CN116102839A - 一种高抗冲超耐候pmma板及其制备方法 - Google Patents
一种高抗冲超耐候pmma板及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN116102839A CN116102839A CN202211436996.1A CN202211436996A CN116102839A CN 116102839 A CN116102839 A CN 116102839A CN 202211436996 A CN202211436996 A CN 202211436996A CN 116102839 A CN116102839 A CN 116102839A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- pmma plate
- reaction
- pmma
- auxiliary agent
- parts
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 title claims abstract description 88
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 title claims abstract description 88
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title abstract description 10
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 claims abstract description 35
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims abstract description 18
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 14
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 claims abstract description 14
- 239000004033 plastic Substances 0.000 claims abstract description 14
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims abstract description 14
- 239000006097 ultraviolet radiation absorber Substances 0.000 claims abstract description 11
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 claims abstract description 10
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 claims abstract description 10
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims abstract description 6
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims abstract description 6
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 6
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 claims abstract description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 4
- 238000005056 compaction Methods 0.000 claims abstract 2
- 238000000465 moulding Methods 0.000 claims abstract 2
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 54
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 42
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 34
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 claims description 33
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 21
- -1 polyethylene Polymers 0.000 claims description 21
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 claims description 19
- XFNJVJPLKCPIBV-UHFFFAOYSA-N trimethylenediamine Chemical compound NCCCN XFNJVJPLKCPIBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 17
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 16
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 15
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 15
- VHYFNPMBLIVWCW-UHFFFAOYSA-N 4-Dimethylaminopyridine Chemical compound CN(C)C1=CC=NC=C1 VHYFNPMBLIVWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims description 14
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 11
