CN116120265A - 一种含芳胺基团的发光辅助材料及其制备方法与应用 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种含芳胺基团的发光辅助材料,结构通式如式I所示:
Figure DDA0003352363620000011
其中,环A为经取代或未经取代的C6~C20芳基;X为O、S、‑C(R1)(R2)‑和NR3中的任意一种;R1‑R3各自独立的表示经取代或未经取代的C1~C12烷基、经取代或未经取代的C6~C18芳基和经取代或未经取代的3元~30元杂芳基中的任意一种;R为经取代或未经取代的C1~C10烷基、经取代或未经取代的C6~C30芳基和经取代或未经取代的3元~30元杂芳基中的任意一种。本发明发光辅助材料具有较高的玻璃化温度,通过器件结构优化,可有效提升OLED器件的寿命和发光效率的同时降低驱动电压。

Description

一种含芳胺基团的发光辅助材料及其制备方法与应用
技术领域
本发明涉及有机发光材料技术领域,更具体的说是涉及一种含芳胺基团的发光辅助材料及其制备方法与应用。
背景技术
现有技术中有机电致发光(OLED)器件技术既可以用来制造显示产品,也可以用于制作照明产品,有望替代现有的液晶显示和荧光灯照明,应用前景十分广泛。利用有机发光现象的有机电气元件通常具有阳极、阴极及它们之间包括有机物层的结构,为了提高有机电气元件的效率和稳定性,有机物层通常由各种不同物质构成的多层结构组成。
应用于OLED器件的OLED光电功能材料从用途上可划分为两大类,分别为电荷注入传输材料和发光材料;进一步,还可将电荷注入传输材料分为电子注入传输材料、电子阻挡材料、空穴注入传输材料和空穴阻挡材料,还可以将发光材料分为主体发光材料和掺杂材料。
空穴传输层(HTL)负责调节空穴的注入速度和注入量,在所述OLED中,酞菁铜(CuPc)、4,4’-双[N-(1-萘基)-N-苯基氨基]联苯(NPB)、N,N’-二苯基-N,N’-双(3-甲基苯基)-(1,1’-联苯基)-4,4’-二胺(TPD)、4,4’,4”-三(3-甲基苯基苯基氨基)三苯胺(MTDATA)等常用作在空穴传输区域中包含的化合物。然而,使用这些材料的OLED在量子效率和使用寿命方面存在问题,这是因为当在高电流下驱动OLED时,在阳极与空穴注入层之间出现热应力,并且所述热应力显著降低装置的使用寿命。此外,由于空穴传输区域中使用的有机材料具有非常高的空穴迁移率,所以可能破坏空穴-电子电荷平衡并且量子效率(cd/A)可能降低。
为了解决上述问题,现有技术中通常会在空穴输送层和发光层之间加入发光辅助层(即设置多层空穴输送层)提高器件寿命和效率,发光辅助层能够起到减少空穴传输层与发光层之间的势垒,降低有机电致发光器件的驱动电压的作用,进一步增加空穴的利用率,从而改善器件的发光效率和寿命,降低驱动电压,但是现有能够形成发光辅助层的功能材料较少,特别是OLED的寿命和发光效率提升不明显,玻璃化温度较低等问题,因此如何提供一种寿命长效率高的发光辅助材料是本领域技术人员亟需解决的问题。
发明内容
有鉴于此,本发明提供了一种含芳胺基团的发光辅助材料及其制备方法与应用,本发明材料具有较高的玻璃化温度,通过器件结构优化,可有效提升OLED器件的寿命和发光效率的同时降低驱动电压。
为了达到上述目的,本发明采用如下技术方案:
一种含芳胺基团的发光辅助材料,所述发光辅助材料的结构通式如式I所示:
Figure BDA0003352363600000011
其中,环A为经取代或未经取代的C6~C20芳基;
X为O、S、-C(R1)(R2)-和NR3中的任意一种;R1-R3各自独立的表示经取代或未经取代的C1~C12烷基、经取代或未经取代的C6~C18芳基和经取代或未经取代的3元~30元杂芳基中的任意一种;
