CN116040662A - 硝酸法富集磷矿脱镁液的综合回收利用方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种硝酸法富集磷矿脱镁液的综合回收利用方法，属于化工技术领域。本发明所述方法包括：将硝酸法磷矿脱镁液与石灰乳混合，60～80℃反应60～120min，固液分离得到固体A和液体A，石灰乳的添加量以反应终点pH6.0～6.5稳定10～15min为准为准；将液体A在50～80℃，压力20～100KPa浓缩至液体中CaO12～16％得液体B；将液体B与脱钙剂混合，60～80℃反应完全后固液分离得到固体C和液体C，将液体C经过后续处理即得硝酸镁，固体C洗涤干燥即得硫酸钙。本发明用硝酸法湿法磷酸中脱镁步骤的滤液和洗液为原料做成工业级的六水硝酸镁和纯度高的白石膏，产品价值高。

Description

硝酸法富集磷矿脱镁液的综合回收利用方法
技术领域
本发明涉及一种硝酸法富集磷矿脱镁液的综合回收利用方法，属于化工技术领域。
背景技术
中低品位胶磷矿在可有效利用磷矿资源占比高，按脉石矿物类型及含量可简单划分为高硅型胶磷矿和高镁型胶磷矿两类(典型矿石组成见表3)，中低品位胶磷矿矿相结晶微细、脉石紧密共生、矿物嵌布细小的特征使其成为最难选提的含磷矿物，物理浮选难度大，磷收率低，产生大量磷尾矿，资源综合利用率不高。
表1-3典型中低品位胶磷矿组成(单位：质量分数，wt％)
矿石类型 <![CDATA[P<sub>2</sub>O<sub>5</sub>]]> CaO MgO <![CDATA[SiO<sub>2</sub>]]> <![CDATA[Fe<sub>2</sub>O<sub>3</sub>]]> <![CDATA[Al<sub>2</sub>O<sub>3</sub>]]>
高硅胶磷矿 18～24 25～35 1～2 25～50 1～3 2～4
高镁胶磷矿 18～24 30～45 2～10 10～25 1～3 2～4
目前高镁型胶磷矿无法直接利用，必须通过选矿至相应品位的磷精矿才能加以利用。目前主要的选矿方法有擦洗脱泥、重力选矿、磁选、浮选、光电选矿、选择性絮凝、磁罩盖法、化学法等。其中，浮选法技术较为成熟，应用最为广泛，本领域技术人员在此方面做了大量研究。
浮选法包括直接浮选，反浮选，正-反浮选，反-正浮选和双反浮选等工艺，其关键是选择良好的捕收剂或脉石矿物抑制剂。直接浮选具有流程简单，杂质分离效率高的优点。但由于碳酸盐和胶磷矿的可浮性接近，且常用的捕收剂脂肪酸的选择性差，浮选后磷矿品位较低。且该法运行时往往需要额外加温，导致生产成本偏高。综合来看，直接浮选工艺仅适用于MgO含量低的磷矿石，且产品过滤困难，限制了该工艺在高镁型胶磷矿选别中的应用和推广。反浮选工艺适用于高镁型胶磷矿，具有工艺简单，碳酸盐分离效率高，可实现常温浮选，有效降低成本等优点，是目前应用较为广泛的方法。近年来，已开发出一系列性能优异的反浮选脱镁剂并应用于实际生产中。其它浮选工艺多是正浮选与反浮选有机结合，以达到去除脉石的目的。
浮选法在中低品位胶磷矿选矿中应用非常广泛，但单一采用浮选的工艺越来越难以满足下游生产需要。另外，浮选法会产生大量的浮选尾矿，露天堆积，难以处理。浮选药剂的加入也增加了产生二次污染的风险，浮选废液需要进一步处理才能达到排放要求。
