CN116103024A - 一种油基起泡剂及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种油基起泡剂的制备方法,包括:将胺基化合物、缚酸剂、有机溶剂A和含氟化合物进行第一反应,得到反应产物;将所述反应产物、有机溶剂B和卤代烷进行第二反应,得到油基起泡剂。本发明还提供了一种油基起泡剂和应用。本发明提供的油基起泡剂可显著降低柴油表面张力,在柴油中具有较强的发泡能力和泡沫稳定性,可用于油基泡沫钻井液配制。本发明还提供了一种油基起泡剂和钻井液。

Description

一种油基起泡剂及其制备方法
技术领域
本发明属于钻井液用处理剂技术领域,尤其涉及一种油基起泡剂及其制备方法,用于强水敏、低压易漏地层钻井过程中。
背景技术
在低压易漏地层钻井过程中,使用常规钻井液体系极易造成钻井液漏失,影响井下施工安全。泡沫钻井液是解决上述技术难题的有效手段。但对于低压强水敏地层(如页岩气层钻井等)来说,由于黏土易高温水化分散,使用水基泡沫钻井液极易引发井壁失稳,必须使用油基泡沫钻井液体系。
油基泡沫钻井液体系的核心在于油基起泡剂,其能够溶解于油相,降低油气界面张力,最终形成了具有良好稳定性的油基泡沫。常规含氟表面活性剂一般为水溶性表面活性剂,难以溶解于柴油,无法在柴油中发泡。现有技术所采用的表面活性剂都是常规碳-碳链结构的表面活性剂,自身表面张力较大,很难降低柴油的表面张力,在柴油中发泡能力较差,难以形成稳定的油基泡沫。
发明内容
本发明的目的在于提供一种油基起泡剂及其制备方法,本发明提供的油基起泡剂在柴油中发泡能力较强,能显著降低柴油的表面张力,具有较强的发泡性能和泡沫稳定性。
本发明提供了一种油基起泡剂,具有式I结构:
Figure BDA0003346922330000011
式I中,R1=CmF2m+1CnH2n
Figure BDA0003346922330000012
m为3~8的整数,n为0~1的整数,x为2~3的整数;
R2为C12~C18的烷基;
R3为C1~C4的烷基;
M为Br或I;
Z为
Figure BDA0003346922330000021
优选的,m为4~6的整数;
R2为C14~C16的烷基;
R3为C2~C3的烷基。
本发明提供了一种油基起泡剂的制备方法,包括:
将胺基化合物、缚酸剂、有机溶剂A和含氟化合物进行第一反应,得到反应产物;
将所述反应产物、有机溶剂B和卤代烷进行第二反应,得到油基起泡剂。
优选的,所述胺基化合物、缚酸剂、有机溶剂A、含氟化合物、有机溶剂B和卤代烷的用量比例为1mol:(1.5~2.5)mol:(100~500)mL:(1.5~2.5)mol:(100~500)mL:(1~2)mol。
优选的,所述胺基化合物选自N,N-二(3-氨基丙基)十二烷基胺、N,N-二(3-氨基丙基)十四烷基胺、N,N-二(3-氨基丙基)十六烷基胺、N,N-二(3-氨基丙基)十八烷基胺和N,N-二(3-氨基丙基)油胺中的一种或几种。
优选的,所述缚酸剂选自吡啶和三乙胺中的一种或几种。
优选的,所述有机溶剂A选自乙醚、二氯甲烷和乙酸乙酯中的一种或几种。
优选的,所述有机溶剂B选自乙醇、异丙醇和丙酮中的一种或几种。
优选的,所述卤代烷选自1-溴乙烷、1-溴丙烷、1-溴丁烷和碘甲烷中的一种或几种。
优选的,所述含氟化合物选自全氟丁酰氯、全氟己酰氯、全氟辛酰氯、全氟丁基磺酰氟、全氟己基磺酰氟、全氟辛基磺酰氟、全氟丁基乙酰氯、全氟己基乙酰氯、全氟辛基乙酰氯、六氟环氧丙烷二聚体和六氟环氧丙烷三聚体中的一种或几种。
本发明还提供了一种钻井液,包括:上述技术方案所述的油基起泡剂或上述技术方案所述的方法制备得到的油基起泡剂。
本发明提供的方法制备的油基起泡剂可显著降低柴油表面张力,在柴油中具有较强的发泡能力和泡沫稳定性,可用于油基泡沫钻井液配制。
具体实施方式
下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员经改进或润饰的所有其它实例,都属于本发明保护的范围。应理解,本发明实施例仅用于说明本发明的技术效果,而非用于限制本发明的保护范围。实施例中,所用方法如无特别说明,均为常规方法。
本发明提供了一种油基起泡剂,具有式I结构:
Figure BDA0003346922330000031
式I中,R1=CmF2m+1CnH2n
Figure BDA0003346922330000032
m为3~8的整数,n为0~1的整数,x为2~3的整数;
R2为C12~C18的烷基;
R3为C1~C4的烷基;
M为Br或I;
Z为