R为经取代或未经取代的C1~C10烷基、经取代或未经取代的C6~C30芳基和经取代或未经取代的3元~30元杂芳基中的任意一种;
Ar1和Ar2为经取代或未经取代的C3~C20环烷基、经取代或未经取代的3元~30元杂环烷基、经取代或未经取代的C6~C30芳基、经取代或未经取代的3元~20元杂芳基、经取代或未经取代的C10~C30稠环基和取代或未取代的C5-C30螺环基中的至少一种。
优选地,所述环A为联苯基、苯基和萘基中的任意一种。
优选地,所述R1-R3为甲基、乙基、苯基、联苯基、甲基苯和萘基中的任意一种。
优选地,所述R为氢、甲基、乙基、叔丁基、甲基苯、甲氧基、苯基、萘基、联苯基、菲基、咔唑基、芴基、二甲基芴、三联苯基、苯并呋喃、苯并噻吩和吡啶基中的任意一种。
优选地,所述杂环烷基和所述杂芳基中杂原子为N、O、S、Si、P和Se等中的至少一种。
优选地,所述发光辅助材料通式I的结构为:
Figure BDA0003352363600000021
优选地,式1-a、所述式1-b和所述式1-c的结构为:
Figure BDA0003352363600000022
优选地,X为O或者S;R为氢、甲基、乙基、叔丁基、甲基苯、甲氧基、苯基、萘基、联苯基、菲基、咔唑基、二甲基芴、三联苯基和吡啶基中的任意一种。
优选地,所述Ar1与Ar2在任意可连接位置与N进行连接,所述Ar1和所述Ar2独立的选自以下基团中的至少一种:
Figure BDA0003352363600000031
优选地,所述
Figure BDA0003352363600000032
的结构如下所示:
Figure BDA0003352363600000033
Figure BDA0003352363600000041
Figure BDA0003352363600000051
优选地,所述取代基独立的选自卤素、氘和氰基中的至少一种。
进一步地,在上述技术方案中“取代”意指与化合物的碳原子键合的氢原子变成另外的取代基,并且取代的位置没有限制,只要该位置为氢原子被取代的位置(即,取代基可以取代的位置)即可,并且当存在两个或更多个取代基取代时,两个或更多个取代基可以彼此相同或不同。
需要说明的是:取代或未取代的烷基可以是甲基、乙基、异丙基、正丙基、叔丁基等未取代烷基,也可以是三氯甲基、氰基取代异丙基等取代烷基。取代或未取代的芳基可以是苯基、奈基、联苯等未取代芳基,也可以是苄基等取代芳基。取代或未取代的环烷基可以是环丙烷基、环己烷基等未取代环烷基,也可是含有卤素、氰基、羰基等基团的取代环烷基。取代或未取代的烷氧基可以是甲氧基、乙氧基和丙氧基等未取代的烷氧基,也可以是含有卤素、氰基、羰基等基团的取代烷氧基。取代或未取代的烷胺基可以是甲基氨基、乙基氨基、丙基氨基、异丙基氨基等未取代的烷胺基,也可以是卤素,氰基,硝基等取代的烷胺基。取代或未取代的烯烃基可以是乙烯基、丙烯基等未取代的烯烃基,也可以是含有卤素、氰基、羰基等基团的取代烯烃基。取代或未取代的炔烃基可以是乙炔基、丙炔基等未取代的炔烃基,也可以是含有卤素、氰基、羰基等基团的取代炔烃基。取代或未取代的杂环基可以是呋喃基、噻唑基、吡唑基、哌嗪基、吡啶基、嘧啶基、吡咯基等未取代的杂环基,也可以是卤素、氰基、羰基等基团取代的杂环基。取代或未取代的稠环基可以是萘基、蒽基、菲基、芘基、苝基、芴基、苯并芴基、三亚苯基未取代的稠环基,也可以是卤素、氰基、羰基等基团取代的稠环基。
优选地,所述发光辅助材料选自以下结构中的任意一种:
Figure BDA0003352363600000061
Figure BDA0003352363600000071
