
与现有技术相比，本发明具有以下有益效果：
(1)本发明方法通过配置多种金属离子的标准溶液，建立不同金属离子浓度与吸光度之间的关系，测定相应金属离子的光吸收强度信号值来实时在线监测工业水体样品中多个金属离子的浓度，与现有技术相比，大大提高了监测效率，同时提高了准确度。
(2)本发明工业水体样品不需进行预处理，样品可通过流经串联或并联方式连接的不同测量体内进行测量，简化检测流程，实现高效实时在线监测。
(3)本发明方法建立的金属离子标准曲线方程，相关度高，适用于工业水体中单路或多路样品多个金属离子实时快速分析，能够满足实际生产的需求，大大降低检测成本。
附图说明
图1、图4为本发明金属离子在线分析仪内部工作流程图；
图2为本发明实施例1铜离子标准曲线图；
图3为本发明实施例1铁离子标准曲线图；
图5为本发明实施例2六价锰离子标准曲线图；
图6为本发明实施例2七价锰离子标准曲线图；
附图标记如下：1-标准溶液一接口，2-标准溶液二接口，3-若干个标准溶液接口，4-产线一接口，5-产线二接口，6-若干产线接口，7-纯水接口，8-溶液连接阀一，9-溶液连接阀二，10-若干个溶液连接阀，11-产线连接阀一，12-产线连接阀二，13-若干个产线连接阀，14-进样装置，15-金属离子一测量体，16-金属离子二测量体，17-若干个金属离子测量体。
具体实施方式
以下结合具体的实施例对本发明作进一步的说明，以便本领域技术人员更好理解和实施本发明的技术方案。
实施例1
对广东某印刷电路板厂里的镀铜工艺车间进行铜离子和三价铁离子进行在线监测。该厂镀铜工艺为整个印刷电路工艺中最为关键的一个环节，而建厂之初为了成本考虑，没有设置铜离子和三价铁离子的在线监测工序，而是采用产线槽液人工采样，实验室分析的方法。近几年为了提高产品质量，实现生产过程智能化自动化的需求，急需增加在线监测设备。但是镀铜工艺产线数量较多，若单条产线分别设置在线监测仪的话，则会大大增加建设成本，因此单台分析仪完成多产线的铜铁离子实时在线监测工作则是该厂改造的首选方案。
铜离子和三价铁离子浓度对镀铜产线的产品质量有指导性作用，必须做好实时在线监测工作，当发现铜离子和三价铁离子浓度不在控制范围内，分析仪会发出报警信号，将测量值反馈到工控系统，由工控系统控制加药泵调节槽液中的金属离子的浓度，整个过程不需要人工参与，实现产线的自动化智能化，保证镀铜产线的产品质量稳定。
如图1所示工业水体多金属离子实时在线分析方法，包括以下步骤：
(1)取纯水作为参比样品，测定得到纯水在铜离子测量体内的光吸收强度信号值和铁离子测量体内的光吸收强度信号值；
采用纯水作为参比样进行实验，通过分析仪中金属离子一测量体15铜离子测量体和金属离子二测量体16铁离子测量体，测得纯水在铜离子测量体内的光吸收强度信号值E铜0为4177.60mV和纯水在铁离子测量体内的光吸收强度信号值E铁0为4177.59mV，纯水光吸收强度信号值一般维持在4100.00mV-4200.00mV之间。铜离子测量体和铁离子测量体分别是通过不同波长的光源照射放置于测量体中的样品，获得光吸收强度信号值。铜离子最佳波长为810nm，三价铁离子最佳波长为310nm。
(2)配置铜离子和铁离子的混合标准溶液；测定混合标准溶液中铜离子的光吸收强度信号值，计算吸光度值，建立铜离子浓度与吸光度的关系曲线，得到所需要的标准曲线；测定混合标准溶液中铁离子的光吸收强度信号值，计算吸光度值，建立铁离子浓度与吸光度的关系曲线，得到所需要的标准曲线；具体步骤如下：
铜、铁离子标准曲线的绘制
采用硫酸铜和硫酸铁配置混合标准溶液，其中铜离子含量包括5g/L、10g/L、15g/L、20g/L、25g/L五种浓度规格，铁离子含量包括0.5g/L、1.0g/L、1.5g/L、2.0g/L、2.5g/L五种浓度规格。
开启溶液连接阀一8的标准溶液一接口1，第一组混合标准溶液通过进样装置14进入铜离子测量体和铁离子测量体，分别测得铜离子和铁离子的光吸收强度信号值E1为2865.94mV、E2为2315.77mV。溶液连接阀一8的标准溶液一接口1关闭。通过公式A1＝log(E铜0/E1)和A2＝log(E铁0/E2)，计算得到第一组铜离子和铁离子对应的吸光度值，A1为0.1637Abs、A2为0.2562Abs。