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 11
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- RDOXTESZEPMUJZ-UHFFFAOYSA-N anisole Chemical compound COC1=CC=CC=C1 RDOXTESZEPMUJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 claims description 9
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 9
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 8
- 239000003446 ligand Substances 0.000 claims description 8
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 8
- UKODFQOELJFMII-UHFFFAOYSA-N pentamethyldiethylenetriamine Chemical compound CN(C)CCN(C)CCN(C)C UKODFQOELJFMII-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 8
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000008096 xylene Substances 0.000 claims description 8
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- YOCIJWAHRAJQFT-UHFFFAOYSA-N 2-bromo-2-methylpropanoyl bromide Chemical compound CC(C)(Br)C(Br)=O YOCIJWAHRAJQFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- SNVCRNWSNUUGEA-UHFFFAOYSA-N dichlorophosphoryloxymethane Chemical compound COP(Cl)(Cl)=O SNVCRNWSNUUGEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 238000000967 suction filtration Methods 0.000 claims description 7
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 5
- 238000010560 atom transfer radical polymerization reaction Methods 0.000 claims description 5
- UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N methoxybenzene Substances CCCCOC=C UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 claims description 5
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 claims description 4
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical class [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 4
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims description 4
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 238000007599 discharging Methods 0.000 claims description 4
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 claims description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 4
- HQKMJHAJHXVSDF-UHFFFAOYSA-L magnesium stearate Chemical compound [Mg+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O HQKMJHAJHXVSDF-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 claims description 4
- 239000003921 oil Substances 0.000 claims description 4
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 claims description 4
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 claims description 4
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims description 4
- 238000002390 rotary evaporation Methods 0.000 claims description 4
- FDKXTQMXEQVLRF-ZHACJKMWSA-N (E)-dacarbazine Chemical compound CN(C)\N=N\c1[nH]cnc1C(N)=O FDKXTQMXEQVLRF-ZHACJKMWSA-N 0.000 claims description 3
- JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-triazine Chemical compound C1=CN=NN=C1 JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910021589 Copper(I) bromide Inorganic materials 0.000 claims description 3