Figure BDA0003352363600000081
Figure BDA0003352363600000091
Figure BDA0003352363600000101
Figure BDA0003352363600000111
Figure BDA0003352363600000121
Figure BDA0003352363600000131
Figure BDA0003352363600000141
Figure BDA0003352363600000151
Figure BDA0003352363600000161
Figure BDA0003352363600000171
Figure BDA0003352363600000181
Figure BDA0003352363600000191
以上仅列举了一些具体的结构式,但本发明请求保护的系列发光辅助材料不局限上述分子结构,凡是本发明公开的基团及其取代位置的简单变换就可以得到其他具体的分子结构,在此不再一一赘述,且其均应落入本发明申请的保护范围。
优选地,上述所述种含芳胺基团的发光辅助材料的制备方法,具体包括以下步骤:
(1)Ar1与Ar2不相同:
1)N2保护下,将中间体A-1(1.0eq)、反应物B-1(1-1.2eq)、四(三苯基膦)钯(0.01-0.02eq)和碳酸钾(2.1-2.3eq)依次加入到甲苯、乙醇和水(体积比为2-4:1:1)的混合溶剂中,升温至100-120℃,反应8h,反应结束后,冷却至室温,待固体析出完毕后,抽滤后用水洗涤除去盐,再用少量乙醇淋洗,干燥得滤饼,将所述滤饼置于1,4-二氧六环中重结晶,得到化合物中间体C-1;
2)将所述中间体C-1(1.0eq)和反应物D-1(1.0-1.2eq)溶于甲苯,在氮气氛围下加入Pd2(dba)3(0.01eq)、P(t-Bu)3(0.02-0.05eq)和t-BuONa(2.0-2.5eq)后,使反应温度缓慢升温到110℃,并且搅拌混合物反应10h,反应结束后使用硅藻土趁热抽滤,除去盐和催化剂,得到滤液冷却至室温后,接着将蒸馏水添加到滤液中进行洗涤,分液后保留有机相,然后用乙酸乙酯萃取水相,合并有机相,接着使用硫酸镁干燥合并后的有机相,并且使用旋转式蒸发器去除溶剂,最后以二氯甲烷:石油醚体积比为1:(1-9)作为洗脱剂,用管柱色谱法纯化剩余物质,获得化合物中间体E-1;
3)将所述中间体E-1(1.0eq)和反应物F-1(1.0-1.2eq)溶于甲苯后,在氮气氛围下加入Pd2(dba)3(0.01eq)、P(t-Bu)3(0.02-0.05eq)和t-BuONa(2.0-2.5eq)后,使反应温度缓慢升温到110℃,并且搅拌混合物反应10h,反应结束后使用硅藻土趁热抽滤,除去盐和催化剂,得到滤液冷却至室温后,接着将蒸馏水添加到滤液中进行洗涤,分液后保留有机相,然后用乙酸乙酯萃取水相,合并有机相,接着使用硫酸镁干燥合并后的有机相,并且使用旋转式蒸发器去除溶剂,最后以二氯甲烷:石油醚体积比为1:(1-9)作为洗脱剂,用管柱色谱法纯化剩余物质,获得化合物通式1;其中,反应合成路线如下:
Figure BDA0003352363600000201
(2)Ar1与Ar2相同:
1)N2保护下,将中间体A-1(1.0eq)、反应物B-1(1-1.2eq)、四(三苯基膦)钯(0.01-0.02eq)和碳酸钾(2.1-2.3eq)依次加入到甲苯、乙醇和水(体积比为2-4:1:1)的混合溶剂中,升温至100-120℃,反应8h,反应结束后,冷却至室温,待固体析出完毕后,抽滤后用水洗涤除去盐,再用少量乙醇淋洗,干燥得滤饼,将所述滤饼置于1,4-二氧六环中重结晶,得到化合物中间体C-1;