开启溶液连接阀二9的标准溶液二接口2，第二组混合标准溶液通过进样装置14进入铜离子测量体和铁离子测量体，分别测得铜离子和铁离子的光吸收强度信号值E1为2270.58mV、E2为1804.33mV。溶液连接阀二9的标准溶液二接口2关闭。通过公式A1＝log(E铜0/E1)和A2＝log(E铁0/E2)，计算得到第二组铜离子和铁离子对应的吸光度值，A1为0.2648Abs、A2为0.3646Abs。
重复以上步骤，一直到第五组混合标准溶液测量完毕。
分别测得第三组混合标准溶液的铜离子和铁离子的光吸收强度信号值E1为1714.35mV、E2为1432.33mV。第四组混合标准溶液的铜离子和铁离子的光吸收强度信号值E1为1299.92mV、E2为1162.65mV。第五组混合标准溶液的铜离子和铁离子的光吸收强度信号值E1为1008.22mV、E2为994.25mV。
通过公式A1＝log(E铜0/E1)和A2＝log(E铁0/E2)，计算得到第三组铜离子和铁离子对应的吸光度值，A1为0.3868Abs、A2为0.4649Abs。第四组铜离子和铁离子对应的吸光度值，A1为0.5070Abs、A2为0.5555Abs。第五组铜离子和铁离子对应的吸光度值，A1为0.6174Abs、A2为0.6234Abs。
通过曲线拟合得到，铜离子标准曲线方程系数K1为43.453，b1为-1.8569
铜离子标准曲线方程为：C1＝43.453A1-1.8569，相关系数为0.9991，见图2，表示该标准曲线的线性很好。
通过曲线拟合得到，三价铁离子标准曲线方程系数K2为4.0079，b2为1.8403，c为-0.2248。铁离子标准曲线方程为：C2＝4.0079A2 2+1.8403A2-0.2248，相关系数为0.9992，见图3，表示该标准曲线的相关性很好。
(3)取镀铜反应槽液样品，采用铜离子测量体和铁离子测量体分别测定铜离子光吸收强度信号值和铁离子光吸收强度信号值，根据标准曲线得到反应槽液中铜离子和铁离子的浓度值。
在分析仪触摸屏上选择需要监测的产线：产线一、产线二、产线三。
在分析仪触摸屏上设置测量间隔：5min。
具体步骤如下：
a、程序接收到产线一、产线二、产线三需要进行监测的命令后，开启产线连接阀三(若干个产线连接阀13)的纯水接口7，纯水通过进样装置14进入铜离子测量体和铁离子测量体，分别得到产线一纯水空白光吸收强度信号值E铜0，E铁0，产线连接阀三(若干个产线连接阀13)纯水接口7关闭。
b、开启产线连接阀一11的产线一接口4，产线一镀铜反应槽槽液通过进样装置14进入铜离子测量体和铁离子测量体，得到产线一的铜离子和铁离子的光吸收强度信号值E1，E2，产线连接阀一11的产线一接口4关闭。
c、上述步骤a和b每隔5分钟重复一次，对产线一进行5分钟一次的连续监测。
d、30min后，开启产线连接阀一11的纯水接口7，纯水通过进样装置14进入铜离子测量体和铁离子测量体，分别得到产线二纯水空白光吸收强度信号值E铜0，E铁0，产线连接阀三(若干个产线连接阀13)的纯水接口7关闭。
e、开启产线连接阀二12的产线二接口5，产线二镀铜反应槽槽液通过进样装置14进入铜离子测量体和铁离子测量体，得到产线二的铜离子和铁离子的光吸收强度信号值E1，E2，产线连接阀二12的产线二接口5关闭。
f、上述步骤d和e每隔5分钟重复一次，对产线二进行5分钟一次的连续监测。
g、30min后，开启产线连接阀三(若干个产线连接阀13)的纯水接口7，纯水通过进样装置14进入铜离子测量体和铁离子测量体，分别得到产线三纯水空白光吸收强度信号值E铜0，E铁0，产线连接阀三(若干个产线连接阀13)的纯水接口7关闭。
h、开启产线连接阀三(若干个产线连接阀13)的产线三接口(若干产线接口6)，产线三镀铜反应槽槽液通过进样装置14进入铜离子测量体和铁离子测量体，得到产线三的铜离子和三价铁离子的光吸收强度信号值E1，E2，产线连接阀三(若干个产线连接阀13)的产线三接口(若干产线接口6)关闭。