- GSNUFIFRDBKVIE-UHFFFAOYSA-N DMF Natural products CC1=CC=C(C)O1 GSNUFIFRDBKVIE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000008360 acrylonitriles Chemical class 0.000 claims description 3
- QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N benzotriazole Chemical compound C1=CC=C2N[N][N]C2=C1 QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000012964 benzotriazole Substances 0.000 claims description 3
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 claims description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 3
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 claims description 3
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 claims description 3
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 claims description 3
- 239000001993 wax Substances 0.000 claims description 3
- RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N benzophenone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1 RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000012965 benzophenone Substances 0.000 claims description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 claims description 2
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 claims description 2
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 claims description 2
- 235000019359 magnesium stearate Nutrition 0.000 claims description 2
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 13
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 abstract description 13
- 230000032683 aging Effects 0.000 abstract description 8
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 9
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 9
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 8
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 8
- 239000000463 material Substances 0.000 description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 4
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 4
- BDNKZNFMNDZQMI-UHFFFAOYSA-N 1,3-diisopropylcarbodiimide Chemical compound CC(C)N=C=NC(C)C BDNKZNFMNDZQMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 3
- 239000012024 dehydrating agents Substances 0.000 description 3
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 3
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 3
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M methacrylate group Chemical group C(C(=C)C)(=O)[O-] CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 230000035939 shock Effects 0.000 description 3
- MNDTVJMRXYKBPV-UHFFFAOYSA-N 4-amino-2,6-ditert-butylphenol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(N)=CC(C(C)(C)C)=C1O MNDTVJMRXYKBPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 2
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000004262 Ethyl gallate Substances 0.000 description 1