2)将所述中间体C-1(1.0eq)和反应物D-1(1.0-1.2eq)溶于甲苯,在氮气氛围下加入Pd2(dba)3(0.01eq)、P(t-Bu)3(0.02-0.05eq)和t-BuONa(2.0-2.5eq)后,使反应温度缓慢升温到110℃,并且搅拌混合物反应10h,反应结束后使用硅藻土趁热抽滤,除去盐和催化剂,得到滤液冷却至室温后,接着将蒸馏水添加到滤液中进行洗涤,分液后保留有机相,然后用乙酸乙酯萃取水相,合并有机相,接着使用硫酸镁干燥合并后的有机相,并且使用旋转式蒸发器去除溶剂,最后以二氯甲烷:石油醚体积比为1:(1-9)作为洗脱剂,用管柱色谱法纯化剩余物质,获得化合物通式1;其中,反应合成路线如下:
Figure BDA0003352363600000211
其中,R、X、Ar1、Ar2、环A如上述通式1中所定义,Ha l 1、Ha l2和Ha l3为氯、溴和碘中的任意一种。
上述所述一种含芳胺基团的发光辅助材料用于制备有机电致发光器件的应用。
优选地,所述有机电致发光器件包括:第一电极、有机物层、第二电极;其中,所述有机物层包含上述所述含芳胺基团的发光辅助材料。
优选地,所述有机物层包括空穴注入层、空穴传输层、既具备空穴注入又具备空穴传输技能层、电子阻挡层、发光层、空穴阻挡层、电子传输层、电子注入层和既具备电子传输又具备电子注入技能层中的一种或几种,且至少其中一层包括所述含芳胺基团的发光辅助材料;且本发明公开制备的含芳胺基团的发光辅助材料可以是单一形态或与其它物质混合存在于有机物层中;在上述有机发光元件包含多个有机物层的情况下,上述有机物层可以由相同物质或不同物质形成。
优选地,所述有机物层包括发光层,所述发光层中包括主体材料和所述含芳胺基团的发光辅助材料。
优选地,所述主体材料与所述含芳胺基团的发光辅助材料的质量比为90:10~99.5:0.5。
优选地,在制造有机发光元件时,可以利用真空蒸镀法,也可以利用溶液涂布法来形成有机物层。其中,所谓溶液涂布法是指,旋涂法、浸涂法、刮涂法、喷墨印刷法、丝网印刷法、喷雾法、辊涂法等,但并非仅限于此。
优选地,本发明的有机发光元件根据所使用的材料,可以为顶部发光型、底部发光型或双向发光型。
本发明所述的器件可以用于有机发光器件、有机太阳电池、电子纸、有机感光体或有机薄膜晶体管。
经由上述的技术方案可知,与现有技术相比,本发明的有益效果如下
(1)本发明以苯并萘并呋喃或苯并萘并噻吩骨架通过联苯,三联苯或苯基萘与芳胺类基团进行连接,得到具有优异性能的用于蓝光发光辅助层的有机电致发光化合物,制得的器件具有高发光效率、驱动电压低和使用寿命长等特点。
(2)本发明化合物中的芳胺基团使得其有很强的空穴传输能力,单三芳胺结构能够降低分子的结晶性,降低分子的平面性,阻止分子在平面上移动的同时,高的空穴传输速率能够降低器件的驱动电压,提高有机电致发光器件的效率,寿命。
(3)本发明利用苯并萘并呋喃或苯并萘并噻吩具有刚性平面结构,并通过具有桥联π基团的联苯,三联苯或苯基萘进一步降低分子的对称性,增加分子的构象异构体,使化合物不易结晶,不易聚集,具有良好的成膜性和热稳定性,具有较高的玻璃化温度;两个功能基团之间的桥联π基团使用联苯基,特别是3,5-联苯基时,具有更好的效率和长使用寿命。
附图说明
为了更清楚地说明本发明实施例或现有技术中的技术方案,下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍,显而易见地,下面描述中的附图仅仅是本发明的实施例,对于本领域普通技术人员来讲,在不付出创造性劳动的前提下,还可以根据提供的附图获得其他的附图。
图1为本发明实施例化合物1的核磁共振氢谱;
图2为本发明实施例化合物40的核磁共振氢谱;
图3为本发明实施例化合物3的核磁共振氢谱;
