CN116144216B

CN116144216B - 一种彩釉数码喷印玻璃墨水及其制备方法

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Publication number: CN116144216B
Application number: CN202211743030.2A
Authority: CN
Inventors: 王凤斌; 张瑜平
Original assignee: Zhuhai Print Rite New Materials Corp ltd
Current assignee: Zhuhai Print Rite New Materials Corp ltd
Priority date: 2022-12-30
Filing date: 2022-12-30
Publication date: 2024-06-21
Anticipated expiration: 2042-12-30
Also published as: CN116144216A

Abstract

本发明提供一种彩釉数码喷印玻璃墨水，包括玻璃颜料分散液、树脂溶液和助剂；玻璃颜料分散液包括玻璃基料、无机色料、表面改性剂、高分子分散剂和有机溶剂；表面改性剂为大分子钛酸酯型表面改性剂；高分子分散剂为聚丙烯酸类分散剂或聚甲基丙烯酸类分散剂；玻璃基料中不含铅、铋等有毒元素。由此，既能实现墨水的实时定影收束，解决墨水喷印在表面光滑的玻璃基材上时，图案颜色容易互渗、打印精度低的技术痛点，又能增强墨水分散稳定性，制备出D99≤800nm的数码喷印玻璃墨水，有效保证墨水和玻璃产品后期使用的可靠性和稳定性。

Description

一种彩釉数码喷印玻璃墨水及其制备方法

技术领域

本发明涉及玻璃装饰技术领域，具体是涉及一种彩釉数码喷印玻璃墨水以及这种墨水的制备方法。

背景技术

数码喷印彩釉玻璃具有图案精细度高，画面个性化定制，使用寿命与玻璃本体相同等优点，并且制作过程与传统工艺相比，具备绿色环保、节约印制材料等优势，近年来广泛应用于户外幕墙、户外壁画、景观装饰、室内装饰等领域。

数码喷印玻璃墨水是彩釉玻璃生产的关键材料，但现有产品中，均含有Bi₂O₃等有害促熔组分，还存在墨水颗粒粒径过大(D99的范围为1000～1200nm)，在小皮升喷头(液滴<10pl)喷墨打印设备上应用容易出现堵塞喷头的问题，影响墨水的打印流畅性；以及墨水喷印在表面光滑的玻璃基材上时，图案颜色容易互渗，打印精度低的技术问题。

发明内容

本发明的第一目的是提供一种彩釉数码喷印玻璃墨水，不含有铋、铅等有害促熔成分，具有稳定性好，适用于小皮升喷头，消除颜色互渗情况，打印精度高的优点。

本发明的第二目的是提供一种彩釉数码喷印玻璃墨水的制备方法，用于制备上述彩釉数码喷印玻璃墨水。

为了实现上述的第一目的，本发明提供一种彩釉数码喷印玻璃墨水，包括玻璃颜料分散液、树脂溶液和助剂；玻璃颜料分散液包括玻璃基料、无机色料、表面改性剂、高分子分散剂和有机溶剂；表面改性剂为大分子钛酸酯型表面改性剂；高分子分散剂为聚丙烯酸类分散剂或聚甲基丙烯酸类分散剂。

由上述方案可见，玻璃墨水中的色料常为无机金属氧化物，化学稳定性差，喷印图案烧结时色料易与基料发生反应，造成色料展色效果差，颜色暗沉。利用大分子钛酸酯型表面改性剂的水解反应，在色料表面成膜，吸附于色料表面，完成色料的表面改性，提高色料化学稳定性，实现墨水的小颗粒粒径和良好分散稳定性，延长墨水使用寿命，解决打印或待机性能差的系列问题。另一方面，大分子钛酸酯型表面改性剂与聚丙烯酸类分散剂及聚甲基丙烯酸类分散剂之间具有良好相互作用，两者相互交联，有利于聚合物链段和色料的相互渗透，使打印后成膜过程中膜的毛细作用力和总表面积增大，促进形成致密性更高的膜，提高墨水的扩散约束性，实现墨水的实时定影收束，从而降低或消除基材上墨水间的颜色互渗问题。