i、30min后，程序关闭，通过标准曲线得到三条产线镀铜反应槽液铜铁离子浓度，具体结果见表1。
表1三条产线槽液铜离子和铁离子离子浓度在线监测结果
三条镀铜产线的槽液不需要进行预处理，通过串联的方式进入测量体内，对铜离子和铁离子实时在线监测。从以上在线监测数据可以看出，产线一的铜离子浓度维持在9.2981-9.4999g/L之间，铁离子浓度维持在1.0659-1.1263g/L之间；产线二的铜离子浓度维持在14.7838-15.0874g/L之间，铁离子浓度维持在1.9753-2.0615g/L之间；产线三的铜离子浓度维持在20.3714-20.7417g/L之间，铁离子浓度维持在1.8476-1.9520g/L之间，均没有超出系统设置的报警值，镀铜工艺三条产线均在正常生产中。
实施例2
印刷电路板厂里的沉铜工艺车间里，经常需要用到高锰酸盐作为配槽剂。高锰酸根(MnO4 -)具有很强的氧化性，在槽液反应过程中会有锰酸根(MnO4 2-)生成。在整个沉铜反应过程中，六价锰和七价锰离子共存在于槽液中，故需要设置六价锰和七价锰的在线监测工序，提高对产品质量的在线控制。当发现六价锰和七价锰浓度不在控制范围内，金属离子在线分析仪会发出报警信号，将测量值反馈到工控系统，由工控系统控制加药泵调节槽液中的金属离子的浓度，整个过程不需要人工参与，实现产线的自动化智能化，保证沉铜产线的产品质量稳定。
如图4所示工业水体多金属离子实时在线分析方法，包括以下步骤：
(1)取纯水作为参比样品，测定得到纯水在六价锰离子测量体内的光吸收强度信号值和在七价锰离子测量体内的光吸收强度信号值；
采用纯水作为参比样品进行实验，通过分析仪中金属离子一测量体15六价锰离子测量体和金属离子二测量体16七价锰离子测量体，测得纯水在六价锰离子测量体内的光吸收强度信号值E六价锰0为4177.58mV和纯水在七价锰离子测量体内的光吸收强度信号值E七价锰0为4177.59mV，纯水光吸收强度信号值一般维持在4100.00mV-4200.00mV之间。六价锰离子测量体和七价锰离子测量体分别是通过不同波长的光源照射放置于测量体中的样品，获得光吸收强度信号值。六价锰离子最佳波长为603nm，七价锰离子最佳波长为526nm。
(2)配置六价锰离子和七价锰离子的混合标准溶液；测定混合标准溶液中六价锰离子的光吸收强度信号值，计算吸光度值，建立六价锰离子浓度与吸光度的关系曲线，得到所需要的标准曲线；测定混合标准溶液中七价锰离子的光吸收强度信号值，计算吸光度值，建立七价锰离子浓度与吸光度的关系曲线，得到所需要的标准曲线；具体步骤如下：
六价锰、七价锰离子标准曲线的制备
采用锰酸钾和高锰酸钾配置混合标准溶液，六价锰离子含量包括0.5g/L、1.0g/L、1.5g/L、2.0g/L,2.5g/L五种浓度规格。七价锰离子标准溶液包括0.5g/L、1.0g/L、1.5g/L、2.0g/L,2.5g/L五种浓度规格。
开启溶液连接阀一8的标准溶液一接口1，第一组混合标准溶液通过进样装置14进入六价锰离子测量体和七价锰离子测量体，分别测得六价锰离子和七价锰离子的光吸收强度信号值E3为3578.60mV、E4为3402.10mV。溶液连接阀一8的标准溶液一接口1关闭。通过公式A3＝log(E六价锰0/E3)和A4＝log(E七价锰0/E4)，计算得到第一组六价锰离子和七价锰离子对应的吸光度值，A3为0.0672Abs、A4为0.0892Abs。
开启溶液连接阀二9的标准溶液二接口2，第二组混合标准溶液通过进样装置14进入六价锰离子测量体和七价锰离子测量体，分别测得六价锰离子和七价锰离子的光吸收强度信号值E3为2523.80mV、E4为2339.40mV。溶液连接阀二9的标准溶液二接口2关闭。通过公式A3＝log(E六价锰0/E3)和A4＝log(E七价锰0/E4)，计算得到第二组六价锰离子和七价锰离子对应的吸光度值，A3为0.2189Abs、A4为0.2518Abs。
重复以上步骤，一直到第五组混合标准溶液测量完毕。