图4为本发明实施例化合物9的核磁共振氢谱。
具体实施方式
下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明保护的范围。
实施例1
制备化合物1,具体步骤如下:
1):在氮气保护体系下,称取中间体A-1(50mmol)、反应物B-1(55mmol)、四(三苯基膦)钯(0.5mmol)和碳酸钾(105mmol)加入甲苯(300ml)、乙醇(100ml和水(100ml)的混合溶液中,升温至100℃,反应8h,反应停止后体系冷却至室温,溶液内有沉淀析出,将沉淀物减压过滤,过滤后用水洗涤除去盐,再用少量乙醇淋洗,干燥滤饼,然后置于1,4-二氧六环中重结晶,得到中间体C-1所示化合物(17.4g,Ms:405.01,产率:86%);
2):在反应容器中加入中间体C-1(40mmol)和反应物D-1(88mmol)溶于400ml甲苯之后,在氮气氛围下加入Pd2(dba)3(0.6mmol)、P(t-Bu)3(1.2mmol)、t-BuONa(120mmol),使反应温度缓慢升温到110℃后,搅拌混合物反应10h,反应结束后,使用硅藻土趁热抽滤,除去盐和催化剂,滤液冷却至室温,接着将蒸馏水添加到滤液中进行洗涤,分液后保留有机相,用乙酸乙酯萃取水相后与有机像合并,接着使用硫酸镁干燥合并后的有机层,并且使用旋转式蒸发器去除溶剂,以二氯甲烷:石油醚体积比为1:(1-9)作为洗脱剂,用管柱色谱法纯化剩余物质,获得化合物1(22.36g,产率:81%);
HPLC纯度:>99.7%。
质谱测试:理论值为689.86;测试值为690.19;
元素分析:
理论值:C,90.54;H,5.11;N,2.03;O,2.32
测试值:C,90.38;H,5.26;N,2.09;O,2.47
核磁共振氢谱:如图1所示;
具体的反应原理如下:
Figure BDA0003352363600000231
实施例2
制备化合物40,具体步骤如下:
1):C-40反应步骤与实施例1:C-1反应步骤相同(17.2g,产率:85%);
2):在反应容器中加入中间体C-40(40mmol)和反应物D-40(48mmol)溶于甲苯后,在氮气氛围下加入Pd2(dba)3(0.4mmol)、P(t-Bu)3(0.8mmol)和t-BuONa(80mmol),添加后缓慢升温到110℃,并且搅拌混合物反应10h;反应结束后,使用硅藻土趁热抽滤反应液,除去盐和催化剂,滤液冷却至室温后,接着将蒸馏水添加到滤液中进行洗涤,分液后保留有机相,用乙酸乙酯萃取水相后与有机相合并,接着使用硫酸镁干燥合并后的有机层,并且使用旋转式蒸发器去除溶剂;最后以二氯甲烷:石油醚体积比为1:(1-9)作为洗脱剂,用管柱色谱法纯化剩余物质,获得化合物中间体E-40(20.0g,Ms:587.67,产率:85%);
3)在反应容器中加入中间体E-40(30mmol)和反应物F-40(36mmol)溶于甲苯之后,在氮气氛围下加入Pd2(dba)3(0.3mmol)、P(t-Bu)3(0.6mmol)和t-BuONa(60mmol),添加后,缓慢升温到110℃,并且搅拌混合物反应10h,反应结束后,使用硅藻土趁热抽滤反应液,除去盐和催化剂,滤液冷却至室温后,接着将蒸馏水添加到滤液中进行洗涤,分液后保留有机相,用乙酸乙酯萃取水相后与有机相合并,接着使用硫酸镁干燥合并后的有机层,并且使用旋转式蒸发器去除溶剂;最后以二氯甲烷:石油醚体积比为1:(1-9)作为洗脱剂,用管柱色谱法纯化剩余物质,获得化合物40(19.9g,产率:80%);
HPLC纯度:≥99.8%。
质谱测试:理论值为830;测试值为830.23。
元素分析:
理论值:C,89.72;H,4.74;N,1.69;O,3.86