- JKIJEFPNVSHHEI-UHFFFAOYSA-N Phenol, 2,4-bis(1,1-dimethylethyl)-, phosphite (3:1) Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C(C)(C)C)=CC=C1OP(OC=1C(=CC(=CC=1)C(C)(C)C)C(C)(C)C)OC1=CC=C(C(C)(C)C)C=C1C(C)(C)C JKIJEFPNVSHHEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N [3-[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxy]-2,2-bis[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxymethyl]propyl] 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoate Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C(C)(C)C)=CC(CCC(=O)OCC(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)=C1 BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- 238000007112 amidation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 230000009977 dual effect Effects 0.000 description 1
- 230000003631 expected effect Effects 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000269 nucleophilic effect Effects 0.000 description 1
- 238000011056 performance test Methods 0.000 description 1
- 125000002467 phosphate group Chemical group [H]OP(=O)(O[H])O[*] 0.000 description 1
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 1
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 1
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 238000007363 ring formation reaction Methods 0.000 description 1
- 125000000467 secondary amino group Chemical class [H]N([*:1])[*:2] 0.000 description 1
- 230000035882 stress Effects 0.000 description 1
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 1
- 229940124543 ultraviolet light absorber Drugs 0.000 description 1
- 229910052724 xenon Inorganic materials 0.000 description 1
- FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N xenon atom Chemical compound [Xe] FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
- C08L33/10—Homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters
- C08L33/12—Homopolymers or copolymers of methyl methacrylate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2201/00—Properties
- C08L2201/08—Stabilised against heat, light or radiation or oxydation
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Casting Or Compression Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)
Abstract
本发明公开了一种高抗冲超耐候PMMA板及其制备方法，属于PMMA板技术领域，包括如下重量份原料：聚甲基丙烯酸甲酯100份、助剂16‑20份、紫外线吸收剂2‑3份、抗氧化剂0.8‑1份、润滑剂0.3‑0.4份；将各原料按照配比搅拌混合均匀后，置于造粒机中制成塑料粒子，再将塑料粒子送入双螺杆挤出机，熔融塑化后经模头挤出，经恒温辊压延成型，得到所述PMMA板。通过助剂以及紫外线吸收剂、抗氧化剂的应用，本发明获得的PMMA不仅具有高冲击性能，而且还具有较高的防紫外老化能力，具备耐候性；同时，加入的助剂还能赋予PMMA板一定的阻燃性能，提升PMMA板的应用范围及应用价值。
Description
技术领域
本发明属于PMMA板技术领域，具体地，涉及一种高抗冲超耐候PMMA板及其制备方法。
背景技术
聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA），作为一种综合性能优异的透明高分子材料，又称亚克力板或有机玻璃，具有较高的透明度和硬度，在交通隔音屏障、建筑透明/隔热幕墙、飞行器舷窗、特大桥风障等领域获得了广泛应用。但是，PMMA存在强度偏低和韧性不足的缺陷，限制了应用范围。
聚碳酸酯又称PC，具有无色透明、耐热、阻燃、高强度、高弹性系数、高冲击强度、使用温度范围广等特点。目前市场上已有部分厂家尝试将PMMA或PMMA合金材料与PC材料组合在一起，形成一种兼具高弹性和高硬度的新材料，但由于PC材料与PMMA材料之间存在应力应变大和界面相容性差的问题，难以实现预期效果。此外，PMMA板由于其自身的透明特性，常用于室外条件下，长期接触紫外光，长期使用会导致紫外光老化现象加剧，从而加速产品失效，降低产品使用时间；另外，PMMA板常应用于高温环境，对于阻燃性能也有一定的要求。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术的缺陷，提供了一种高抗冲超耐候PMMA板及其制备方法。