分别测得第三组混合标准溶液的六价锰离子和七价锰离子的光吸收强度信号值E3为1843.90mV、E4为1616.90mV。第四组混合标准溶液的六价锰离子和七价锰离子的光吸收强度信号值E3为1352.70mV、E4为1141.60mV。第五组混合标准溶液的六价锰离子和七价锰离子的光吸收强度信号值E3为1005.70mV、E4为817.90mV。
通过公式A3＝log(E六价锰0/E3)和A4＝log(E七价锰0/E4)，计算得到第三组六价锰离子和七价锰离子对应的吸光度值，E3为0.3552Abs、E4为0.4122Abs。第四组六价锰离子和七价锰离子对应的吸光度值，E3为0.4897Abs、E4为0.5634Abs。第五组六价锰离子和七价锰离子对应的吸光度值，E3为0.6185Abs、E4为0.7082Abs。
通过曲线拟合得到，六价锰离子标准曲线方程系数K3为3.6374，b3为0.2273。
六价锰离子标准曲线方程为：C3＝3.6374A3+0.2273，相关系数为0.9991，见图5，表示该标准曲线的线性很好。
通过曲线拟合得到，七价锰离子标准曲线方程系数K4为3.2245，b4为0.1942。
七价锰离子标准曲线方程为：C4＝3.2245A4+0.1942，相关系数为0.9994，见图6，表示该标准曲线的线性很好。
(3)取沉铜反应槽液样品，采用六价锰离子测量体和七价锰离子测量体分别测定六价锰离子光吸收强度信号值和七价锰离子光吸收强度信号值，根据标准曲线得到反应槽液中六价锰离子和七价锰离子的浓度值。
在分析仪触摸屏上选择需要监测的产线：产线一
在分析仪触摸屏上设置测量间隔：5min
具体步骤如下：
a、程序接收到产线一需要进行监测的命令后，开启产线连接阀三(若干个产线连接阀13)的纯水接口7，纯水通过进样装置14进入六价锰离子测量体和七价锰离子测量体，分别得到产线一纯水空白光吸收强度信号值E六价锰0，E七价锰0，产线连接阀三(若干个产线连接阀13)纯水接口7关闭。
b、开启产线连接阀一11的产线一接口4，产线一沉铜反应槽液通过进样装置14进入六价锰离子测量体和七价锰离子测量体，得到产线一的六价锰离子和七价锰离子的光吸收强度信号值E3，E4，产线连接阀一11的产线一接口4关闭。
c、上述步骤a和b每隔5分钟重复一次，对产线一进行5分钟一次的连续监测。
i、30min后，程序关闭，通过标准曲线得到一条产线反应槽液六价锰和七价锰离子浓度，具体结果见表2。
表2沉铜槽液六价锰离子和七价锰离子离子浓度在线监测结果
沉铜产线的槽液不需要进行预处理，通过并联的方式进入测量体内，对六价锰离子和七价锰离子实时在线监测。从以上在线监测数据可以看出，六价锰离子浓度维持在0.4939-0.5021g/L之间，七价锰离子浓度维持在1.7416-1.9310g/L之间，均没有超出系统设置的报警值，沉铜工艺产线在正常生产中。
以上实施实例对本发明不同的实施过程进行了详细的阐述，但是本发明的实施方式并不仅限于此，所属技术领域的普通技术人员依据本发明中公开的内容，均可实现本发明的目的，任何基于本发明构思基础上做出的改进和变形均落入本发明的保护范围之内，具体保护范围以权利要求书记载的为准。
Claims (8)
1.一种印刷电路板反应槽液中铜离子和三价铁离子实时在线分析方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)取纯水作为参比样品，测定得到纯水在铜离子测量体和铁离子测量体内的光吸收强度信号值作为参比；
(2)配置铜离子和铁离子的混合标准溶液；在铜离子测量体和铁离子测量体内测定相应的金属离子的光吸收强度信号值，计算吸光度值，建立铜离子和铁离子的浓度与吸光度的关系曲线，得到相应的标准曲线；
(3)取反应槽液样品，采用铜离子测量体和铁离子测量体分别测定铜离子的光吸收强度信号值和铁离子光吸收强度信号值，根据标准曲线得到反应槽液中铜离子和铁离子的浓度值；
产线的槽液不需要进行预处理，通过串联/并联的方式进入测量体内，对铜离子和铁离子实时在线监测；
取纯水作为参比样品，测定得到纯水在铜离子测量体内的光吸收强度信号值和铁离子测量体内的光吸收强度信号值；铜离子测量体和铁离子测量体分别是通过不同波长的光源照射放置于测量体中的样品，获得光吸收强度信号值；铜离子最佳波长为810nm，三价铁离子最佳波长为310nm；