测试值:C,89.66;H,4.90;N,1.56;O,3.98
核磁共振氢谱:如图2所示;
具体的反应原理如下:
Figure BDA0003352363600000241
因其它化合物的制备方法均与上述所列举的2个实施例相同,所以在此不再穷举,本发明又选取121个化合物作为实施例,其质谱、分子式及产率如表1所示:
表1其它化合物的分子式、质谱及产率
Figure BDA0003352363600000242
Figure BDA0003352363600000251
Figure BDA0003352363600000261
其中,化合物3和5的核磁共振氢谱如图3和4所示,其余不再穷举。
此外,为了进一步说明本发明公开制备的发光辅助材料在电致发光器件中的应用效果,发明人还进行了下述测试实验,具体如下:
应用例1器件实施例
采用实施例1化合物1制备有机电致发光器件,具体工艺如下:
a、ITO阳极:将涂层厚度为150nm的ITO(氧化铟锡)-Ag-ITO(氧化铟锡)玻璃基板在蒸馏水中清洗2次,超声波洗涤30min,再用蒸馏水反复清洗2次,超声波洗涤10min,洗涤结束后,然后转移至等甩干机内进行甩干,最后用真空烘箱220℃烘烤2小时,烘烤结束后降温即可使用。以该基板为阳极,使用蒸镀机进行蒸镀器件工艺,在其上依次蒸镀其它功能层;
b、HIL(空穴注入层):以
Figure BDA0003352363600000271
的蒸镀速率,真空蒸镀空穴注入层材料HT和P-dopant;HT和P-dopant的蒸镀速率比为97:3,厚度为10nm;
c、HTL(空穴传输层):以
Figure BDA0003352363600000272
的蒸镀速率,在空穴注入层上面真空蒸镀120nm的HT作为空穴传输层;
d、发光辅助层:以
Figure BDA0003352363600000273
的蒸镀速率,在空穴传输层上面真空蒸镀10nm的上述实施例1的化合物1作为发光辅助层;
e、EML(发光层):然后在发光辅助层上,以
Figure BDA0003352363600000274
的蒸镀速率,真空蒸镀厚度为25nm的主体材料(Host)和掺杂材料(Dopant)作为发光层,其中Host和Dopant的蒸镀速率比为98:2;
f、ETL(电子传输层):以
Figure BDA0003352363600000275
的蒸镀速率,真空蒸镀厚度为35nm的ET和Liq作为电子传输层,其中ET和Liq的蒸镀速率比为50:50;
g、EIL(电子注入层):以
Figure BDA0003352363600000276
的蒸镀速率,蒸镀Yb膜层1.0nm,形成电子注入层;
h、阴极:以
Figure BDA0003352363600000277
的蒸镀速率比,蒸镀镁和银18nm,其蒸镀速率比为1:9,得到OLED器件;
i、光取出层:以
Figure BDA0003352363600000278
的蒸镀速率,在阴极上真空蒸镀厚度为70nm的CPL,作为光取出层;
j、将蒸镀完成的基板进行封装:首先采用涂胶设备将清洗后盖板用UV胶进行涂覆工艺,然后将涂覆完成的盖板移至压合工段,将蒸镀完成的基板置于盖板上端,最后将基板和盖板在贴合设备作用下进行贴合,同时完成对UV胶光照固化。
器件结构:ITO/Ag/ITO/HT:P-dopant(10nm,3%)/HT(120nm)/化合物1(10nm)/Host:Dopant(25nm,2%)/ET:Liq(35nm,50%)/Yb(1nm)/Mg:Ag(18nm,1:9)/CPL(70nm)。
其中,相应物质的化学式如下:
Figure BDA0003352363600000279
应用例2-123