Figure BDA0003346922330000033
在本发明中,所述m优选为4~6的整数,更优选为5。
在本发明中,所述R2优选为C14~C16的烷基,更优选为C15的烷基。
在本发明中,所述R3优选为C2~C3的烷基。
本发明提供了一种油基起泡剂的制备方法,包括:
将胺基化合物、缚酸剂、有机溶剂A和含氟化合物进行第一反应,得到反应产物;
将所述反应产物、有机溶剂B和卤代烷进行第二反应,得到油基起泡剂。
在本发明中,所述胺基化合物优选选自N,N-二(3-氨基丙基)十二烷基胺、N,N-二(3-氨基丙基)十四烷基胺、N,N-二(3-氨基丙基)十六烷基胺、N,N-二(3-氨基丙基)十八烷基胺和N,N-二(3-氨基丙基)油胺中的一种或几种。
在本发明中,所述缚酸剂优选选自吡啶和三乙胺中的一种或几种。
在本发明中,所述有机溶剂A优选选自乙醚、二氯甲烷和乙酸乙酯中的一种或几种。
在本发明中,所述全氟化合物优选选自全氟丁酰氯、全氟己酰氯、全氟辛酰氯、全氟丁基磺酰氟、全氟己基磺酰氟、全氟辛基磺酰氟、全氟丁基乙酰氯、全氟己基乙酰氯、全氟辛基乙酰氯、六氟环氧丙烷二聚体和六氟环氧丙烷三聚体中的一种或几种。
在本发明中,所述第一反应的方法优选包括:
将胺基化合物、缚酸剂和有机溶剂A混合后加入含氟化合物进行第一反应。
在本发明中,所述第一反应的温度优选为0~80℃,更优选为10~70℃,更优选为20~60℃,最优选为30~50℃,最优选为40℃;所述第一反应的时间优选为1~2小时,更优选为1.2~1.8小时,最优选为1.4~1.6小时。
在本发明中,所述第一反应完成后优选还包括:
将得到的反应产物进行过滤、干燥在进行第二反应。
在本发明中,所述过滤优选为减压过滤。
在本发明中,所述有机溶剂B优选选自乙醇、异丙醇和丙酮中的一种或几种。
在本发明中,所述卤代烷优选选自1-溴乙烷、1-溴丙烷、1-溴丁烷和碘甲烷中的一种或几种。
在本发明中,所述胺基化合物、缚酸剂和有机溶剂A、全氟化合物、有机溶剂B和卤代烷的用量比例优选为1mol:(1.5~2.5)mol:(100~500)mL:(1.5~2.5)mol:(100~500)mL:(1~2)mol,更优选为1mol:(1.8~2.2)mol:(200~400)mL:(1.8~2.2)mol:(200~400)mL:(1.3~1.7)mol,最优选为1mol:2mol:300mL:2mol:300mL:1.5mol。
在本发明中,所述第二反应优选在回流条件下进行;所述第二反应的时间优选为6~18小时,更优选为10~16小时,最优选为12~14小时。
在本发明中,所述第二反应完成后优选还包括:
将得到的反应产物减压蒸馏出有机溶剂B和未反应的卤代烷,得到油基起泡剂。
本发明提供了一种油基钻井液,包括:上述技术方案所述油基起泡剂或上述技术方案所述的方法制备得到的油基起泡剂。
本发明对所述油基钻井液的成分没有特殊的限制,本领域技术人员可根据实际情况选择合适成分的油基钻井液,在其中加入上述技术方案所述的油基起泡剂即可。
本发明提供的方法制备的油基起泡剂可显著降低柴油表面张力,在柴油中具有较强的发泡能力和泡沫稳定性,可用于油基泡沫钻井液配制。
实施例1
将1mol N,N-二(3-氨基丙基)十二烷基胺、2mol三乙胺和220mL二氯甲烷加入反应器中搅拌均匀,然后将2mol全氟己基磺酰氟加入反应器中,在20℃反应1.5h,减压过滤、干燥,然后将得到的固体加入反应器中,继续向反应器中加入150mL乙醇和1.5mol 1-溴丁烷,在回流条件下反应12h,减压蒸馏出乙醇和未反应的1-溴丁烷,得到油基起泡剂样品。
实施例2
将1mol N,N-二(3-氨基丙基)十六烷基胺、1.5mol吡啶和350mL乙酸乙酯加入反应器中搅拌均匀,然后将2.5mol全氟己基乙酰氯加入反应器中,在80℃反应2h,减压过滤、干燥,然后将得到的固体加入反应器中,继续向反应器中加入200mL丙酮和1.8mol1-溴乙烷,在回流条件下反应18h,减压蒸馏出丙酮和未反应的1-溴乙烷,得到油基起泡剂样品。
实施例3
将1mol N,N-二(3-氨基丙基)油胺、1.8mol三乙胺和500mL乙醚加入反应器中搅拌均匀,然后将1.8mol六氟环氧丙烷三聚体加入反应器中,在0℃反应1h,减压过滤、干燥,然后将得到的固体加入反应器中,继续向反应器中加入400mL丙酮和1mol碘甲烷,在回流条件下反应6h,减压蒸馏出丙酮和未反应的碘甲烷,得到油基起泡剂样品。
实施例4~11
按照实施例1的方法制备得到油基起泡剂,与实施例1的区别在于,采用表1中的反应原料及用量。
表1实施例4~11采用的反应原料及用量表