本发明通过紫外线吸收剂和抗氧化剂的使用，提升PMMA板的耐紫外老化能力，从而提升PMMA板的耐老化性能；为了提高PMMA板的抗冲击性能，本发明加入了助剂，助剂为聚乙烯/甲基丙烯酸甲酯/功能单体的嵌段共聚物，聚乙烯的柔性分子链能够伸入PMMA分子链之间，起到增韧效果，聚甲基丙烯酸甲酯链段使助剂与PMMA基体具备较好的相容性，且助剂分子侧链上含有的酰胺键与PMMA分子链具有氢键作用，提高助剂与PMMA基体的相互作用力；另外，助剂还能赋予PMMA板一定的阻燃性能，提升PMMA板的应用范围及应用价值。
本发明的目的可以通过以下技术方案实现：
一种高抗冲超耐候PMMA板，包括如下重量份原料：聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA）100份、助剂16-20份、紫外线吸收剂2-3份、抗氧化剂0.8-1份、润滑剂0.3-0.4份；
所述PMMA板的制备方法，包括如下步骤：
将各原料按照配比搅拌混合均匀后，置于造粒机中制成塑料粒子，造粒机的一段温度为215-225℃、二段温度为220-230℃、三段温度为230-245℃，口模温度为260-280℃，塑化停留时间为1-2min，绝对真空压力为0.06-0.08MPa；
再将塑料粒子送入双螺杆挤出机，熔融塑化后经模头挤出，经恒温辊压延成型，得到所述PMMA板，恒温辊的表面温度为120-130℃。
进一步地，所述紫外线吸收剂为取代丙烯腈类紫外线吸收剂、苯并三唑类紫外线吸收剂、三嗪类紫外线吸收剂和二苯甲酮类紫外线吸收剂中的一种或数种的混合物。
进一步地，所述抗氧化剂为2,6-二叔丁基-4-氨基苯酚、巴斯夫抗氧剂Irganox®B225、巴斯夫Irganox®1010、亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯中的任一种。
紫外线吸收剂和抗氧化剂的加入，可以有效提升抗紫外老化等性能，进而提升PMMA板的耐候性，提高PMMA板的使用寿命。
进一步地，所述润滑剂为聚乙烯蜡、石蜡、白矿油、脂肪酸酰胺、硬脂酸镁中的任一种。
进一步地，所述助剂通过如下步骤制备：
S1、将丙烯酸、三乙胺（缚酸剂）和DMF（N,N-二甲基甲酰胺）加入三口烧瓶中，并通入氮气进行保护，再加入1,3-丙二胺和DIC（N,N-二异丙基碳二亚胺，脱水剂），并在室温以及N2保护下搅拌反应3h，反应结束后，往产物内加入去离子水，然后用二氯甲烷萃取，取有机层并用饱和食盐水洗涤3次，无水硫酸钠干燥，过滤，最后减压旋蒸除去二氯甲烷后，得到中间体1；丙烯酸、三乙胺、DMF、1,3-丙二胺和DIC的用量之比为0.1mol:10.1g:300mL:0.11mol:12.6g；
1,3-丙二胺分子上的-NH2与丙烯酸分子上的-COOH发生酰胺化反应，通过控制二者的摩尔比接近1:1且1,3-丙二胺略过量，使1,3-丙二胺上只有一端的-NH2参与到反应，制得中间体1，反应过程如下所示：
S2、将中间体1投入反应釜，抽真空、通氮气反复操作三次后（确保釜内无空气），升高温度，分步通入环氧乙烷，通过加压控制反应温度为40℃，反应2h，反应结束后保温1h，抽真空，冷却出料，得到中间体2；中间体1与环氧乙烷的用量之比为12.8g:9.0g；
中间体1上的-NH2与环氧乙烷发生化学反应，通过控制二者的摩尔比接近1:2（酰胺键上-NH-亲核性弱于伯胺和仲胺），因此发生如下所示的反应过程，获得中间体2；
S3、依次将甲苯、三乙胺（缚酸剂）、二氯磷酸甲酯和4-二甲氨基吡啶（催化剂）加入至三口烧瓶中，室温搅拌混合均匀后，将中间体2的甲苯溶液缓慢滴加到三口烧瓶中（滴加速度为2mL/min），继续搅拌30min，然后升温至60℃反应3h，反应结束后，往产物中加入NaOH水溶液（质量分数为20%），搅拌30min之后，抽滤，并依次用蒸馏水和乙醇洗涤3-4次，最后置于80℃真空烘箱中干燥至恒重，得到功能单体；甲苯、三乙胺、二氯磷酸甲酯、4-二甲氨基吡啶、中间体2的甲苯溶液、NaOH水溶液的用量之比为100mL:20.2g:14.9g:0.12g:50mL:60mL；中间体2的甲苯溶液的浓度为0.43g/mL；
在4-二甲氨基吡啶和三乙胺的作用下，中间体2与二氯磷酸甲酯发生环化反应，得到功能单体，反应过程如下所示：
S4、将端羟基聚乙烯与2-溴代异丁酰溴反应，制备单溴封端的PE引发剂；再以苯甲醚为溶剂，CuBr为催化剂，PMDETA（五甲基二乙烯三胺）为配体，在80℃油浴中引发功能单体、甲基丙烯酸甲酯的原子转移自由基聚合，反应12h后，用四氢呋喃溶解并稀释产物，溶液通过中性Al2O3柱以除去催化剂和配体，然后将溶液滴加到大量甲醇中沉淀，经抽滤、洗涤和真空干燥后，制得助剂；PE引发剂、苯甲醚、CuBr、PMDETA、功能单体、甲基丙烯酸甲酯的用量比为0.8g:4mL:0.29g:1g:0.25g:0.34g。
获得的助剂为聚乙烯/甲基丙烯酸甲酯/功能单体的嵌段共聚物，从分子结构来看，助剂包含聚乙烯链，聚乙烯链中主链C-C键易于旋转，是一种柔性大分子，与PMMA基体共混后，聚乙烯的柔性分子链能够伸入PMMA分子链之间，起到增韧效果，另外，助剂分子链上还含有聚甲基丙烯酸甲酯链段，从而使助剂与PMMA基体具备较好的相容性，从而提升助剂与PMMA基体的界面粘结力，需要进一步说明的是，功能单体形成的侧链上含有酰胺键，与PMMA分子链上的酯基具有氢键作用，从而进一步提升助剂与PMMA基体的相互作用力，形成质地均匀、稳定的板材料，具备更好的力学性能；此外，功能单体上含有磷酸酯基团以及含氮基团，形成安全的P-N协效阻燃成分，具有气相和凝聚相的双重作用，均布于PMMA板中，赋予板材一定的阻燃特性，且该阻燃成分是以大分子形式存在且与PMMA基体具备良好的相容性以及相互作用力，从而能够克服普通阻燃剂易于迁移和渗出的缺陷，获得较为稳定的阻燃性能，提升PMMA板的应用领域及应用价值。
进一步地，制备单溴封端的PE引发剂的过程如下：将端羟基聚乙烯加到二甲苯溶剂中在70℃溶解后加入三乙胺（缚酸剂），然后将2-溴异丁酰溴溶于适量二甲苯并用恒压滴液漏斗进行滴加，滴完后常温避光反应24h，将反应产物抽滤后用四氢呋喃清洗并甲醇沉淀，真空干燥后得到单溴封端的PE引发剂；端羟基聚乙烯、二甲苯、三乙胺、2-溴异丁酰溴的用量之比为7.5g:70mL:20mL:7mL；端羟基聚乙烯的相对分子质量为460。
本发明的有益效果：
