CN116157445A - 用于粘合剂纤维的共聚酯树脂、其制备方法及包括其的粘合剂纤维 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种用于粘合剂纤维的共聚酯树脂，更具体而言，即使在低温下也可以以优异的反应性进行聚合，因此能够防止热分解，工艺性优异，在工艺中产生的乙醛量非常低，树脂中杂质和乙醛含量显著低，环保，耐热性、高温稳定性及粘合强度优异，具有可表现出所需色调的效果的用于粘合剂纤维的共聚酯树脂、其制备方法及包括其的粘合剂纤维。

Description

用于粘合剂纤维的共聚酯树脂、其制备方法及包括其的粘合 剂纤维
技术领域
本发明涉及一种用于粘合剂纤维的共聚酯树脂，更具体而言，即使在低温下也可以以优异的反应性进行聚合，因此能够防止热分解，工艺性优异，在工艺中产生的乙醛量非常低，树脂中杂质和乙醛含量显著低，环保，耐热性、高温稳定性及粘合强度优异，具有可表现出所需色调的效果的用于粘合剂纤维的共聚酯树脂、其制备方法及包括其的粘合剂纤维。
背景技术
聚酯具有优异的机械性能、化学稳定性及高熔点等特性，因此不仅是目前应用最广泛的合成纤维材料，而且是用作各种塑料制品的材料的一种商业上非常重要的高分子材料。为了扩大这种聚酯的应用范围，正在进行许多研究，尤其，不断研究通过在更短时间内合成具有高聚合度和低羧基含量的聚酯来改善各种性能并提高生产率的尝试。
另一方面，聚酯树脂经过例如酯化反应，且经过熔融缩聚反应。在上述缩聚反应中通常使用催化剂，在工业规模上大部分使用锑化合物。
另一方面，世界卫生组织(WHO)的国际癌症研究机构(IARC)将锑归类为对人类致癌的物质，目前，以欧洲为中心正在加速推进限制使用锑的环境法规，尤其，对于与人体直接接触的卫生材料产品的环保需求正在迅速增加。然而，用锑化合物作为催化剂制备的聚酯树脂具有特有的黑色，且在基于锑化合物所指出的毒性的安全卫生和环境考虑等方面存在问题。
由于这些理由，一直以来，作为代替锑化合物的催化剂提出了多种化合物，其中，钛化合物廉价且在安全卫生等方面没有问题，因此提出了各种类型的钛化合物。然而，使用钛化合物作为催化剂制备的现有的聚酯树脂呈特有的黄色，且热稳定性差，因此在进行缩聚和熔融成型等过程中会产生源自分解反应的大量乙醛。
也就是说，使用钛化合物作为催化剂制备的现有的聚酯树脂无法同时表现如下的效果：即使在低温下也可以以优异的反应性进行聚合，能够防止热分解，工艺性优异，在工艺中产生的乙醛量非常低，树脂中杂质和乙醛含量显著低，环保，耐热性、高温稳定性及粘合强度优异，可表现出所需色调。
因此，迫切需要开发即使在低温下也可以以优异的反应性进行聚合，因此能够防止热分解，工艺性优异，在工艺中产生的乙醛量非常低，树脂中杂质和乙醛含量显著低，环保，耐热性、高温稳定性及粘合强度优异，具有可表现出所需色调的效果的聚酯树脂及其制备方法。
发明内容
技术问题
本发明是为了解决上述问题而研制的，其目的在于提供一种用于粘合剂纤维的共聚酯树脂、其制备方法及包括其的粘合剂纤维，其即使在低温下也可以以优异的反应性进行聚合，因此能够防止热分解，工艺性优异，在工艺中产生的乙醛量非常低，树脂中杂质和乙醛含量显著低，环保，耐热性、高温稳定性及粘合强度优异，具有可表现出所需色调的效果。
解决问题的方案
为了解决上述技术问题，本发明提供一种用于粘合剂纤维的共聚酯树脂，上述用于粘合剂纤维的共聚酯树脂使通过包括对苯二甲酸和间苯二甲酸中的至少一种的酸成分和包括由下述化学式1表示的化合物和乙二醇的二醇成分形成的酯反应物在含有钛基螯合化合物(Chelate)的缩聚催化剂下缩聚而形成。