进一步的方案是，大分子钛酸酯型表面改性剂含有聚丙烯酸酯类或聚甲基丙烯酸酯类结构。

由上述方案可见，大分子钛酸酯型表面改性剂中的大分子与丙烯酸酯类大分子链及甲基丙烯酸酯类大分子链的结构或极性相近，二者之间可形成良好的相互作用。

进一步的方案是，大分子钛酸酯型表面改性剂具有结构式

其中，R1、R2为碳原子数在1至5的短链烷烃。

由上述方案可见，上述大分子钛酸酯型表面改性剂中与钛原子相连的是易水解的短链烷基，可以与存在于无机色料表面的羟基、亚胺基、胺基等基团的活泼氢发生化学键合，而其大分子与丙烯酸类大分子链及甲基丙烯酸类大分子链的结构或极性相近，二者可形成良好的相互作用，从而在无机色料和丙烯酸类分散剂之间架桥、偶联，既有效地改善了无机色料在丙烯酸类分散剂中的相容性和分散性，又提高了墨水的扩散约束性，从而实现更小粒径和更佳分散稳定性的、无颜色互渗的玻璃墨水的开发。

进一步的方案是，高分子分散剂为聚丙烯酸类阴离子型分散剂或聚甲基丙烯酸类阴离子型分散剂。

由上述方案可见，阴离子型分散剂通过静电斥力来达到分散的作用；另一方面，分散剂中聚丙烯酸类大分子及聚甲基丙烯酸类大分子均能与大分子钛酸酯型表面改性剂形成良好的相互作用，形成有效的空间位阻。通过静电斥力和空间位阻的双重效应，有效改善墨水颗粒团聚或沉淀现象，降低墨水颗粒粒径，提高墨水分散稳定性。

进一步的方案是，无机色料为金属氧化物；玻璃基料包括SiO₂、TiO₂、Al₂O₃、B₂O₃、Na₂O、K₂O、Li₂O、ZnO、BaO和ZrO₂。

由上述方案可见，玻璃基料不含铅、铋等有毒元素，以SiO₂和TiO₂为玻璃网络形成体，使得生产和使用过程中不存在环保隐患的问题；Al₂O₃、ZrO₂和B₂O₃为中间氧化物，控制基料粘度，组织析晶；以Na₂O、K₂O、Li₂O、ZnO、BaO代替PbO或Bi₂O₃作为强促熔组分，共同破坏基料网络结构的完整性，降低基料熔点，实现环保无害的同时将玻璃基料软化点低于500℃。

进一步的方案是，按质量百分比计，玻璃基料包括40％～55％ SiO₂、2％～4％TiO₂、1％～7％ Al₂O₃、10％～15％ B₂O₃、8％～15％ Na₂O、2％～5％K₂O、2％～5％ Li₂O、16％～23％ ZnO、1％～3％ BaO和1％～3％ ZrO₂。

由上述方案可见，该配比下的玻璃基料具有较低的软化点，使其在较低的烧成温度下具有一定的流动性和良好的粘结作用。

进一步的方案是，有机溶剂为醚类溶剂、醇类溶剂、酯类溶剂中的一种或多种；有机溶剂含有极性基团，极性基团选自氨基、羟基、羧基、酰胺基中的一种或多种。

由上述方案可见，墨水中的固相或液相组分，包括但不限于无机色料、树脂、玻璃基料、表面改性剂、分散剂和助剂等，都可以很好地溶解于上述极性溶剂中。

进一步的方案是，按质量百分比计，玻璃颜料分散液包括20％～40％玻璃基料、10％～20％无机色料、1％～5％表面改性剂、3％～10％高分子分散剂和余量有机溶剂。

由上述方案可见，在此配比条件下的玻璃颜料分散液具有最佳分散稳定性和低熔点性。

进一步的方案是，按质量百分比计，彩釉数码喷印玻璃墨水包括65％～80％玻璃颜料分散液、15％～30％树脂溶液和1％～5％助剂；树脂溶液包括树脂和有机溶剂，树脂为丙烯酸类树脂或甲基丙烯酸类树脂；助剂为流平剂、润湿剂、消泡剂中的一种或多种。