按照上述有机电致发光器件的制备方法制备应用例2-123的有机电致发光器件,区别在于将应用例1中的化合物1分别替换为其它122个化合物,形成发光辅助层;
对比例1-12
按照应用例1相同的制备方案制备有机电致发光器件,其中将化合物1分别替换为对比化合物1-12;其中,对比化合物1-12的结构式如下:
Figure BDA0003352363600000281
并对得到的器件的发光特性进行测试,测量采用KEITHLEY 2400型源测量单元,CS-2000分光辐射亮度计,以评价驱动电压,发光效率,具体测试结果如下表2所示:
表2应用例1-123和对比例1-12电致发光器件的性能检测结果
Figure BDA0003352363600000282
Figure BDA0003352363600000291
Figure BDA0003352363600000301
Figure BDA0003352363600000311
Figure BDA0003352363600000321
从表2可以看出,使用本发明提供的发光辅助材料制备的有机电致发光器件与对比例1~12提供的现有的有机电致发光器件相比,在驱动电压、发光效率、BI和寿命方面均得到显著提高。
对所公开的实施例的上述说明,使本领域专业技术人员能够实现或使用本发明。对这些实施例的多种修改对本领域的专业技术人员来说将是显而易见的,本文中所定义的一般原理可以在不脱离本发明的精神或范围的情况下,在其它实施例中实现。因此,本发明将不会被限制于本文所示的这些实施例,而是要符合与本文所公开的原理和新颖特点相一致的最宽的范围。

Claims (10)

1.一种含芳胺基团的发光辅助材料,其特征在于,所述发光辅助材料的结构通式如式I所示:
Figure FDA0003352363590000011
其中,环A为经取代或未经取代的C6~C20芳基;
X为O、S、-C(R1)(R2)-和NR3中的任意一种;R1-R3各自独立的表示经取代或未经取代的C1~C12烷基、经取代或未经取代的C6~C18芳基和经取代或未经取代的3元~30元杂芳基中的任意一种;
R为经取代或未经取代的C1~C10烷基、经取代或未经取代的C6~C30芳基和经取代或未经取代的3元~30元杂芳基中的任意一种;
Ar1和Ar2为经取代或未经取代的C3~C20环烷基、经取代或未经取代的3元~30元杂环烷基、经取代或未经取代的C6~C30芳基、经取代或未经取代的3元~20元杂芳基、经取代或未经取代的C10~C30稠环基和取代或未取代的C5-C30螺环基中的至少一种。
2.根据权利要求1所述的一种含芳胺基团的发光辅助材料,其特征在于,所述发光辅助材料通式I的结构为:
Figure FDA0003352363590000012
3.根据权利要求2所述的一种含芳胺基团的发光辅助材料,其特征在于,所述式1-a、所述式1-b和所述式1-c的结构为:
Figure FDA0003352363590000013
Figure FDA0003352363590000021
4.根据权利要求1-3任一项所述的一种含芳胺基团的发光辅助材料,其特征在于,所述R为氢、甲基、乙基、叔丁基、甲基苯、甲氧基、苯基、萘基、联苯基、菲基、咔唑基、芴基、二甲基芴、三联苯基、苯并呋喃、苯并噻吩和吡啶基中的任意一种。
5.根据权利要求1-3任一项所述的一种含芳胺基团的发光辅助材料,其特征在于,所述Ar1和所述Ar2独立的选自以下基团中的至少一种:
Figure FDA0003352363590000022
Figure FDA0003352363590000031
6.根据权利要求1-3任一项所述的一种含芳胺基团的发光辅助材料,其特征在于,所述