本发明通过紫外线吸收剂和抗氧化剂的使用，提升PMMA板的耐紫外老化能力，从而提升PMMA板的耐老化性能；为了提高PMMA板的抗冲击性能，本发明加入了助剂，助剂为聚乙烯/甲基丙烯酸甲酯/功能单体的嵌段共聚物，聚乙烯的柔性分子链能够伸入PMMA分子链之间，起到增韧效果，聚甲基丙烯酸甲酯链段使助剂与PMMA基体具备较好的相容性，且助剂分子侧链上含有的酰胺键与PMMA分子链具有氢键作用，提高助剂与PMMA基体的相互作用力；另外，助剂还能赋予PMMA板一定的阻燃性能，提升PMMA板的应用范围及应用价值。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其它实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例1
制备助剂：
S1、将0.1mol丙烯酸、10.1g三乙胺（缚酸剂）和300mL的DMF（N,N-二甲基甲酰胺）加入三口烧瓶中，并通入氮气进行保护，再加入0.11mol的1,3-丙二胺和12.6g的DIC（N,N-二异丙基碳二亚胺，脱水剂），并在室温以及N2保护下搅拌反应3h，反应结束后，往产物内加入去离子水，然后用二氯甲烷萃取，取有机层并用饱和食盐水洗涤3次，无水硫酸钠干燥，过滤，最后减压旋蒸除去二氯甲烷后，得到中间体1；
S2、将12.8g中间体1投入反应釜，抽真空、通氮气反复操作三次后（确保釜内无空气），升高温度，分步通入9.0g环氧乙烷，通过加压控制反应温度为40℃，反应2h，反应结束后保温1h，抽真空，冷却出料，得到中间体2；
S3、依次将100mL甲苯、20.2g三乙胺（缚酸剂）、14.9g二氯磷酸甲酯和0.12g的4-二甲氨基吡啶（催化剂）加入至三口烧瓶中，室温搅拌混合均匀后，将50mL中间体2的甲苯溶液（浓度为0.43g/mL）缓慢滴加到三口烧瓶中（滴加速度为2mL/min），继续搅拌30min，然后升温至60℃反应3h，反应结束后，往产物中加入60mL的NaOH水溶液（质量分数为20%），搅拌30min之后，抽滤，并依次用蒸馏水和乙醇洗涤3次，最后置于80℃真空烘箱中干燥至恒重，得到功能单体；
S4、制备单溴封端的PE引发剂的过程如下：将7.5g端羟基聚乙烯加到70mL二甲苯溶剂中在70℃溶解后加入20mL三乙胺（缚酸剂），然后将7mL的2-溴异丁酰溴溶于30mL二甲苯并用恒压滴液漏斗进行滴加，滴完后常温避光反应24h，将反应产物抽滤后用四氢呋喃清洗并甲醇沉淀，真空干燥后得到单溴封端的PE引发剂；端羟基聚乙烯的相对分子质量为460；
取8g的PE引发剂，再以40mL苯甲醚为溶剂，2.9g的CuBr为催化剂，10g的PMDETA（五甲基二乙烯三胺）为配体，在80℃油浴中引发2.5g功能单体、3.4g甲基丙烯酸甲酯的原子转移自由基聚合，反应12h后，用60mL四氢呋喃溶解并稀释产物，溶液通过中性Al2O3柱以除去催化剂和配体，然后将溶液滴加到大量甲醇中沉淀，经抽滤、洗涤和真空干燥后，制得助剂。
实施例2
制备助剂：
S1、将0.2mol丙烯酸、20.2g三乙胺（缚酸剂）和600mL的DMF（N,N-二甲基甲酰胺）加入三口烧瓶中，并通入氮气进行保护，再加入0.11mol的1,3-丙二胺和25.2g的DIC（N,N-二异丙基碳二亚胺，脱水剂），并在室温以及N2保护下搅拌反应3h，反应结束后，往产物内加入去离子水，然后用二氯甲烷萃取，取有机层并用饱和食盐水洗涤3次，无水硫酸钠干燥，过滤，最后减压旋蒸除去二氯甲烷后，得到中间体1；
S2、将25.6g中间体1投入反应釜，抽真空、通氮气反复操作三次后（确保釜内无空气），升高温度，分步通入18g环氧乙烷，通过加压控制反应温度为40℃，反应2h，反应结束后保温1h，抽真空，冷却出料，得到中间体2；
S3、依次将200mL甲苯、40.2g三乙胺（缚酸剂）、29.8g二氯磷酸甲酯和0.24g的4-二甲氨基吡啶（催化剂）加入至三口烧瓶中，室温搅拌混合均匀后，将100mL中间体2的甲苯溶液（浓度为0.43g/mL）缓慢滴加到三口烧瓶中（滴加速度为2mL/min），继续搅拌30min，然后升温至60℃反应3h，反应结束后，往产物中加入120mL的NaOH水溶液（质量分数为20%），搅拌30min之后，抽滤，并依次用蒸馏水和乙醇洗涤4次，最后置于80℃真空烘箱中干燥至恒重，得到功能单体；
S4、制备单溴封端的PE引发剂的过程如下：将15g端羟基聚乙烯加到140mL二甲苯溶剂中在70℃溶解后加入40mL三乙胺（缚酸剂），然后将14mL的2-溴异丁酰溴溶于60mL二甲苯并用恒压滴液漏斗进行滴加，滴完后常温避光反应24h，将反应产物抽滤后用四氢呋喃清洗并甲醇沉淀，真空干燥后得到单溴封端的PE引发剂；端羟基聚乙烯的相对分子质量为460；
取16g的PE引发剂，再以80mL苯甲醚为溶剂，5.8g的CuBr为催化剂，20g的PMDETA（五甲基二乙烯三胺）为配体，在80℃油浴中引发2.5g功能单体、6.8g甲基丙烯酸甲酯的原子转移自由基聚合，反应12h后，用120mL四氢呋喃溶解并稀释产物，溶液通过中性Al2O3柱以除去催化剂和配体，然后将溶液滴加到大量甲醇中沉淀，经抽滤、洗涤和真空干燥后，制得助剂。
实施例3
一种高抗冲超耐候PMMA板，包括如下重量份原料：聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA）100份、实施例1制得的助剂16份、取代丙烯腈类紫外线吸收剂2份、2,6-二叔丁基-4-氨基苯酚0.8份、聚乙烯蜡0.3份；
所述PMMA板的制备方法，包括如下步骤：
将各原料按照配比搅拌混合均匀后，置于造粒机中制成塑料粒子，造粒机的一段温度为215℃、二段温度为220℃、三段温度为230℃，口模温度为260℃，塑化停留时间为1min，绝对真空压力为0.06MPa；
再将塑料粒子送入双螺杆挤出机，熔融塑化后经模头挤出，经恒温辊压延成型，得到所述PMMA板，恒温辊的表面温度为120℃。
实施例4
一种高抗冲超耐候PMMA板，包括如下重量份原料：聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA）100份、实施例2制得的助剂18份、苯并三唑类紫外线吸收剂2.5份、巴斯夫抗氧剂Irganox®B225 0.9份、石蜡0.35份；
所述PMMA板的制备方法，包括如下步骤：
将各原料按照配比搅拌混合均匀后，置于造粒机中制成塑料粒子，造粒机的一段温度为220℃、二段温度为225℃、三段温度为235℃，口模温度为270℃，塑化停留时间为1.5min，绝对真空压力为0.07MPa；
再将塑料粒子送入双螺杆挤出机，熔融塑化后经模头挤出，经恒温辊压延成型，得到所述PMMA板，恒温辊的表面温度为125℃。
实施例5