由上述方案可见，丙烯酸类树脂及甲基丙烯酸类树脂与玻璃颜料分散液具有较好相容性，使无机粉体能长期稳定的悬浮在分散体系里，进一步保证了墨水的分散稳定性和长期使用性。

为了实现上述的第二目的，本发明提供一种彩釉数码喷印玻璃墨水的制备方法，包括以下步骤：a：按质量百分比计，将40％～55％SiO₂、2％～4％TiO₂、1％～7％Al₂O₃、10％～15％B₂O₃、8％～15％Na₂O、2％～5％K₂O、2％～5％Li₂O、16％～23％ZnO、1％～3％BaO和1％～3％ ZrO₂混合，在1100℃～1300℃下熔融处理60min～120min，水淬后经研磨处理和干燥处理得到玻璃基料；b：按质量百分比计，用20％～40％步骤a中得到的玻璃基料、10％～20％无机色料、1％～5％表面改性剂、3％～10％高分子分散剂和余量有机溶剂制备玻璃颜料分散液；c：65％～80％的步骤b得到的玻璃颜料分散液、15％～30％的树脂溶液和1％～5％的助剂组合物按比例地在室温下以1500rpm～2500rpm的转速下搅混合10～60min后以1.0μm孔径滤膜过滤，得到彩釉数码喷印玻璃墨水。

进一步的方案是，步骤a中的研磨处理为依次用0.8mm～1mm和0.2mm～0.4mm的氧化锆球进行30min～60min时长的球磨；干燥处理在100℃～150℃下干燥。

进一步的方案是，步骤b包括以下步骤，b₁：将表面改性剂和有机溶剂通过超声分散配置成改性剂溶液备用；b₂：将步骤a得到的玻璃基料置于砂磨机中，以步骤b₁改性剂溶液为球磨介质，以500rpm～2000rpm的转速球磨1h～2h，然后将无机色料、高分子分散剂按比例投入砂磨机中，继续研磨4h～6h，得到玻璃颜料分散液。

进一步的方案是，步骤c中得到的彩釉数码喷印玻璃墨水的粒径D99≤800nm，烧结温度低于500℃。

由上述方案可见，所得墨水粒径D99≤800nm，解决了墨水堵塞喷头、流畅性不佳等问题，有效保证了墨水后期使用的可靠性和稳定性，能很好地在小皮升喷头喷墨打印设备上稳定应用，同时，墨水喷印在表面光滑的玻璃基材上，图案颜色间不易互渗，打印精度高，保证了喷印墨水的图像清晰度和边缘锐利度，以及釉烧后色料的展色效果。因为墨水的烧成温度过高会使基板玻璃受热软化，但本发明所得墨水的玻璃基料具有较低的软化点，所得墨水烧结温度低于500℃，在较低的烧成温度下具有一定的流动性和良好的粘结作用，满足用户低温烧结的要求，符合现代发展的需求。

具体实施方式

本发明实施例中的墨水按质量百分比包括65％～80％玻璃颜料分散液、15％～30％树脂溶液和1％～5％助剂。其中玻璃颜料分散液按质量百分比包括20％～40％玻璃基料、10％～20％无机色料、1％～5％表面改性剂、3％～10％高分子分散剂和余量有机溶剂。其中，按质量百分比玻璃基料包括40％～55％ SiO₂、2％～4％ TiO₂、1％～7％ Al₂O₃、10％～15％ B₂O₃、8％～15％ Na₂O、2％～5％ K₂O、2％～5％ Li₂O、16％～23％ ZnO、1％～3％BaO和1％～3％ ZrO₂。表面改性剂为含有聚丙烯酸酯类或聚甲基丙烯酸酯类结构的大分子钛酸酯型表面改性剂，具有如下结构式；

其中，R1、R2为碳原子数在1至5的短链烷烃。

高分子分散剂为聚丙烯酸类分散剂或聚甲基丙烯酸类分散剂；有机溶剂为醚类溶剂、醇类溶剂、酯类溶剂中的一种或多种，含有极性基团选自氨基、羟基、羧基、酰胺基中的一种或多种；树脂溶液为丙烯酸类树脂溶液或甲基丙烯酸类树脂溶液；助剂为流平剂、润湿剂、消泡剂中的一种或多种。