Figure FDA0003352363590000032
的结构如下所示:
Figure FDA0003352363590000033
Figure FDA0003352363590000041
7.根据权利要求1-3任一项所述的一种含芳胺基团的发光辅助材料,其特征在于,所述发光辅助材料的结构式如下所示:
Figure FDA0003352363590000051
Figure FDA0003352363590000061
Figure FDA0003352363590000071
Figure FDA0003352363590000081
Figure FDA0003352363590000091
Figure FDA0003352363590000101
Figure FDA0003352363590000111
Figure FDA0003352363590000121
Figure FDA0003352363590000131
Figure FDA0003352363590000141
Figure FDA0003352363590000151
Figure FDA0003352363590000161
Figure FDA0003352363590000171
Figure FDA0003352363590000181
8.一种含芳胺基团的发光辅助材料的制备方法,其特征在于,包括以下具体步骤:
(1)Ar1与Ar2不相同
1)N2保护下,将中间体A-1、反应物B-1、四(三苯基膦)钯和碳酸钾依次加入到甲苯、乙醇和水的混合溶剂中,升温至100-120℃反应8h,反应结束后,冷却至室温,待固体析出完毕后,抽滤后将沉淀依次用水洗涤、乙醇洗涤、干燥和重结晶后,得到中间体C-1;
2)将所述中间体C-1和反应物D-1溶于甲苯后,N2保护下依次加入Pd2(dba)3、P(t-Bu)3和t-BuONa,升温至110℃反应10h,反应结束后抽滤,滤液冷却至室温,然后依次经过洗涤、分液、萃取、干燥、去除溶剂和纯化后即得化合物中间体E-1;
3)将所述中间体E-1和反应物F-1溶于甲苯后,N2保护下依次加入Pd2(dba)3、P(t-Bu)3和t-BuONa,升温至110℃反应10h,反应结束后抽滤,滤液冷却至室温,然后依次经过洗涤、分液、萃取、干燥、去除溶剂和纯化后即得化合物通式1;其中,反应合成路线如下:
Figure FDA0003352363590000191
(2)Ar1与Ar2相同:
1)N2保护下,将中间体A-1、反应物B-1、四(三苯基膦)钯和碳酸钾依次加入到甲苯、乙醇和水的混合溶剂中,升温至100-120℃反应8h,反应结束后,冷却至室温,待固体析出完毕后,抽滤后将沉淀依次用水洗涤、乙醇洗涤、干燥和重结晶后,得到中间体C-1;
2)将所述中间体C-1和反应物D-1溶于甲苯后,N2保护下依次加入Pd2(dba)3、P(t-Bu)3和t-BuONa,升温至110℃反应10h,反应结束后抽滤,滤液冷却至室温,然后依次经过洗涤、分液、萃取、干燥、去除溶剂和纯化后即得化合物通式1;其中,反应合成路线如下:
Figure FDA0003352363590000201
9.一种含芳胺基团的发光辅助材料的应用,其特征在于,权利要求1-7任一所述的含芳胺基团的发光辅助材料或者权利要求8所述制备方法得到的含芳胺基团的发光辅助材料在制备有机电致发光器件中的应用。
10.一种有机电致发光器件,包括:第一电极、有机物层、第二电极;其特征在于,所述有机物层包含权利要求1-7任一所述的含芳胺基团的发光辅助材料或者权利要求8所述制备方法得到的含芳胺基团的发光辅助材料。
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