一种高抗冲超耐候PMMA板，包括如下重量份原料：聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA）100份、实施例1制得的助剂20份、三嗪类紫外线吸收剂3份、巴斯夫Irganox®1010 1份、白矿油0.4份；
所述PMMA板的制备方法，包括如下步骤：
将各原料按照配比搅拌混合均匀后，置于造粒机中制成塑料粒子，造粒机的一段温度为225℃、二段温度为230℃、三段温度为245℃，口模温度为280℃，塑化停留时间为2min，绝对真空压力为0.08MPa；
再将塑料粒子送入双螺杆挤出机，熔融塑化后经模头挤出，经恒温辊压延成型，得到所述PMMA板，恒温辊的表面温度为130℃。
对比例
将实施例1中的助剂原料去掉，其余原料及制备过程不变，获得的PMMA板。
将实施例3-5和对比例获得的PMMA板加工、裁切成测试样品，进行如下性能测试：
耐候性能测试：依据ISO 4892-2，氙灯加速老化连续测试8000h，测试8000h后，板材黄度指数的增加值AYI，黄度指数YI的计算依据ASTM E313的方法，采用积分球分光光度计测试；
冲击强度：依据ISO 179/1eU测试简支梁冲击强度，依据ISO 6603-2测试制品的落球冲击强度；
垂直燃烧测试：在CZF-2型水平-垂直燃烧测试仪上进行，根据ASTMD3801-2019标准，对样品阻燃性能测试；
LOI（氧指数）测试：在JF-3型氧指数测试仪上进行，测试参照标准ASTMD2863-2017进行；
测得的结果如下表所示：
| 实施例3 | 实施例4 | 实施例5 | 对比例 | |
| <![CDATA[简支梁冲击/kJ·m<sup>-2</sup>]]> | 92 | 97 | 100 | 29 |
| 抗冲击强度/J | 103 | 108 | 110 | 48 |
| 耐候性/8000h的黄度指数增加值 | 1.8 | 1.6 | 1.5 | 1.9 |
| UL94级别 | V-0 | V-0 | V-0 | NR |
| LOI指数/% | 27.1 | 27.3 | 27.6 | 17.9 |
由上表数据可知，本发明获得的PMMA板具有较高的耐冲击性能和耐候性能，且具备一定的阻燃性能；结合对比例的数据可知，助剂的加入，不仅能提升PMMA板的抗冲击性能，也能赋予PMMA板阻燃特性，提升PMMA板的使用价值和应用范围。
在说明书的描述中，参考术语“一个实施例”、“示例”、“具体示例”等的描述意指结合该实施例或示例描述的具体特征、结构、材料或者特点包含于本发明的至少一个实施例或示例中。在本说明书中，对上述术语的示意性表述不一定指的是相同的实施例或示例。而且，描述的具体特征、结构、材料或者特点可以在任何的一个或多个实施例或示例中以合适的方式结合。
以上内容仅仅是对本发明所作的举例和说明，所属本技术领域的技术人员对所描述的具体实施例做各种各样的修改或补充或采用类似的方式替代，只要不偏离发明或者超越本权利要求书所定义的范围，均应属于本发明的保护范围。
Claims (9)
1.一种高抗冲超耐候PMMA板，其特征在于，包括如下重量份原料：聚甲基丙烯酸甲酯100份、助剂16-20份、紫外线吸收剂2-3份、抗氧化剂0.8-1份、润滑剂0.3-0.4份；
其中，所述助剂通过如下步骤制备：
S1、将丙烯酸、三乙胺和DMF加入三口烧瓶中，并通入氮气进行保护，再加入1,3-丙二胺和DIC，并在室温以及N2保护下搅拌反应3h，反应结束后，往产物内加入去离子水，然后用二氯甲烷萃取，取有机层并用饱和食盐水洗涤3次，无水硫酸钠干燥，过滤，最后减压旋蒸除去二氯甲烷后，得到中间体1；
S2、将中间体1投入反应釜，抽真空、通氮气反复操作三次后，升高温度，分步通入环氧乙烷，通过加压控制反应温度为40℃，反应2h，反应结束后保温1h，抽真空，冷却出料，得到中间体2；
S3、依次将甲苯、三乙胺、二氯磷酸甲酯和4-二甲氨基吡啶加入至三口烧瓶中，室温搅拌混合均匀后，将中间体2的甲苯溶液缓慢滴加到三口烧瓶中，继续搅拌30min，然后升温至60℃反应3h，反应结束后，往产物中加入NaOH水溶液，搅拌30min之后，抽滤，并依次用蒸馏水和乙醇洗涤3-4次，最后置于80℃真空烘箱中干燥至恒重，得到功能单体；
S4、将端羟基聚乙烯与2-溴代异丁酰溴反应，制备单溴封端的PE引发剂，再与功能单体、甲基丙烯酸甲酯进行原子转移自由基聚合反应，得到助剂。
2.根据权利要求1所述的一种高抗冲超耐候PMMA板，其特征在于，步骤S1中丙烯酸、三乙胺、DMF、1,3-丙二胺和DIC的用量之比为0.1mol:10.1g:300mL:0.11mol:12.6g。
3.根据权利要求1所述的一种高抗冲超耐候PMMA板，其特征在于，步骤S2中中间体1与环氧乙烷的用量之比为12.8g:9.0g。
4.根据权利要求1所述的一种高抗冲超耐候PMMA板，其特征在于，步骤S3中甲苯、三乙胺、二氯磷酸甲酯、4-二甲氨基吡啶、中间体2的甲苯溶液、NaOH水溶液的用量之比为100mL:20.2g:14.9g:0.12g:50mL:60mL；中间体2的甲苯溶液的浓度为0.43g/mL；NaOH水溶液的质量分数为20%。
5.根据权利要求1所述的一种高抗冲超耐候PMMA板，其特征在于，步骤S4聚合过程为：采用单溴封端的PE引发剂，以苯甲醚为溶剂，CuBr为催化剂，PMDETA为配体，在80℃油浴中引发功能单体、甲基丙烯酸甲酯的原子转移自由基聚合，反应12h后，用四氢呋喃溶解并稀释产物，溶液通过中性Al2O3柱以除去催化剂和配体，然后将溶液滴加到大量甲醇中沉淀，经抽滤、洗涤和真空干燥后，制得助剂。
6.根据权利要求1所述的一种高抗冲超耐候PMMA板，其特征在于，步骤S4中制备单溴封端的PE引发剂的过程如下：将端羟基聚乙烯加到二甲苯溶剂中在70℃溶解后加入三乙胺，然后将2-溴异丁酰溴溶于适量二甲苯并用恒压滴液漏斗进行滴加，滴完后常温避光反应24h，将反应产物抽滤后用四氢呋喃清洗并甲醇沉淀，真空干燥后得到单溴封端的PE引发剂。
7.根据权利要求1所述的一种高抗冲超耐候PMMA板，其特征在于，所述紫外线吸收剂为取代丙烯腈类紫外线吸收剂、苯并三唑类紫外线吸收剂、三嗪类紫外线吸收剂和二苯甲酮类紫外线吸收剂中的一种或数种的混合物。
8.根据权利要求1所述的一种高抗冲超耐候PMMA板，其特征在于，所述润滑剂为聚乙烯蜡、石蜡、白矿油、脂肪酸酰胺、硬脂酸镁中的任一种。
9.根据权利要求1所述的一种高抗冲超耐候PMMA板的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