本发明实施例和对比例中涉及到的实验方法、生产工艺、仪器以及设备，其名称和简称均属于本领域内常规的名称，在相关用途领域内均非常清楚明确，本领域内技术人员能够根据该名称理解常规工艺步骤并应用相应的设备，按照常规条件或制造商建议的条件进行实施。

本发明实施例和对比例中使用的各种原料或试剂，并没有来源上的特殊限制，均为可以通过市售购买获得的常规产品。

如本发明实施例和对比例中所用，术语“(甲基)丙烯酸酯类”包括甲基丙烯酸酯类和丙烯酸酯类。

如本发明实施例和对比例中所用，术语“(甲基)丙烯酸类”包括甲基丙烯酸类和丙烯酸类。

以下结合实施例对本发明做进一步说明。

实施例1

本实施例的彩釉数码喷印玻璃墨水的配方如下：

A.玻璃基料：46％SiO₂、3％TiO₂、4％Al₂O₃、12％B₂O₃、10％Na₂O、3％K₂O、2％Li₂O、17％ZnO、2％BaO和1％ZrO₂；

B.玻璃颜料分散液：35％上述玻璃基料、15％无机色料、3％表面改性剂、5％高分子分散剂和42％有机溶剂；

C.彩釉数码喷印玻璃墨水：65％上述玻璃颜料分散液、30％树脂溶液和5％助剂；

其中，上述表面改性剂为聚(甲基)丙烯酸酯类大分子钛酸酯型表面改性剂，具有如下结构式；

其中，R1、R2为碳原子数在1至5的短链烷烃。

上述有机溶剂为酯类溶剂，具体可为月桂酸异丙酯、二丙二醇甲醚醋酸酯、丁内酯、丙二醇甲醚醋酸脂和油酸甲酯中的至少一种；上述无机色料为金属氧化物，具体可为钛白色素、铬绿色素、钴蓝色素、铁红色素、钛镍黄色素和铜铬黑色素中的至少一种；上述高分子分散剂为聚丙烯酸钠；上述树脂溶液包括树脂和有机溶剂，，上述树脂为(甲基)丙烯酸类树脂；上述助剂为流平剂和消泡剂。

本实施例彩釉数码喷印玻璃墨水制备方法包括以下步骤：

a.玻璃基料的制备：按质量百分比将46％SiO₂、3％TiO₂、4％Al₂O₃、12％B₂O₃、10％Na₂O、3％K₂O、2％Li₂O、17％ZnO、2％BaO和1％ZrO₂称量并混合均匀后，放置于熔炉内，在1200℃下熔融90min配合上述原料；将熔融好的配合料水淬并干燥，依次用0.8mm～1mm和0.2mm～0.4mm的氧化锆球进行30min时长的球磨，磨成粒径满足D50＝0.95μm、D99＝1.8μm的玻璃基料；

b.玻璃颜料分散液的制备：按质量百分比将3％表面改性剂和42％有机溶剂称量并通过超声混合分散均匀，与35％上述玻璃基料一起置于砂磨机中，以1500rpm的转速球磨1.5h，然后将15％无机色料、5％高分子分散剂按比例投入砂磨机中，继续研磨5h，得到分散稳定的玻璃颜料分散液。

c.彩釉数码喷印玻璃墨水的制备：按质量百分比将65％的上述玻璃颜料分散液、30％的树脂溶液和5％的助剂组合物按比例地，在室温下以1800rpm的转速下搅混合30min后以1.0μm孔径滤膜过滤，得到D50≤400nm、D99≤800nm的彩釉数码喷印玻璃墨水。

实施例2

本实施的例彩釉数码喷印玻璃墨水的配方如下：

A.玻璃基料：41％SiO₂、2％TiO₂、1％Al₂O₃、14％B₂O₃、8％Na₂O、5％K₂O、4％Li₂O、21％ZnO、1％BaO和3％ZrO₂；

B.玻璃颜料分散液：21％上述玻璃基料、10％无机色料、1％表面改性剂、3％高分子分散剂和65％有机溶剂；

C.彩釉数码喷印玻璃墨水：79％上述玻璃颜料分散液、20％树脂溶液和1％助剂；

其中，R1、R2为碳原子数在1至5的短链烷烃。

上述有机溶剂为醚类溶剂和醇类溶剂，具体可为乙二醇乙醚、丙二醇甲醚、乙醇、乙二醇、异丁醇和戊二醇中的至少一种；上述无机色料为金属氧化物，具体可为钛白色素、铬绿色素、钴蓝色素、铁红色素、钛镍黄色素和铜铬黑色素中的至少一种；上述高分子分散剂为聚甲基丙烯酸；上述树脂溶液包括树脂和有机溶剂，上述树脂为(甲基)丙烯酸类树脂；上述助剂为流平剂和消泡剂。