采用硫酸铜和硫酸铁配置铜离子和铁离子的混合标准溶液；
测定混合标准溶液中铜离子的光吸收强度信号值，计算吸光度值，建立铜离子浓度与吸光度的关系曲线，得到铜离子标准曲线方程为C1＝43.453A1-1.8569，相关系数为0.9991，A1为铜离子对应的吸光度值；测定混合标准溶液中铁离子的光吸收强度信号值，计算吸光度值，建立铁离子浓度与吸光度的关系曲线，得到三价铁离子标准曲线方程为：C2＝4.0079A2 2+1.8403A 2-0.2248，相关系数为0.9992，A2为铁离子对应的吸光度值。
2.根据权利要求1所述一种印刷电路板反应槽液中铜离子和三价铁离子实时在线分析方法，其特征在于，样品进入测量体可以是单路或多路。
3.根据权利要求1所述一种印刷电路板反应槽液中铜离子和三价铁离子实时在线分析方法，其特征在于，所配制的标准溶液中铜离子的浓度包括5g/L、10g/L、15g/L、20g/L、25g/L五种浓度规格；铜离子来自硫酸铜，溶液呈蓝色。
4.根据权利要求1所述一种印刷电路板反应槽液中铜离子和三价铁离子实时在线分析方法，其特征在于，所配制的标准溶液中铁离子的浓度包括0.5g/L、1.0g/L、1.5g/L、2.0g/L、2.5g/L五种浓度规格；铁离子来自硫酸铁，溶液呈黄色。
5.一种印刷电路板反应槽液中六价锰离子和七价锰离子实时在线分析方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)取纯水作为参比样品，测定得到纯水在六价锰离子测量体和七价锰离子测量体内的光吸收强度信号值作为参比；
(2)配置六价锰离子和七价锰离子的混合标准溶液；在六价锰离子测量体和七价锰离子测量体内测定相应的金属离子的光吸收强度信号值，计算吸光度值，建立六价锰离子和七价锰离子浓度与吸光度的关系曲线，得到相应的标准曲线；
(3)取反应槽液样品，采用六价锰离子测量体和七价锰离子测量体分别测定六价锰离子的光吸收强度信号值和七价锰离子光吸收强度信号值，根据标准曲线得到反应槽液中六价锰离子和七价锰离子的浓度值；
产线的槽液不需要进行预处理，通过串联/并联的方式进入测量体内，对六价锰离子和七价锰离子实时在线监测；
取纯水作为参比样品，测定得到纯水在六价锰离子测量体内的光吸收强度信号值和在七价锰离子测量体内的光吸收强度信号值；六价锰离子测量体和七价锰离子测量体分别是通过不同波长的光源照射放置于测量体中的样品，获得光吸收强度信号值；六价锰离子最佳波长为603nm，七价锰离子最佳波长为526nm；
采用锰酸钾和高锰酸钾配置六价锰离子和七价锰离子的混合标准溶液；
测定混合标准溶液中六价锰离子的光吸收强度信号值，计算吸光度值，建立六价锰离子浓度与吸光度的关系曲线，得到六价锰离子标准曲线方程为：C3＝3.6374A3+0.2273，相关系数为0.9991，A3为六价锰离子对应的吸光度值；测定混合标准溶液中七价锰离子的光吸收强度信号值，计算吸光度值，建立七价锰离子浓度与吸光度的关系曲线，得到七价锰离子标准曲线方程为：C4＝3.2245A4+0.1942，相关系数为0.9994，A4为六价锰离子对应的吸光度值。
6.根据权利要求5所述一种印刷电路板反应槽液中六价锰离子和七价锰离子实时在线分析方法，其特征在于，样品进入测量体可以是单路或多路。
7.根据权利要求5所述一种印刷电路板反应槽液中六价锰离子和七价锰离子实时在线分析方法，其特征在于，所配制的标准溶液中六价锰离子的浓度包括0.5g/L、1.0g/L、1.5g/L、2.0g/L、2.5g/L五种浓度规格；六价锰离子来自锰酸钾，溶液呈绿色。
8.根据权利要求5所述一种印刷电路板反应槽液中六价锰离子和七价锰离子实时在线分析方法，其特征在于，所配制的标准溶液中七价锰离子的浓度包括0.5g/L、1.0g/L、1.5g/L、2.0g/L、2.5g/L五种浓度规格；七价锰离子来自高锰酸钾，溶液呈紫红色。
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