[化学式1]
Figure BDA0004113687450000021
在上述化学式1中，R1为C1～C4直链烷基或C3～C4支链烷基，R2为氢原子、C1～C4直链烷基或C3～C4支链烷基。
根据本发明的一实施例，上述钛基螯合化合物可以包括由下述化学式2表示的化合物。
[化学式2]
Figure BDA0004113687450000031
在上述化学式2中，R3至R6各自独立地为氢原子、-COOH、-OH、-CHO、-CO、-O、-COO或-NH2。
并且，上述用于粘合剂纤维的共聚酯树脂可以包括5重量％或更少的二甘醇。
此外，上述用于粘合剂纤维的共聚酯树脂的分子结构中-COOH基团可以为45个以下，且上述用于粘合剂纤维的共聚酯树脂可以含有3ppm至50ppm的钛元素。
此外，熔点或软化点可以为100℃至180℃，且玻璃化转变温度可以为55℃至80℃。
并且，上述酯反应物可以通过使上述酸成分与上述二醇成分以1:0.8至1:6的摩尔比反应而形成。
此外，上述酸成分可以包括65摩尔％至100摩尔％的对苯二甲酸和0摩尔％至35摩尔％的间苯二甲酸，上述二醇成分可以包括25摩尔％至50摩尔％的由上述化学式1表示的化合物和50摩尔％至75摩尔％的乙二醇。
此外，由上述化学式1表示的化合物可以以1:0.02至1:1的摩尔比包括由下述化学式3表示的化合物和由下述化学式4表示的化合物。
[化学式3]
Figure BDA0004113687450000041
[化学式4]
Figure BDA0004113687450000042
此外，本发明提供一种用于粘合剂纤维的共聚酯树脂的制备方法，上述方法包括：步骤(1)，通过使包括对苯二甲酸和间苯二甲酸中的至少一种的酸成分和包括由下述化学式1表示的化合物和乙二醇的二醇成分产生反应，从而形成酯反应物；及步骤(2)，通过向上述酯反应物中添加含有钛基螯合化合物的缩聚催化剂来进行缩聚，从而制备用于粘合剂纤维的共聚酯树脂。
[化学式1]
Figure BDA0004113687450000043
在上述化学式1中，R1为C1～C4直链烷基或C3～C4支链烷基，R2为氢原子、C1～C4直链烷基或C3～C4支链烷基。
根据本发明的一实施例，在上述步骤(2)中，可以添加230ppm至380ppm的上述含有钛基螯合化合物的缩聚催化剂，上述用于粘合剂纤维的共聚酯树脂可以包括3ppm至50ppm的钛元素。
另外，在上述步骤(2)中，可以在285℃以下的温度下进行上述缩聚。
并且，在上述步骤(2)中，通过缩聚产生的乙醛可以为1650ppb以下。
此外，本发明提供一种上述的用于粘合剂纤维的共聚酯树脂的粘合剂纤维。
此外，本发明提供一种包括上述的粘合剂纤维的汽车内饰材料。
此外，本发明提供一种包括上述的粘合剂纤维的卫生材料。
发明的效果
根据本发明的用于粘合剂纤维的共聚酯树脂、其制备方法及包括其的粘合剂纤维即使在低温下也可以以优异的反应性进行聚合，能够防止热分解，工艺性优异，在工艺中产生的乙醛量非常低，树脂中杂质和乙醛含量显著低，环保，耐热性、高温稳定性及粘合强度优异，具有可表现出所需色调的效果。
具体实施方式
用于实施发明的最佳方式
以下，参照附图来对本发明的实施例进行详细说明，以使本发明所属技术领域的普通技术人员轻松实现本发明。本发明可通过多种不同的实施方式实现，并不限定于在本说明书中所说明的实施例。
根据本发明的一实施例的用于粘合剂纤维的共聚酯树脂将通过包括对苯二甲酸和间苯二甲酸中的至少一种的酸成分和包括由下述化学式1表示的化合物和乙二醇的二醇成分形成的酯反应物在含有钛基螯合化合物的缩聚催化剂下缩聚而形成。
[化学式1]
Figure BDA0004113687450000051
在上述化学式1中，R1为C1～C4直链烷基或C3～C4支链烷基，R2为氢原子、C1～C4直链烷基或C3～C4支链烷基。
此时，如上所述，上述酸成分包括对苯二甲酸和间苯二甲酸中的至少一种，优选地，上述酸成分包括对苯二甲酸，且为了在低温下的优异热粘合性能，可以选择性地包括间苯二甲酸。
具体而言，上述酸成分可以包括65摩尔％至100摩尔％的对苯二甲酸和0摩尔％至35摩尔％的间苯二甲酸，优选地，可以包括70摩尔％至100摩尔％的对苯二甲酸和1摩尔％至30摩尔％的间苯二甲酸。若上述间苯二甲酸的含量超过35摩尔％，则所实现的纤维和产品可能变得过硬，并且玻璃化转变温度变得过低，导致耐热性劣化。
另一方面，如上所述，在上述化学式1中，R1为C1～C4直链烷基或C3～C4支链烷基，优选地，可以为C1～C3直链烷基，R2为氢原子、C1～C4直链烷基或C3～C4支链烷基，优选地，可以为氢原子或C1～C3直链烷基。
此外，由上述化学式1表示的化合物可以包括由下述化学式3表示的化合物和由下述化学式4表示的化合物。
[化学式3]
Figure BDA0004113687450000061
[化学式4]
Figure BDA0004113687450000062
此时，由上述化学式1表示的化合物中所含的由上述化学式3表示的化合物的摩尔％可以大于由化学式4表示的化合物的摩尔％，优选地，由化学式3表示的化合物和由化学式4表示的化合物的摩尔比可以为1:0.02至1:1，更优选地，可以为1:0.025至1:0.9。
若由化学式3表示的化合物和由化学式4表示的化合物的摩尔比小于1:0.02，则可能会出现耐热性差、储存稳定性差等经时变化变大的问题，若由化学式3表示的化合物和由化学式4表示的化合物的摩尔比超过1:1时，则可能导致低温热粘合性能显着降低，并且由于过度收缩特性，工艺性可能会显着降低。
此外，如上所述，上述二醇成分可以包括25摩尔％至50摩尔％的由上述化学式1表示的化合物和50摩尔％至75摩尔％的乙二醇，优选地，可以包括30摩尔％至45摩尔％的由上述化学式1表示的化合物和55摩尔％至70摩尔％的乙二醇。若由上述化学式1表示的化合物的含量小于25摩尔％或乙二醇的含量超过75摩尔％，则随着共聚聚酯树脂的结晶度增加，不容易实现低熔点或软化点，因此低温热粘合性能会显着降低，若由上述化学式1表示的化合物的含量超过50摩尔％或乙二醇的含量小于50摩尔％，则反应性可能会降低，并且在形成纤维时纺丝性可能会降低，且可能无法呈现在所需温度下的高粘合特性。
另一方面，上述酯反应物可由上述酸成分与二醇成分以1:0.8至1:6的摩尔比反应而形成，优选地，由上述酸成分与二醇成分以1:1至1:5的摩尔比反应而形成。若上述酸成分与二醇成分的摩尔比小于1:0.8，则可能随着酸度增加而促进副反应，若上述酸成分与二醇成分的摩尔比超过1:6，则共聚酯树脂不能表现出所需的聚合度。
上述钛基螯合化合物可以为已知的钛基螯合化合物，优选地，可以包括由下述化学式2表示的化合物。
[化学式2]
Figure BDA0004113687450000071
在上述化学式2中，R3至R6各自独立地为氢原子、-COOH、-OH、-CHO、-CO、-O、-COO或-NH2，优选地，可以为氢原子或-COOH，更优选地，可以为-COOH。
当将上述酯反应物在含有钛基螯合化合物的缩聚催化剂下缩聚时，即使在低温下也能以优异的反应活性进行聚合，从而可以防止热分解，工艺性优异，在工艺过程中产生的乙醛量显著低，树脂中杂质和乙醛含量非常低，环保，热稳定性优异，由于抑制着色而色调良好。
另一方面，根据本发明的用于粘合剂纤维的共聚酯树脂还可包含热稳定剂。
作为上述热稳定剂，只要是本领域中常用的热稳定剂，可以不受限制地使用，优选地，可以使用磷基热稳定剂。
此外，以热稳定剂中的磷元素量为基准，上述热稳定剂的含量可以为5ppm至35ppm，优选地，可以为10ppm至30ppm，但不限于此。
另一方面，根据本发明的用于粘合剂纤维的共聚酯树脂可以包含5重量％或更少的二甘醇，优选地，可以包含3重量％或更少的二甘醇。虽然在组合物的制备过程中不单独加入上述二甘醇，但上述二甘醇是在反应过程中自然产生的，当用于粘合剂纤维的共聚酯树脂中的上述二甘醇超过5重量％时，玻璃化转变温度会显着降低，导致耐热性显着降低，在通过纺丝形成纤维时，增加保压压力，频繁引发断丝，导致纺丝性降低。
此外，根据本发明的用于粘合剂纤维的共聚酯树脂的分子结构中-COOH基团可以为45个以下，优选地，-COOH基团可以为40个以下。若用于粘合剂纤维的共聚酯树脂的分子结构中-COOH基团超过45个，则可能导致工艺性差、在工艺过程中乙醛产生量大、树脂中杂质和乙醛含量明显增加等问题。
此外，根据本发明的用于粘合剂纤维的共聚酯树脂可以包含3ppm至50ppm的钛元素，优选地，可以包括5ppm至40ppm的钛元素。若用于粘合剂纤维的共聚酯树脂中的钛元素小于3ppm，则无法同时表现出即使在低温下也可以以优异的反应性聚合、防止热分解、工艺性优异、在工艺过程中产生的乙醛量非常低、树脂中的杂质和乙醛含量极低、环保、热稳定性优异、因抑制着色而色调良好的所有效果，并且，可能降低粘合强度。若用于粘合剂纤维的共聚酯树脂中的钛元素大于50ppm，则可能出现下面将描述的色调b值过大的问题。
此外，根据本发明的用于粘合剂纤维的共聚酯树脂的熔点或软化点可以为100℃至180℃，玻璃化转变温度可以为55℃至80℃，优选地，熔点或软化点可以为120℃至180℃，玻璃化转变温度可以为60℃至75℃。若用于粘合剂纤维的共聚酯树脂的熔点或软化点低于100℃或者玻璃化转变温度低于55℃，则耐热性可能会降低，且出现通过包含用于粘合剂纤维的聚酯树脂而形成的纤维和产品过硬的问题。此外，若用于粘合剂纤维的共聚酯树脂的熔点或软化点超过180℃或玻璃化转变温度超过80℃，则低温热粘合性能可能显着降低。
此外，根据本发明的用于粘合剂纤维的共聚酯树脂还可以包括补色剂，上述补色剂可以为蓝色染料或红色染料。此时，上述补色剂的含量可以为1ppm至15ppm，优选地，可以为1ppm至10ppm。
同时，根据本发明的用于粘合剂纤维的共聚酯树脂的色调b值可以为2至8.5，优选地，可以为2.5至8。
此外，根据本发明的用于粘合剂纤维的共聚酯树脂的特性粘度可以为0.4dl/g至0.9dl/g，优选地，可以为0.5dl/g至0.8dl/g，但不限于此。
另一方面，根据本发明的用于粘合剂纤维的共聚酯树脂可以通过包括如下步骤的制备方法制备，即，上述方法包括：步骤(1)，通过使包括对苯二甲酸和间苯二甲酸中的至少一种的酸成分和包括由上述化学式1表示的化合物和乙二醇的二醇成分产生反应，从而形成酯反应物；及步骤(2)，通过向上述酯反应物中添加含有钛基螯合化合物的缩聚催化剂来进行缩聚，从而制备用于粘合剂纤维的共聚酯树脂。
另一方面，在用于粘合剂纤维的共聚酯树脂的制备方法的描述中，将省略与对上述的用于粘合剂纤维的共聚酯树脂的说明重复的内容。
上述步骤(1)为形成酯反应物的步骤，其中，将上述酯反应物在195℃至265℃的温度下以30rpm至85rpm搅拌140分钟至250分钟，优选地，在200℃至260℃的温度下以40rpm至80rpm搅拌150分钟至240分钟，但不限于此。
其次，将说明制备上述用于粘合剂纤维的共聚酯树脂的步骤(2)。
在上述步骤(2)中，可以在285℃以下的温度下进行上述缩聚，优选地，在280℃以下的温度下进行上述缩聚。若上述缩聚温度超过285℃，则发生热分解，工艺性降低，在工艺过程中乙醛产生量高，树脂中的杂质和乙醛含量可能高。
另一方面，在上述步骤(2)中，可以添加230ppm至380ppm的上述含有钛基螯合化合物的缩聚催化剂，优选地，可以添加250ppm至350ppm的上述含有钛基螯合化合物的缩聚催化剂。由此，制备的用于粘合剂纤维的共聚酯树脂可以包括3ppm至50ppm的钛元素，优选地，5ppm至40ppm的钛元素。若上述缩聚催化剂的添加量小于230ppm，则粘合剂纤维的粘合强度可能降低，若催化剂的添加量超过380ppm，则可能发生无法获得所需色调b值的问题。
并且，在上述步骤(2)中，通过缩聚产生的乙醛可以为1650ppb以下，优选地，可以为1630ppb以下。
此外，本发明提供一种包括根据本发明的用于粘合剂纤维的共聚酯树脂的粘合剂纤维。
此时，上述粘合剂纤维可以为芯鞘型复合纤维，上述芯鞘型复合纤维包括由可纺丝的已知树脂形成的芯部和由根据本发明的用于粘合剂纤维的共聚酯树脂形成的鞘部。在这种情况下，可以将各个材料通过芯鞘型喷丝头共轭纺丝来实现包括上述芯部和鞘部的芯鞘型复合纤维。
作为上述纺丝，只要是本领域常用的纺丝条件就不受限制地使用，优选地，在250℃至300℃下以800mpm至1000mpm的纺丝速度进行纺丝，更优选地，在255℃至295℃下以850mpm至950mpm的纺丝速度进行纺丝，但不限于此。另外，可以以1:0.5至1:1.5的重量比共轭纺丝上述芯部和鞘部，优选地，可以以1:0.7至1:1.3的重量比共轭纺丝上述芯部和鞘部，且可以将共轭纺丝的纤维拉伸2倍至4倍，优选地，拉伸2.5倍至3.5倍，但不限于此。
另一方面，制备的粘合剂纤维的纤维长度可以为20mm至100mm、优选地，纤维长度可以为25mm至80mm，并且，纤度可以为1De至10De，优选地，纤度可以为1.5De至8De的，但不限于此。
此外，本发明提供一种包括上述的粘合剂纤维的汽车内饰材料和卫生材料。
此时，上述粘合剂纤维应用于上述汽车内饰材料和卫生材料的区域和应用方法等与应用于汽车内饰材料和卫生材料的公知的粘合剂纤维的说明相同，在此不再另行描述。
根据本发明的用于粘合剂纤维的共聚酯树脂、其制备方法及包括其的粘合剂纤维即使在低温下也可以以优异的反应性进行聚合，能够防止热分解，工艺性优异，在工艺中产生的乙醛量非常低，树脂中杂质和乙醛含量显著低，环保，耐热性、高温稳定性及粘合强度优异，具有可表现出所需色调的效果。
将通过以下实施例进行更详细说明本发明，但以下实施例不应解释为限制本发明的范围，而应解释为有助于理解本发明。
用于实施发明的方式
<实施例1>
在酯反应槽中加入作为酸成分的70摩尔％的对苯二甲酸和30摩尔％的间苯二甲酸、作为二醇成分的以1:0.11的摩尔比包括由下述化学式3表示的化合物和由下述化学式4表示的化合物的37摩尔％的化合物和63摩尔％的乙二醇，在250℃的温度和1140Torr压力的条件下进行反应，得到酯反应物。此时，以1:1.2的摩尔比添加上述酸成分和二醇成分。
将获得的上述酯反应物转移到缩聚反应器中，添加300ppm的由下述化学式2表示的钛基螯合化合物作为缩聚催化剂，并添加以磷含量为基准20ppm的磷酸三乙酯作为热稳定剂，通过在将压力降低至0.5Torr的最终压力的同时将温度升高至280℃来进行缩聚反应，以制备用于粘合剂纤维的共聚酯树脂。
[化学式2]
Figure BDA0004113687450000111
[化学式3]
Figure BDA0004113687450000112
/>
[化学式4]
Figure BDA0004113687450000113
<实施例2至15>
除了改变缩聚催化剂的添加量、缩聚温度、由化学式3表示的化合物与由化学式4表示的化合物的摩尔比及由化学式1表示的化合物的摩尔％等之外，其余以与实施例1相同的方式制备如表1至表3所示的用于粘合剂纤维的共聚酯树脂。
<比较例1>
除了将添加的缩聚催化剂变更为三氧化锑(Antimony Trioxide)之外，其余以与实施例1相同的方式制备如表4所示的用于粘合剂纤维的共聚酯树脂。
<比较例2至5>
除了改变缩聚催化剂的添加量和缩聚温度等之外，其余以与比较例1相同的方式制备如表4所示的用于粘合剂纤维的共聚酯树脂。
<实验例1>
对于根据上述实施例和比较例的用于粘合剂纤维的共聚酯树脂的以下物理性能进行评价，将其结果示于表1至表4中。
1.熔点和玻璃化转变温度测定
对于用于粘合剂纤维的共聚酯树脂，在20℃/分钟的升温速度条件下，使用差示量热计测定玻璃化转变温度和熔点。
2.特性粘度测定
在邻氯苯酚(Ortho-Chloro Phenol)溶剂中在110℃温度下以2.0g/25ml的浓度熔融用于粘合剂纤维的共聚酯树脂30分钟，然后在25℃的温度下保持恒温30分钟，并利用连接有佳能(CANON)粘度计的自动粘度检测装置测定特性粘度。
3.分子结构中羧基(-COOH)含量的测定
根据Phol方法测定分子结构中羧基(-COOH)含量。将粉碎至20目的用于粘合剂纤维的共聚酯树脂粉末0.13g精密称量并置于试管中，加入5ml苯甲醇，在用微型搅拌器搅拌的同时在210℃下加热溶解135秒。溶解后，将试管浸入25℃水中6秒以迅速冷却，将内容物倒入盛有10ml氯仿的50ml烧杯中，再向试管中加入5ml苯甲醇，搅拌60秒，完全冲洗剩余溶液，然后将其添加到烧杯中，将其用作被滴定液。使用酚红(0.1％苯甲醇溶液)作为指示剂通过微量注射器(mycrosyringe，容量：100μl)中和滴定0.1N氢氧化钠苯甲醇溶液，根据对于滴定试剂的空白试验结果校正滴定确定值，按下述计算式1计算羧基含量。
[计算式1]
羧基含量(当量/106g共聚聚酯)＝[滴定液体积(μl)-空白试验结果(μl)]×0.1×f/共聚聚酯样品重量
其中，f为0.1N氢氧化钠苯甲醇溶液的浓度系数。
4.缩聚过程中乙醛生成的测定
对于在用于粘合剂纤维的共聚酯树脂的缩聚过程中产生的乙醛量，通过MS 300-55方法(SOP-No.79:2020-02(微波消解(microwave-assisted digestion))测定在缩聚过程中产生的乙醛量。
5.树脂中钛元素检测量的测定
对于用于粘合剂纤维的共聚酯树脂，通过ICP分析法(DIN EN ISO 17294-2:2017-01(ICP-MS))测定树脂中钛元素的检出量。
<制备例1：粘合剂纤维的制备>
为了制备作为将根据上述实施例1制备的用于粘合剂纤维的共聚酯树脂作为鞘部并将聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)作为芯部的芯鞘型复合纤维的粘合剂纤维，通过芯鞘型喷丝头在275℃温度下以900mpm的纺丝速度进行复合纺丝，使得芯部和鞘部的重量比为5:5，然后拉伸3倍，制得纤维长度为51mm且纤度为4De的粘合剂纤维。
<制备例2至15和比较制备例1至5>
除了将根据实施例1制备的用于粘合剂纤维的共聚酯树脂分别变更为根据实施例2至15和比较例1至5制备的用于粘合剂纤维的共聚酯树脂之外，其余以与上述制备例1相同的方式制备粘合剂纤维。
<实验例2>
对于根据制备例和比较制备例制备的粘合剂纤维的以下物理性能进行测定，其结果如下述表1至表4所示。
1.粘合强度测定
将制备的粘合剂纤维和聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)短纤维(纤维长度为51mm，纤度为4.0de)以5:5比例混纤及开纤之后，在120℃、140℃及160℃的温度条件下热处理来实现为基重为35g/m2的热熔无纺布，将该热熔无纺布实现为横向、纵向及厚度分别为100mm×20mm×10mm的样品，根据KS M ISO 36规格使用万能试验机(UTM，universal testingmachine)来测定粘合强度。另一方面，若热处理时因过度的收缩而使形态发生变形，则不评价粘合强度，而评价为“形态发生变形”。
2.纺丝工作性评价
对于所制备的粘合剂纤维，通过滴漏检测器对纺丝加工中滴漏(是指通过喷丝头的纤维束的一部分熔敷或断纤之后纤维束不规则地熔敷而形成的块)发生数值进行计数，将在制备根据制备例1的粘合剂纤维时的滴漏发生数值为100作为基准，由相对百分比表示剩余制备例及比较制备例中发生的滴漏数量。
3.喷丝头擦拭(wiping)周期评价
在包括对于制备的粘合剂纤维每天一次定期进行的、作为用于在纺丝操作过程中提高纺丝操作性并防止混入异物的喷丝头表面清洁工作的擦拭工作的条件下，对每天发生额外的擦拭工作的情况进行计数，从而计算每天擦拭的总数。
4.乙醛产生量评价
将制备的粘合剂纤维放入3L的Tedlar袋中，充氮气2/3，将Tedlar袋放入内部温度为65℃的烘箱中，加热2小时，在室温下放置30分钟，然后进一步填充氮气，使得Tedlar袋完全被氮气填满。此后，通过Gastec检测管法测定产生的乙醛量。
5.色调b值评价
对于所制备的粘合剂纤维，通过在作为能够测定固体样品的颜色的设备的色差仪(Color Difference Meter，ZE-6000，日本电色(NIPPON DENSHOKU)工业株式会社)中手工梳理各个粘合剂纤维后进行分析的方式测定色调b值。
表1
Figure BDA0004113687450000151
表2
Figure BDA0004113687450000152
/>
Figure BDA0004113687450000161
表3
Figure BDA0004113687450000162
表4
Figure BDA0004113687450000171
由上述表1至表4可知，都满足根据本发明的缩聚催化剂的添加量、缩聚温度、由化学式3表示的化合物与由化学式4表示的化合物的摩尔比、由化学式1表示的化合物的摩尔％及缩聚催化剂的类型条件等的实施例1、3、4、6、9、10、13及14与不满足上述条件中至少一个条件的实施例2、5、7、8、11、12、15及比较例1至5相比具有适当的熔点、玻璃化转变温度及特性粘度，-COOH基团更少，在工艺过程中产生的乙醛量显着低，具有优异的粘合强度和纺丝工作性，擦拭系数少，乙醛产生量也少，且能够显示适当的色调b值。
如上对本发明的实施例进行说明，但本发明的主旨并不限于本发明中的实施例，本领域的技术人员在相同主旨范围内，可通过对构成要件的附加、修改、删除、增加等容易地提出其它实施例，而这些属于本发明的主旨范围。

Claims (15)

1.一种用于粘合剂纤维的共聚酯树脂，其特征在于，使通过包括对苯二甲酸和间苯二甲酸中的至少一种的酸成分和包括由下述化学式1表示的化合物和乙二醇的二醇成分形成的酯反应物在含有钛基螯合化合物的缩聚催化剂下缩聚而形成：
[化学式1]
Figure FDA0004113687440000011
在上述化学式1中，R1为C1～C4直链烷基或C3～C4支链烷基，R2为氢原子、C1～C4直链烷基或C3～C4支链烷基。
2.根据权利要求1所述的用于粘合剂纤维的共聚酯树脂，其特征在于，上述钛基螯合化合物包括由下述化学式2表示的化合物：
[化学式2]
Figure FDA0004113687440000012
在上述化学式2中，R3至R6各自独立地为氢原子、-COOH、-OH、-CHO、-CO、-O、-COO或-NH2。
3.根据权利要求1所述的用于粘合剂纤维的共聚酯树脂，其特征在于，上述用于粘合剂纤维的共聚酯树脂包括5重量％或更少的二甘醇。
4.根据权利要求1所述的用于粘合剂纤维的共聚酯树脂，其特征在于，上述用于粘合剂纤维的共聚酯树脂的分子结构中-COOH基团为45个以下，且上述用于粘合剂纤维的共聚酯树脂含有3ppm至50ppm的钛元素。
5.根据权利要求1所述的用于粘合剂纤维的共聚酯树脂，其特征在于，熔点或软化点为100℃至180℃，且玻璃化转变温度为55℃至80℃。
6.根据权利要求1所述的用于粘合剂纤维的共聚酯树脂，其特征在于，上述酯反应物通过使上述酸成分与上述二醇成分以1:0.8至1:6的摩尔比反应而形成。
7.根据权利要求1所述的用于粘合剂纤维的共聚酯树脂，其特征在于，上述酸成分包括65摩尔％至100摩尔％的对苯二甲酸和0摩尔％至35摩尔％的间苯二甲酸，上述二醇成分包括25摩尔％至50摩尔％的由上述化学式1表示的化合物和50摩尔％至75摩尔％的乙二醇。
8.根据权利要求1所述的用于粘合剂纤维的共聚酯树脂，其特征在于，由上述化学式1表示的化合物以1:0.02至1:1的摩尔比包括由下述化学式3表示的化合物和由下述化学式4表示的化合物：
[化学式3]
Figure FDA0004113687440000021
[化学式4]
Figure FDA0004113687440000022
9.一种用于粘合剂纤维的共聚酯树脂的制备方法，其特征在于，包括：
步骤(1)，通过使包括对苯二甲酸和间苯二甲酸中的至少一种的酸成分和包括由下述化学式1表示的化合物和乙二醇的二醇成分产生反应，从而形成酯反应物；及
步骤(2)，通过向上述酯反应物中添加含有钛基螯合化合物的缩聚催化剂来进行缩聚，从而制备用于粘合剂纤维的共聚酯树脂：
[化学式1]
Figure FDA0004113687440000031
在上述化学式1中，R1为C1～C4直链烷基或C3～C4支链烷基，R2为氢原子、C1～C4直链烷基或C3～C4支链烷基。
10.根据权利要求9所述的用于粘合剂纤维的共聚酯树脂的制备方法，其特征在于，在上述步骤(2)中，添加230ppm至380ppm的上述含有钛基螯合化合物的缩聚催化剂，且上述用于粘合剂纤维的共聚酯树脂包括3ppm至50ppm的钛元素。
11.根据权利要求9所述的用于粘合剂纤维的共聚酯树脂的制备方法，其特征在于，在上述步骤(2)中，在285℃以下的温度下进行上述缩聚。
12.根据权利要求9所述的用于粘合剂纤维的共聚酯树脂的制备方法，其特征在于，在上述步骤(2)中，通过缩聚产生的乙醛为1650ppb以下。
13.一种粘合剂纤维，其特征在于，包括权利要求1至8中任一项所述的用于粘合剂纤维的共聚酯树脂。
14.一种汽车内饰材料，其特征在于，包括权利要求13所述的粘合剂纤维。
15.一种卫生材料，其特征在于，包括根据权利要求13所述的粘合剂纤维。
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