将各原料按照配比搅拌混合均匀后，置于造粒机中制成塑料粒子，再将塑料粒子送入双螺杆挤出机，熔融塑化后经模头挤出，经恒温辊压延成型，得到所述PMMA板。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202211436996.1A CN116102839A (zh) | 2022-11-16 | 2022-11-16 | 一种高抗冲超耐候pmma板及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202211436996.1A CN116102839A (zh) | 2022-11-16 | 2022-11-16 | 一种高抗冲超耐候pmma板及其制备方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN116102839A true CN116102839A (zh) | 2023-05-12 |
Family
ID=86266467
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202211436996.1A Pending CN116102839A (zh) | 2022-11-16 | 2022-11-16 | 一种高抗冲超耐候pmma板及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN116102839A (zh) |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102399352A (zh) * | 2010-09-15 | 2012-04-04 | 南开大学 | 一种含能热塑性弹性体及其合成方法 |
| CN102964548A (zh) * | 2012-12-17 | 2013-03-13 | 天津工业大学 | 一种聚乙烯基二嵌段共聚物的制备方法及其制品 |
| CN104497461A (zh) * | 2014-12-15 | 2015-04-08 | 上海锦湖日丽塑料有限公司 | 一种耐热耐刮擦高透过率pmma合金树脂组合物及其制备方法 |
| CN110938180A (zh) * | 2018-09-24 | 2020-03-31 | 中国石油天然气股份有限公司 | PMMA-b-PEO-b-PMMA三嵌段共聚物及制备方法与应用 |
-
2022
- 2022-11-16 CN CN202211436996.1A patent/CN116102839A/zh active Pending
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102399352A (zh) * | 2010-09-15 | 2012-04-04 | 南开大学 | 一种含能热塑性弹性体及其合成方法 |
| CN102964548A (zh) * | 2012-12-17 | 2013-03-13 | 天津工业大学 | 一种聚乙烯基二嵌段共聚物的制备方法及其制品 |
| CN104497461A (zh) * | 2014-12-15 | 2015-04-08 | 上海锦湖日丽塑料有限公司 | 一种耐热耐刮擦高透过率pmma合金树脂组合物及其制备方法 |
| CN110938180A (zh) * | 2018-09-24 | 2020-03-31 | 中国石油天然气股份有限公司 | PMMA-b-PEO-b-PMMA三嵌段共聚物及制备方法与应用 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| 吴旋红: ""聚乙烯基杂化嵌段聚合物的合成及自组装"", 中国优秀硕士学位论文全文数据库（电子期刊）, no. 2, pages 014 - 295 * |
| 相恒学;王世超;闻晓霜;周哲;朱美芳;: "结晶/无定形PMMA-b-PHBV-b-PMMA三嵌段共聚物的合成及热稳定性表征", 高分子学报, no. 01 * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN108276659B (zh) | 一种高阻燃高耐热的mpp管材及其制备方法 | |
| CN111548574B (zh) | 一种高光泽耐候聚苯乙烯材料及制备方法 | |
| CN116199961B (zh) | 一种耐高温抗腐蚀线束材料及其制备方法 | |
| CN112694739A (zh) | 一种环保塑料管材及其制备方法 | |
| CN112341804A (zh) | 一种阻燃性聚酰胺复合材料的制备方法 | |
| CN109135076A (zh) | 一种低压橡缆产品的绝缘胶料配方及其制备方法 | |
| CN110256829A (zh) | 一种高流动聚碳酸酯组合物及其制备方法和应用 | |
| CN115028893A (zh) | 一种功能化氮化硼及其制备方法与应用 | |
| CN113603885B (zh) | 一种改性树枝状聚酰胺-胺及其制备方法和在阻尼氯化丁基橡胶中的应用 | |
| CN116515190B (zh) | 一种耐老化低迁移聚乙烯管材及其制备方法 | |
| CN116102839A (zh) | 一种高抗冲超耐候pmma板及其制备方法 | |
| CN109294073A (zh) | 一种耐老化的ppr管材及其制备方法 | |
| CN110655710A (zh) | 一种耐刮擦抗冲聚丙烯材料及其制备方法 | |
| CN112708205B (zh) | 一种低气味抗冲耐划伤聚丙烯组合物及其制备方法 | |
| CN110128704B (zh) | 一种受阻酚改性蒙脱土阻尼剂及其制备方法和应用 | |
| CN114231000B (zh) | 一种环保阻燃耐候abs/pc复合材料及其制备方法 | |
| CN110982209B (zh) | 电线电缆用耐磨无卤阻燃热塑性弹性体组合物 | |
| CN112852091A (zh) | 一种可降解阻燃聚苯乙烯塑料及其制备方法 | |
| CN114410096B (zh) | 一种含钴有机蒙脱土改性的耐热老化阻燃pc光学薄膜材料及其制备方法 | |
| CN110698831A (zh) | 高填充高抗冲高耐候环保阻燃pc/abs复合材料 | |
| CN117264334B (zh) | 一种耐热老化三元乙丙橡胶组合物及其制备方法 | |
| CN115433457B (zh) | 一种稳定相容玻璃纤维的尼龙复合材料及其制备方法 | |
| CN115537016B (zh) | 一种改性尼龙11组合物及其制备方法 | |
| CN115637030B (zh) | 一种含有聚酮的组合物及其在制备高分子复合材料中的应用 | |
| CN113628795B (zh) | 一种铝导体光伏电缆 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination |