CN116144398A - 一种生产低硫低烯烃含量的车用汽油调和组分的方法和系统 - Google Patents
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Abstract
本申请涉及汽油制备技术领域,尤其涉及一种生产低硫低烯烃含量的车用汽油调和组分的方法和系统。所述方法包括:将催化裂化汽油与氢气进行预加氢反应,后进行分离和切割,得到轻汽油和重汽油;将所述重汽油进行加热;将加热后的所述重汽油进行加氢改质降烯烃反应,得到改质重汽油;对所述改质重汽油进行加氢脱硫反应,得到目标重汽油;通过所述目标重汽油与轻汽油,得到车用汽油调和组分;在尽可能减少烯烃饱和的同时完成加氢脱硫反应,使产品质量满足生产标准车用汽油的要求,硫含量可满足小于10μg.g‑1的质量要求,烯烃降幅可达10~25个单位。
Description
技术领域
本申请涉及汽油制备技术领域,尤其涉及一种生产低硫低烯烃含量的车用汽油调和组分的方法和系统。
背景技术
随着我国国民经济的高速增长和快速发展,居民汽车的数量随之快速攀升。为减少汽车尾气污染物排放,我国加快了汽油质量升级的步伐。2023年1月1日起将执行汽油国ⅥB阶段标准。国ⅥB阶段要求硫含量降至10μg.g-1下,烯烃含量降至15v%以下。
我国车用汽油构成相对比较单一,催化裂化汽油占比大约70~80%。我国加工原油的硫含量普遍较高,加之催化裂化装置加工的原料普遍较重,导致我国催化裂化汽油烯烃含量及硫含量均大幅增加,因此,我国汽油质量升级的关键是如何最大程度地脱除催化裂化汽油中的硫,降低烯烃含量,并尽量减少辛烷值损失。
专利CN101508912B,提供了一种劣质汽油深度脱硫-恢复辛烷值的加氢改质方法,采用两段反应对劣质汽油进行处理,使劣质汽油在两段反应区内与两种不同的催化剂接触反应,第一段反应区温度较低,采用具有脱二烯和高选择性加氢脱硫双功能的Al-Ti-Mg复合载体基催化剂脱除汽油中不稳定的二烯烃和难脱除的硫化合物;第二段反应区温度较高,采用水热、无机酸-有机酸综合处理的改性HZSM-5沸石和Ti-Al复合物载体的催化剂,实现脱硫、降烯烃、恢复产品辛烷值,得到了硫含量为300-1000μg.g-1、烯烃含量高达40v%的催化汽油,加工生产硫含量≤50μg.g-1的汽油产品,但此方法不能生产硫含量≤10μg.g-1的超低硫汽油产品。
专利CN102199448A,公开一种催化裂化汽油加氢脱硫降烯烃的工艺方法,将汽油切割为轻、重两馏份,切割点为60~80℃;轻馏分进行碱洗脱硫醇;重馏份与氢气先与辛烷值恢复催化剂接触,进行异构化、芳构化及叠合反应;反应流出物不经分离,再与选择性加氢脱硫催化剂接触,进行加氢脱硫反应得到最终汽油产品。该方法将全馏分FCC汽油的烯烃含量和硫含量分别由45v%、500μg/g-1左右降低到烯烃含量<20v%、硫含量<50μg/g,但不能满足硫含量≤10μg.g-1的超低硫汽油产品质量要求,而且,该方法需要碱洗脱硫醇,会造成环境不友好的碱渣的排放。
CN102167985B提供了一种劣质汽油加氢改质方法,用选择性加氢脱硫、降烯烃、恢复辛烷值的改质方法,两段、两器流程,汽油不进行轻重分离,全馏分直接进行加氢改质;大幅降低了硫和烯烃,且辛烷值损失小,但汽油产品硫含量不能满足国V、国VI车用汽油标准。
发明内容
本申请提供了一种生产低硫低烯烃含量的车用汽油调和组分的方法和系统,以解决现有汽油产品硫含量和烯烃含量达不到标准的技术问题。
第一方面,本申请提供了一种生产低硫低烯烃含量的车用汽油调和组分的方法,所述方法包括:
将催化裂化汽油与氢气进行预加氢反应,后进行分离和切割,得到轻汽油和重汽油;
将所述重汽油进行加热;
将加热后的所述重汽油进行加氢改质降烯烃反应,得到改质重汽油;
对所述改质重汽油进行加氢脱硫反应,得到目标重汽油;
通过所述目标重汽油与所述轻汽油,得到车用汽油调和组分。
可选的,所述加氢改质反应的反应条件包括:反应压力为2.0~2.5MPa,反应温度为350~410℃,体积空速为1.5~6.0h-1,氢油比为200~300Nm3/m3。
可选的,所述加氢脱硫反应的反应条件包括:反应压力为1.8~2.5MPa,反应温度为240~300℃,体积空速为2.0~6.0h-1,氢油比为200~300Nm3/m3。
可选的,所述预加氢反应的反应条件为:反应压力2.0~2.5MPag,反应温度为90~200℃,体积空速为2.0~5.0h-1,氢油比为3~10Nm3/m3。
可选的,所述分离的条件为:分离顶部的压力为0.4~0.9MPag。
可选的,所述通过所述目标重汽油与所述轻汽油,得到车用汽油调和组分具体包括:
将所述目标重汽油进行精制,以去除硫化氢和轻烃,得到精制重汽油和含氢气体;
通过将所述精制重汽油与所述轻汽油混合,得到车用汽油调和组分。
可选的,所述方法还包括:
将所述含氢气体进行脱硫化氢处理,得到循环用氢气。
第二方面,本申请提供了一种第一方面的方法所用的系统,所述系统包括
催化裂化汽油管路,用于为标准车用汽油提供汽油原料;
含氢气体管路,用于为所述标准车用汽油提供氢气;
预加氢反应器,分别与所述催化裂化汽油管路和所述含氢气体管路连通,用于为催化裂化汽油的预加氢反应提供条件;
分馏塔,与所述预加氢反应器连通,用于分离和切割得到所述轻汽油和所述重汽油;
加氢反应加热炉,与所述分馏塔连通,用于对所述重汽油进行加热;
加氢改质反应器,分别与所述含氢气体管路和所述分馏塔连通,用于对加热后的所述重汽油进行加氢改质降烯烃反应;
加氢脱硫反应器,与所述加氢改质反应器连通,用于对改质后的所述重汽油进行选择性脱硫脱氮反应;
空冷器,与所述加氢脱硫反应器连通,用于对脱硫后的重汽油进行冷凝和冷却;
分离罐,所述分离罐与所述空冷器连通,用于对冷却后的重汽油进行气液分离;
稳定塔,所述稳定塔与所述分离罐连通,用于对分离罐的底油中杂质、轻烃和酸性气体进行脱除;
循环氢脱硫塔,所述循环氢脱硫塔与所述分离罐的气体输出端连通,用于对所述分离罐中的含氢气体进行脱硫。
可选的,所述含氢气体管路包括氢气管路和循环氢管路,所述氢气管路分别与预加氢反应器和所述加氢改质反应器连通,所述循环氢管路与所述加氢改质反应器连通。
可选的,所述循环氢管路还包括循环氢压缩机,所述循环氢压缩机的输入端与所述循环氢脱硫塔的输出端连通,所述循环氢压缩机输出端与循环氢管路相连通。
本申请实施例提供的上述技术方案与现有技术相比具有如下优点:
本申请实施例提供的该方法,催化裂化汽油与氢气进行预加氢反应、加氢改质降烯烃反应、加氢脱硫反应,通过异构化和芳构化反应降低催化汽油的烯烃含量,同时提高辛烷值,并在尽可能减少烯烃饱和的同时完成加氢脱硫反应,得到重汽油,通过重汽油和轻汽油的混合产品质量满足低硫低烯烃含量的车用汽油调和组分的要求,其中硫含量可满足小于10μg.g-1的质量要求,烯烃降幅可达10~25个单位(具体烯烃降幅可根据实际需求调整),且辛烷值损失小,产品液体收率≥99wt%。
附图说明
此处的附图被并入说明书中并构成本说明书的一部分,示出了符合本发明的实施例,并与说明书一起用于解释本发明的原理。
为了更清楚地说明本发明实施例或现有技术中的技术方案,下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单的介绍,显而易见地,对于本领域普通技术人员而言,在不付出创造性劳动性的前提下,还可以根据这些附图获得其他的附图。
图1为本申请实施例提供的一种生产低硫低烯烃含量的汽油调和组分的方法的流程示意图;
图2为本申请实施例提供的一种生产低硫低烯烃含量的车用汽油调和组分的系统结构示意图。
具体实施方式
为使本申请实施例的目的、技术方案和优点更加清楚,下面将结合本申请实施例中的附图,对本申请实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例是本申请的一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本申请中的实施例,本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动的前提下所获得的所有其他实施例,都属于本申请保护的范围。
第一方面,本申请提供了一种生产低硫低烯烃含量的车用汽油调和组分的方法,所述方法包括:
S1.将催化裂化汽油与氢气进行预加氢反应,后进行分离和切割,得到轻汽油和重汽油;
S2.将所述重汽油进行加热;
S3.将加热后的所述重汽油进行加氢改质降烯烃反应,得到改质重汽油;
S4.对所述改质重汽油进行加氢脱硫反应,得到目标重汽油;
S5.通过所述目标重汽油和轻汽油,得到车用汽油调和组分。
作为一种可选的实施方式,所述加氢改质反应的反应条件包括:反应压力为2.0~2.5MPa,反应温度为350~410℃,体积空速为1.5~6.0h-1,氢油比为200~300Nm3/m3。
本申请中控制加氢改质反应的反应条件的原因是使加氢改质反应在适宜的条件下进行并获得合格的加氢改质反应产品,如果反应压力大于2.5MPa,会造成设备投资高、装置能耗高等不利效果,如果反应压力小于2.0MPa,会造成加氢改质反应产品不合格的不利效果;如果反应温度大于410℃,会造成装置能耗高等不利效果,如果反应温度小于350℃,会造成加氢改质反应产品不合格的不利效果;如果体积空速为大于6.0h-1,会造成加氢改质反应产品不合格的不利效果,如果体积空速小于1.5h-1,会造成催化剂用量大、投资高等不利效果;如果氢油比大于300Nm3/m3,会造成装置能耗高等不利效果,如果氢油比小于200Nm3/m3,会造成加氢改质反应产品不合格等不利效果。
作为一种可选的实施方式,所述加氢脱硫反应的反应条件包括:反应压力为1.8~2.5MPa,反应温度为240~300℃,体积空速为2.0~6.0h-1,氢油比为200~300Nm3/m3。
本申请中控制加氢脱硫反应的反应条件的原因是使加氢脱硫反应在适宜的条件下进行并获得合格的加氢脱硫反应产品,如果反应压力大于2.5MPa,会造成设备投资高、装置能耗高等不利效果,如果反应压力小于1.8MPa,会造成加氢脱硫反应产品不合格的不利效果;如果反应温度大于300℃,会造成装置能耗高等不利效果,如果反应温度小于240℃,会造成加氢脱硫反应产品不合格的不利效果;如果体积空速为大于6.0h-1,会造成加氢脱硫反应产品不合格的不利效果,如果体积空速小于2.0h-1,会造成催化剂用量大、投资高等不利效果;如果氢油比大于300Nm3/m3,会造成装置能耗高等不利效果,如果氢油比小于200Nm3/m3,会造成加氢脱硫反应产品不合格等不利效果。
作为一种可选的实施方式,所述预加氢反应的反应条件为:反应压力2.0~2.5MPag,反应温度为90~200℃,体积空速为2.0~5.0h-1,氢油比为3~10Nm3/m3。
本申请中控制预加氢反应的反应条件的原因是使预加氢反应在适宜的条件下进行并获得合格的预加氢反应产品。如果反应压力大于2.5MPa,会造成设备投资高、装置能耗高等不利效果,如果反应压力小于2.0MPa,会造成预加氢反应产品不合格的不利效果;如果反应温度大于200℃,会造成装置能耗高等不利效果,如果反应温度小于90℃,会造成预加氢反应产品不合格的不利效果;如果体积空速为大于5.0h-1,会造成预加氢反应产品不合格的不利效果,如果体积空速小于2.0h-1,会造成催化剂用量大、投资高等不利效果;如果氢油比大于10Nm3/m3,会造成氢气浪费的不利效果,如果氢油比小于3Nm3/m3,会造成预加氢反应产品不合格的不利效果。
作为一种可选的实施方式,所述分离的条件为:分离顶部的压力为0.4~0.9MPag。
本申请中制分离顶部的压力的原因是:分馏塔压力过低会导致汽油液体收率下降,分馏塔压力过高会导致能耗增加。
作为一种可选的实施方式,所述通过所述目标重汽油与所述轻汽油,得到车用汽油调和组分具体包括:
将所述目标重汽油进行精制,以去除硫化氢和轻烃,得到精制重汽油和含氢气体;
通过将所述精制重汽油与所述轻汽油混合,得到车用汽油调和组分,具体包括:
将所述目标重汽油进行精制,以去除硫化氢和轻烃,得到精制重汽油和含氢气体;
通过所述精制重汽油,以得到车用汽油调和组分。
本申请实施例中,可以将所述目标重汽油进行冷凝冷却和气液分离后,再去除硫化氢和轻烃,得到精制重汽油。轻烃包括C1、C2、C3、C4组分等。
作为一种可选的实施方式,所述方法还包括:
将所述含氢气体进行脱硫化氢处理,得到循环用氢气。
本申请实施例中,轻汽油可以是通过将催化裂化汽油与氢气进行预加氢反应,后进行分离和切割,得到的轻汽油,也可以是通过其他方法得到的轻汽油。
第二方面,本申请提供了一种第一方面的方法所用的系统,所述系统包括
催化裂化汽油管路,用于为标准车用汽油提供汽油原料;
含氢气体管路,用于为所述标准车用汽油提供氢气;
预加氢反应器,分别与所述催化裂化汽油管路和所述含氢气体管路连通,用于为催化裂化汽油的加氢反应提供条件并产生轻汽油和重汽油;
分馏塔,与所述预加氢反应器连通,用于分离和切割所述轻汽油和所述重汽油;
加氢反应加热炉,与所述分馏塔连通,用于对所述重汽油进行加热;
加氢改质反应器,分别与所述含氢气体管路和所述分馏塔连通,用于对加热后的所述重汽油进行加氢改质降烯烃反应;
加氢脱硫反应器,与所述加氢改质反应器连通,用于对改质后的所述重汽油进行选择性脱硫脱氮反应;
空冷器,与所述加氢脱硫反应器连通,用于对脱硫后的重汽油进行冷凝和冷却;
分离罐,所述分离罐与所述空冷器连通,用于对冷却后的重汽油进行气液分离;
稳定塔,所述稳定塔与所述分离罐连通,用于对分离罐的底油中杂质、轻烃和酸性气体进行脱除;
循环氢脱硫塔,所述循环氢脱硫塔与所述分离罐的气体输出端连通,用于对所述分离罐中的含氢气体进行脱硫。
本申请实施例中,分离罐操作条件可以为:压力1.5MPag,温度50℃。
本申请实施例中,稳定塔操作条件为:塔顶压力0.6~1.0MPag,塔顶温度100~150℃,塔底温度180~260℃。
作为一种可选的实施方式,所述含氢气体管路包括氢气管路和循环氢管路,所述氢气管路分别与预加氢反应器和所述加氢改质反应器连通,所述循环氢管路与所述加氢改质反应器连通。
作为一种可选的实施方式,所述循环氢管路还包括循环氢压缩机,所述循环氢压缩机的输入端与所述循环氢脱硫塔的输出端连通,所述循环氢压缩机输出端与循环氢管路相连通。
在本申请一个实施例中,可以是全馏分的催化裂化汽油原料首先和氢气混合进入预加氢反应器脱除二烯烃,同时进行小分子硫化物转化为大分子硫化物的反应;入分馏塔将汽油切割为轻、重汽油组分;从分馏塔上部抽出的轻汽油可直接送出装置作为汽油调和组分或与精制后重汽油混合后送出装置作为汽油调和组分,也可作为轻汽油醚化装置原料;从分馏塔底出来的重汽油先进入加氢改质反应器,通过异构化和芳构化反应降低催化汽油的烯烃含量,同时提高辛烷值。从加氢改质反应器出来的反应产物进入加氢脱硫反应器,在尽可能减少烯烃饱和的同时完成加氢脱硫反应。
本申请实施例中,重汽油加氢改质反应器与加氢脱硫反应器串联,属于重汽油一段加氢反应的工艺路线,与采用重汽油两段加氢反应的工艺路线相比,工艺流程简单,可大幅降低装置投资和能耗。
本申请实施例中,生产标准车用汽油的系统连续运行周期≥4年。
本申请实施例中,重汽油采用先进行加氢改质降烯烃反应再进行选择性加氢脱硫反应,更有利于烯烃定向转化生成高辛烷值组分的反应,实现对催化汽油加氢脱硫、降烯烃、保持辛烷值的多元化需求。
在本申请一个实施例中,从加氢脱硫反应器出来的反应产物经冷凝冷却后,进入加氢脱硫反应产物分离罐进行气液分离。从反应产物分离罐顶出来的含氢气体经过脱硫化氢处理后循环使用,罐底液相产品进入稳定塔除去硫化氢和轻烃后得到精制重汽油,与轻汽油混合后送出装置作为全厂汽油调和组分。
本申请实施例中,轻重汽油混合产品质量满足国VI标准车用汽油的要求,其中硫含量可满足小于10μg.g-1的质量要求,烯烃降幅可达10~25个单位(具体烯烃降幅可根据实际需求调整),且辛烷值损失小,产品液体收率≥99wt%。
下面将结合实施例、对比例及实验数据对本发明的方法进行详细说明。
本申请提供了一种生产低硫低烯烃含量的车用汽油调和组分的方法,所述方法包括:
S1.将催化裂化汽油与氢气进行预加氢反应,后进行分离和切割,得到重汽油和轻汽油;
S2.将重汽油进行加热;
S3.将加热后的所述重汽油进行加氢改质降烯烃反应,得到改质重汽油;
S4.对所述改质重汽油进行加氢脱硫反应,得到目标重汽油;
S5.通过所述目标重汽油和轻汽油,得到车用汽油调和组分。
如图2所示,全馏分催化裂化汽油1与氢气2分别经催化裂化汽油管路和氢气管路,混合后进入预加氢反应器3,进行二烯烃转化为单烯烃、硫醇等小分子硫化物转化为大分子硫化物的反应,反应产物进入分馏塔4进行轻、重汽油切割,轻汽油5可直接作为汽油调和组分或与精制重汽油产品19混合后出装置作为汽油调和组分,也可作为醚化装置原料送出装置。从分馏塔4底部出来的重汽油6经加氢反应加热炉7加热后与循环氢8混合后进入加氢改质反应器9进行加氢改质降烯烃反应,之后再进入加氢脱硫反应器10进行选择性加氢脱硫反应。加氢反应产物11进入加氢反应产物的空冷器中12进行冷凝冷却,之后进入反应产物的分离罐13进行气液分离,分离罐13顶部含氢气体14进入循环氢脱硫塔15进行硫化氢的脱除,分离罐13的底油16进入稳定塔17。在稳定塔17中H2S、水、NH3等杂质及反应生成的轻烃以酸性气体18的形式被脱除,塔底得到精制重汽油产品19,塔顶副产少量凝缩油21可送至催化裂化装置回收。稳定塔塔底精制重汽油19可与轻汽油5混合作为混合汽油产品20送出装置作为全厂汽油调和组分。
另外,反应产物分离罐13的顶部含氢气体14进入循环氢脱硫塔15脱除硫化氢,脱硫后循环氢22经循环氢压缩机23升压后循环使用。
需要说明的是,在本文中,诸如“第一”和“第二”等之类的关系术语仅仅用来将一个实体或者操作与另一个实体或操作区分开来,而不一定要求或者暗示这些实体或操作之间存在任何这种实际的关系或者顺序。而且,术语“包括”、“包含”或者任何其他变体意在涵盖非排他性地包含,从而使得包括一系列要素的过程、方法、物品或者设备不仅包括那些要素,而且还包括没有明确列出的其他要素,或者还包括为这种过程、方法、物品或者设备所固有的要素。在没有更多限制的情况下,由语句“包括一个……”限定的要素,并不排除在包括所述要素的过程、方法、物品或者设备中还存在另外的相同要素。
以上所述仅是本发明的具体实施方式,使本领域技术人员能够理解或实现本发明。对这些实施例的多种修改对本领域的技术人员来说将是显而易见的,本文中所定义的一般原理可以在不脱离本发明的精神或范围的情况下,在其他实施例中实现。因此,本发明将不会被限制于本文所示的这些实施例,而是要符合与本文所申请的原理和新颖特点相一致的最宽的范围。
Claims (10)
1.一种生产低硫低烯烃含量的车用汽油调和组分的方法,其特征在于,所述方法包括:
将催化裂化汽油与氢气进行预加氢反应,后进行分离和切割,得到轻汽油和重汽油;
将所述重汽油进行加热;
将加热后的所述重汽油进行加氢改质降烯烃反应,得到改质重汽油;
对所述改质重汽油进行加氢脱硫反应,得到目标重汽油;
通过所述目标重汽油与所述轻汽油,得到车用汽油调和组分。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述加氢改质反应的反应条件包括:反应压力为2.0~2.5MPa,反应温度为350~410℃,体积空速为1.5~6.0h-1,氢油比为200~300Nm3/m3。
3.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述加氢脱硫反应的反应条件包括:反应压力为1.8~2.5MPa,反应温度为240~300℃,体积空速为2.0~6.0h-1,氢油比为200~300Nm3/m3。
4.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述预加氢反应的反应条件为:反应压力2.0~2.5MPag,反应温度为90~200℃,体积空速为2.0~5.0h-1,氢油比为3~10Nm3/m3。
5.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述分离的条件为:分离顶部的压力为0.4~0.9MPag。
6.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述通过所述目标重汽油与所述轻汽油,得到车用汽油调和组分具体包括:
将所述目标重汽油进行精制,以去除硫化氢和轻烃,得到精制重汽油和含氢气体;
通过将所述精制重汽油与所述轻汽油混合,得到车用汽油调和组分。
7.根据权利要求6所述的方法,其特征在于,所述方法还包括:
将所述含氢气体进行脱硫化氢处理,得到循环用氢气。
8.一种如权利要求1-7任意一项所述生产低硫低烯烃含量的车用汽油调和组分的方法所用的系统,其特征在于,所述系统包括
催化裂化汽油管路,用于为标准车用汽油提供汽油原料;
含氢气体管路,用于为所述标准车用汽油提供氢气;
预加氢反应器,分别与所述催化裂化汽油管路和所述含氢气体管路连通,用于为催化裂化汽油的预加氢反应提供条件;
分馏塔,与所述预加氢反应器连通,用于分离和切割得到所述轻汽油和所述重汽油;
加氢反应加热炉,与所述分馏塔连通,用于对所述重汽油进行加热;
加氢改质反应器,分别与所述含氢气体管路和所述分馏塔连通,用于对加热后的所述重汽油进行加氢改质降烯烃反应;
加氢脱硫反应器,与所述加氢改质反应器连通,用于对改质后的所述重汽油进行选择性脱硫脱氮反应;
空冷器,与所述加氢脱硫反应器连通,用于对脱硫后的重汽油进行冷凝和冷却;
分离罐,所述分离罐与所述空冷器连通,用于对冷却后的重汽油进行气液分离;
稳定塔,所述稳定塔与所述分离罐连通,用于对分离罐的底油中杂质、轻烃和酸性气体进行脱除;
循环氢脱硫塔,所述循环氢脱硫塔与所述分离罐的气体输出端连通,用于对所述分离罐中的含氢气体进行脱硫。
9.根据权利要求8所述的系统,其特征在于,所述含氢气体管路包括氢气管路和循环氢管路,所述氢气管路分别与预加氢反应器和所述加氢改质反应器连通,所述循环氢管路与所述加氢改质反应器连通。
10.根据权利要求9所述的系统,其特征在于,所述循环氢管路还包括循环氢压缩机,所述循环氢压缩机的输入端与所述循环氢脱硫塔的输出端连通,所述循环氢压缩机输出端与循环氢管路相连通。
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