本实施例彩釉数码喷印玻璃墨水制备方法包括以下步骤：

a.玻璃基料的制备：按质量百分比将41％SiO₂、2％TiO₂、1％Al₂O₃、14％B₂O₃、8％Na₂O、5％K₂O、4％Li₂O、21％ZnO、1％BaO和3％ZrO₂称量并混合均匀后，放置于熔炉内，在1150℃下熔融120min配合上述原料；将熔融好的配合料水淬并干燥，依次用0.8mm～1mm和0.2mm～0.4mm的氧化锆球进行30min时长的球磨，磨成粒径满足D50＝0.95μm、D99＝1.8μm的玻璃基料。

b.玻璃颜料分散液的制备：按质量百分比将1％表面改性剂和65％有机溶剂称量并通过超声混合分散均匀，与21％上述玻璃基料一起置于砂磨机中，以1500rpm的转速球磨1.5h，然后将10％无机色料、3％高分子分散剂按比例投入砂磨机中，继续研磨5h，得到分散稳定的玻璃颜料分散液。

c.彩釉数码喷印玻璃墨水的制备：按重量百分比将79％的上述玻璃颜料分散液、20％的树脂溶液和1％的助剂组合物按比例地，在室温下以1500rpm的转速下搅混合10min后以1.0μm孔径滤膜过滤，得到D50≤400nm、D99≤800nm的彩釉数码喷印玻璃墨水。

实施例3

本实施例的彩釉数码喷印玻璃墨水的配方如下：

A.玻璃基料：40％SiO₂、3％TiO₂、6％Al₂O₃、10％B₂O₃、14％Na₂O、3％K₂O、2％Li₂O、18％ZnO、2％BaO和2％ZrO₂；

B.玻璃颜料分散液：40％上述玻璃基料、18％无机色料、5％表面改性剂、8％高分子分散剂和29％有机溶剂；

C.彩釉数码喷印玻璃墨水：70％上述玻璃颜料分散液、25％树脂溶液和5％助剂；

其中，R1、R2为碳原子数在1至5的短链烷烃。

上述有机溶剂为醇类溶剂，具体可为乙醇、乙二醇、丙二醇、戊二醇、异丁醇、甘油和异丙醇中的至少一种；上述无机色料为金属氧化物，具体可为钛白色素、铬绿色素、钴蓝色素、铁红色素、钛镍黄色素和铜铬黑色素中的至少一种；上述高分子分散剂为聚丙烯酸；上述树脂溶液包括树脂和有机溶剂，上述树脂为(甲基)丙烯酸类树脂；上述助剂为流平剂和消泡剂。

本实施例彩釉数码喷印玻璃墨水制备方法包括以下步骤：

a.玻璃基料的制备：按质量百分比将40％SiO₂、3％TiO₂、6％Al₂O₃、10％B₂O₃、14％Na₂O、3％K₂O、2％Li₂O、18％ZnO、2％BaO和2％ZrO₂称量并混合均匀后，放置于熔炉内，在1300℃下熔融60min配合上述原料；将熔融好的配合料水淬并干燥，依次用0.8mm～1mm和0.2mm～0.4mm的氧化锆球进行60min时长的球磨，磨成粒径满足D50＝0.95μm、D99＝1.8μm的玻璃基料。

b.玻璃颜料分散液的制备：按质量百分比将5％表面改性剂和29％有机溶剂称量并通过超声混合分散均匀，与40％上述玻璃基料一起置于砂磨机中，以1500rpm的转速球磨1.5h，然后将18％无机色料、8％高分子分散剂按比例投入砂磨机中，继续研磨5h，得到分散稳定的玻璃颜料分散液。

c.彩釉数码喷印玻璃墨水的制备：按质量百分比将70％的上述玻璃颜料分散液、25％的树脂溶液和5％的助剂组合物按比例地，在室温下以2500rpm的转速下搅混合30min后以1.0μm孔径滤膜过滤，得到D50≤400nm、D99≤800nm的彩釉数码喷印玻璃墨水。