Figure BDA0003346922330000061
Figure BDA0003346922330000071
性能检测
将实施例1~11制备的油基起泡剂进行性能评价。
(1)表面张力
在100mL柴油中加入1.0g油基起泡剂(以SP-80作为比较例),搅拌均匀后使用BZY-101型表面张力仪测定柴油表面张力,检测结果如表2所示。
表2实施例1~11制备油基起泡剂表面张力值
实施例 柴油中表面张力值/(mN/m)
1 19.4
2 19.5
3 17.2
4 21.1
5 18.5
6 19.9
7 18.7
8 18.0
9 24.3
10 23.6
11 23.7
柴油 28.5
失水山梨胺脂肪酸酯(SP-80) 28.3
由表2可知,相比于一般的表面活性剂如SP-80,本发明制备的油基起泡剂可明显降低柴油表面张力。
(2)发泡性能
在100mL柴油中分别将1g SP-80和实施例制备的油基起泡剂样品,充分溶解均匀后用高速搅拌机以10000r/min速度搅拌3min,然后将形成的泡沫浆倒入量筒中,记录泡沫体积及泡沫浆析出50mL发泡基液所用的时间,作为泡沫半衰期;检测结果如表3所示。
表3实施例制备的油基起泡剂性能评价
表面活性剂类型 起泡体积/mL 半衰期/min
实施例1 260 4.0
实施例2 260 4.2
实施例3 280 4.6
实施例4 230 3.4
实施例5 290 4.8
实施例6 250 3.9
实施例7 270 4.4
实施例8 280 4.5
实施例9 170 1.1
实施例10 200 2.3
实施例11 190 2.0
SP-80 105
由表3可知,常规的油溶性表面活性剂(如SP-80)发泡性能及泡沫稳定性较差,本发明制得的油基起泡剂发泡性能好,在柴油中具有良好的泡沫稳定性。
本发明提供的方法制备的油基起泡剂可显著降低柴油表面张力,在柴油中具有较强的发泡能力和泡沫稳定性,可用于油基泡沫钻井液配制。
以上所述的仅是本发明的优选实施方式,应当指出,对于本技术领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明原理的前提下,还可以做出若干改进和润饰,这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。

Claims (10)

1.一种油基起泡剂,具有式I结构:
Figure FDA0003346922320000011
式I中,R1=CmF2m+1CnH2n
Figure FDA0003346922320000012
m为3~8的整数,n为0~1的整数,x为2~3的整数;
R2为C12~C18的烷基;
R3为C1~C4的烷基;
M为Br或I;
Z为
Figure FDA0003346922320000013
2.根据权利要求1所述的油基起泡剂,其特征在于,m为4~6的整数;
R2为C14~C16的烷基;
R3为C2~C3的烷基。
3.一种油基起泡剂的制备方法,包括:
将胺基化合物、缚酸剂、有机溶剂A和含氟化合物进行第一反应,得到反应产物;
将所述第二反应产物、有机溶剂B和卤代烷进行第二反应,得到油基起泡剂。
4.根据权利要求3所述的方法,其特征在于,所述胺基化合物选自N,N-二(3-氨基丙基)十二烷基胺、N,N-二(3-氨基丙基)十四烷基胺、N,N-二(3-氨基丙基)十六烷基胺、N,N-二(3-氨基丙基)十八烷基胺和N,N-二(3-氨基丙基)油胺中的一种或几种。
5.根据权利要求3所述的方法,其特征在于,所述缚酸剂选自吡啶和三乙胺中的一种或几种。
6.根据权利要求3所述的方法,其特征在于,所述有机溶剂A选自乙醚、二氯甲烷和乙酸乙酯中的一种或几种。
7.根据权利要求3所述的方法,其特征在于,所述有机溶剂B选自乙醇、异丙醇和丙酮中的一种或几种。
8.根据权利要求3所述的方法,其特征在于,所述卤代烷选自1-溴乙烷、1-溴丙烷、1-溴丁烷和碘甲烷中的一种或几种。
9.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述含氟化合物选自全氟丁酰氯、全氟己酰氯、全氟辛酰氯、全氟丁基磺酰氟、全氟己基磺酰氟、全氟辛基磺酰氟、全氟丁基乙酰氯、全氟己基乙酰氯、全氟辛基乙酰氯、六氟环氧丙烷二聚体和六氟环氧丙烷三聚体中的一种或几种。
10.一种钻井液,包括:权利要求1所述的油基起泡剂或权利要求3所述的方法制备得到的油基起泡剂。
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