对比例1

本对比例的彩釉数码喷印玻璃墨水的所用原料与制备方法与实施例1中的所用原料与制备方法大致相同，不同之处在于：

步骤b玻璃颜料分散液的制备中未使用表面改性剂，有机溶剂的质量百分比为45％。

对比例2

步骤b玻璃颜料分散液的制备中用的表面改性剂为不含聚(甲基)丙烯酸酯类结构的其他常见大分子钛酸酯型表面改性剂。

对比例3

步骤b玻璃颜料分散液的制备中的高分子分散剂为聚酯型高分子分散剂。

对比例4

步骤c彩釉数码喷印玻璃墨水的制备中的树脂为聚酯树脂。

对实施例1-3和对比例1-4进行粒径分布、分散稳定性、打印流畅性、待机性能和打印效果测试。

一、粒径分布测试

对实施例1-3和对比例1-4中的彩釉数码喷印玻璃墨水进行粒径分布测试，测试结果如表1所示。

表1

二、分散稳定性测试

对实施例1-3和对比例1-4中的彩釉数码喷印玻璃墨水进行分散稳定性测试：在常温常压下静置实施例1-3和对比例1-4得到的墨水，在静置一个月、三个月和六个月后，观察墨水中是否出现固体组分沉淀、以及沉淀是否可以重新分散的情况，在观察时间内不发生沉淀或者沉淀可以重新分散的喷墨打印墨水的稳定性能较佳，测试结果见表2。

表2

三、打印流畅性测试

对实施例1-3和对比例1-4中的彩釉数码喷印玻璃墨水进行打印流畅性测试：在含有星光1024喷头(液滴<10pl)的喷墨打印机上连续打印10min，打印介质为玻璃，观察断线情况。测试结果见表3。

四、待机性能测试

对实施例1-3和对比例1-4中的彩釉数码喷印玻璃墨水进行待机性能测试：打印流畅性测试完成后，在环境温度为18℃～30℃，湿度为50％～80％的条件下，关闭喷墨待机7d后继续打印，测试网孔状态。测试结果见表3。

五、打印效果测试

对实施例1-3和对比例1-4中的彩釉数码喷印玻璃墨水进行打印效果测试：取实施例1-3和对比例1-4中不同颜色的彩釉数码喷印玻璃墨水，在含有星光1024喷头(液滴<10pl)的喷墨打印机上打印，打印介质为玻璃。观察上述打印并烘干后成品的清晰度。在此，将清晰度等级分为三级，其中，A级：打印图像边缘清晰没有任何扩散互渗现象；B级：打印图像边缘稍有扩散颜色间有互渗；C级：打印图像边缘扩散严重色彩互渗严重无法成像。测试结果见表3。

表3

由上述测试结果可见，添加聚(甲基)丙烯酸酯类大分子钛酸酯型表面改性剂的彩釉数码喷印玻璃墨水，相对于对比例来讲，具有更低的颗粒粒径，表现出更佳的分散稳定性、打印流畅性、待机性和打印效果。

进一步的，由上述测试结果可见，高分子分散剂和树脂溶液对于彩釉数码喷印玻璃墨水的颗粒粒径、分散稳定性、打印流畅性、待机性和打印效果具有非常关键的影响。相对于对比例1-4来讲，本发明实施例1-3综合性能优异。

本发明权利要求和/或说明书中的技术特征可以进行组合，其组合方式不限于权利要求中通过引用关系得到的组合。通过权利要求和/或说明书中的技术特征进行组合得到的技术方案，也是本发明的保护范围。

以上所述，仅是本发明的较佳实施例而已，并非对本发明作任何形式上的限制，依据本发明的技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、等同变化与修饰，均仍属于本发明技术方案的范围内。

Claims

1.一种彩釉数码喷印玻璃墨水，包括玻璃颜料分散液、树脂溶液和助剂；

其特征在于：

按质量百分比计，所述彩釉数码喷印玻璃墨水包括65%~80%所述玻璃颜料分散液、15%~30%所述树脂溶液和1%~5%所述助剂；

所述玻璃颜料分散液包括20%~40%玻璃基料、10%~20%无机色料、1%~5%表面改性剂、3%~10%高分子分散剂和余量有机溶剂;

按质量百分比计，所述玻璃基料包括40%~55% SiO₂、2%~4% TiO₂、1%~7% Al₂O₃、10%~15%B₂O₃、8%~15% Na₂O、2%~5% K₂O、2%~5% Li₂O、16%~23% ZnO、1%~3% BaO和1%~3% ZrO₂；

所述无机色料为金属氧化物；所述表面改性剂为大分子钛酸酯型表面改性剂；

所述大分子钛酸酯型表面改性剂含有聚丙烯酸酯类或聚甲基丙烯酸酯类结构；

所述大分子钛酸酯型表面改性剂具有结构式

，

其中，R1、R2为碳原子数在1至5的短链烷烃;

所述高分子分散剂为聚丙烯酸类分散剂或聚甲基丙烯酸类分散剂；

所述树脂溶液包括树脂和所述有机溶剂，所述树脂为丙烯酸类树脂或甲基丙烯酸类树脂。

2.如权利要求1所述的一种彩釉数码喷印玻璃墨水，其特征在于：

所述高分子分散剂为聚丙烯酸类阴离子型分散剂或聚甲基丙烯酸类阴离子型分散剂。

3.如权利要求1所述的一种彩釉数码喷印玻璃墨水，其特征在于：

所述有机溶剂为醚类溶剂、醇类溶剂、酯类溶剂中的一种或多种；

所述有机溶剂含有极性基团，所述极性基团选自氨基、羟基、羧基、酰胺基中的一种或多种。

4.如权利要求1所述的一种彩釉数码喷印玻璃墨水，其特征在于：

所述助剂为流平剂、润湿剂、消泡剂中的一种或多种。

5.一种彩釉数码喷印玻璃墨水的制备方法，用于制备如权利要求1至4任一项所述的彩釉数码喷印玻璃墨水，其特征在于，

所述制备方法包括以下步骤：

a：按质量百分比计，将40%~55%SiO₂、2%~4%TiO₂、1%~7%Al₂O₃、10%~15%B₂O₃、8%~15%Na₂O、2%~5%K₂O、2%~5%Li₂O、16%~23%ZnO、1%~3%BaO和1%~3% ZrO₂混合，在1100℃～1300℃下熔融处理60min～120min，水淬后经研磨处理和干燥处理得到玻璃基料；

b：按质量百分比计，用20%~40%步骤a中得到的所述玻璃基料、10%~20%无机色料、1%~5%表面改性剂、3%~10%高分子分散剂和余量有机溶剂制备玻璃颜料分散液；

c：65％～80％的步骤b得到的所述玻璃颜料分散液、15％～30％的树脂溶液和1％～5％的助剂组合物按比例地在室温下以1500rpm～2500rpm的转速下搅混合10～60min后以1.0μm孔径滤膜过滤，得到所述彩釉数码喷印玻璃墨水。

6.如权利要求5所述的一种彩釉数码喷印玻璃墨水的制备方法，其特征在于：

所述步骤a中的所述研磨处理为依次用0.8mm～1mm和0.2mm～0.4mm的氧化锆球进行30min～60min时长的球磨；

所述干燥处理在100℃～150℃下干燥。

7.如权利要求5所述的一种彩釉数码喷印玻璃墨水的制备方法，其特征在于，

所述步骤b包括以下步骤：

b₁：将所述表面改性剂和所述有机溶剂通过超声分散配置成改性剂溶液备用；

b₂：将步骤a得到的所述玻璃基料置于砂磨机中，以步骤b₁所述改性剂溶液为球磨介质，以500rpm～2000rpm的转速球磨1h～2h，然后将所述无机色料、所述高分子分散剂按比例投入砂磨机中，继续研磨4h～6h，得到所述玻璃颜料分散液。

8.如权利要求5所述的一种彩釉数码喷印玻璃墨水的制备方法，其特征在于：

步骤c中得到的所述彩釉数码喷印玻璃墨水的粒径D99≤800nm，烧结温度低于500℃。