针对高镁型胶磷矿，也发展出了化学选矿法。该法主要是利用白云石和磷矿物与酸性物质反应活性的差异，在酸性环境中选择性地溶解白云石，从而达到脱除杂质的效果。具体而言，化学选矿法又可以分为无机酸法、酸性气体法、酸式盐类法和有机酸法等。四川大学联合企业研发的硫酸法预处理高镁型胶磷矿技术已有大型工业生产装置，单套装置年处理能力可达30万吨高镁型胶磷矿，技术较为成熟。但该方法未能克服后续酸法加工副产大量磷石膏的缺陷，选矿废液无法或没有得到有效利用。
总体而言，当前我国中低品位胶磷矿利用的思路就是先选矿，再加工。但选矿工艺的固有缺陷以及选矿与加工需求相脱离，增加了我国中低品位胶磷矿利用的难度和成本，并且选矿后的下游加工路线也存在不清洁、不绿色等诸多问题。
经硝酸法预处理磷矿技术，能有效将现有磷矿中MgO大于5％的磷矿脱至含MgO0.5％以下，经预处理后磷矿质量可以很好满足后续生产装置需求。但该脱镁工艺会副产大量以硝酸钙和硝酸镁为主要成分的钙镁液，副产钙镁液若能进行有效的资源化利用，则磷矿资源可以得到更加充分的利用，所以拓展磷矿脱镁副产钙镁液资源化利用途径，将有利于硝酸法湿法磷酸工艺下游生态的拓展和改善。
CN108147859A公开了一种硝酸钙镁肥及其制备方法。本发明硝酸钙镁肥包括硝酸钙和硝酸镁，还包括多种微量元素；其中，镁元素质量含量1.0％-4.0％；钙元素质量含量10.0％-16.8％；微量元素质量含量为0.2％-4.8％。本发明硝酸钙镁肥含有微量元素，且控制微量元素与镁、钙元素的含量关系，使得本发明硝酸钙镁肥的成分不仅配比合理，符合植物营养成分的需要，可提高植物对土壤中的微量元素活化，使土壤中微量元素更好的吸收；而且还能有效避免微量元素拮抗。其制备方法直接使用硝酸磷肥副产物粗硝酸钙作为钙源，有效降低了硝酸钙镁肥生产成本，而且制备的硝酸钙镁肥含有微量元素，且避免微量元素发生拮抗现象。
CN112758971A公开了一种含钙镁浸取液再利用的方法，属于化工技术领域。其包括以下步骤：将含钙镁浸取液、粗硝钙液与硫酸钾进行脱钙反应，反应后的浆液进行固液分离，获得脱钙液和硫酸钙。脱钙液与氢氧化钙或氨进行中和反应，反应后的浆液进行固液分离，得到滤饼和中和液。将部分或全部中和液浓缩结晶以得到硝酸钾；或，将部分或全部中和液进行脱镁反应，反应后的浆液进行固液分离，得到氢氧化镁；或将部分或全部中和液与碳铵液进行沉镁反应，反应后的浆液进行固液分离，得到碳酸镁；或将部分或全部中和液浓缩造粒以得到硝酸钾镁。该方法简单易操作，能有效提高含钙镁浸取液的利用率，得到丰富的化工产品。
CN112707429A公开了一种含钙镁浸取液制取含钙产品及含镁产品的方法，属于化工技术领域。其包括以下步骤：将硫酸钾溶液和含钙镁浸取液进行脱钙反应，反应后第一次固液分离，分离得到硫酸钙和第一液体，第一液体与碳酸氢铵以及氨反应，反应后进行第二次固液分离，分离所得的第二液体浓缩造粒后得到硝酸钾镁，分离所得的第二固体与硝酸反应，得到硝酸镁。含钙镁浸取液由中低品位磷矿制备低镁磷精矿过程中压滤分离得到。该方法能有效地将化学选矿副产的含钙镁浸取液进行钙镁分离，同时得到硫酸钙、硝酸钾镁及硝酸镁，提高了化学选矿副产物的利用价值，扩大了该类化学选矿副产物的应用范围。
然而上述现有技术均无法有效地将硝酸和钙分离出整个体系。产品的杂质含量高，综合回收利用效益低。
发明内容
本发明要解决的技术问题是提供一种硝酸法富集磷矿脱镁液的综合回收利用方法。
为解决本发明的问题，所述硝酸法富集磷矿脱镁液的综合回收利用方法包括：
a.将硝酸法磷矿脱镁液与石灰乳混合，60～80℃反应60～120min，固液分离得到固体A和液体A，所述石灰乳的添加量以反应终点pH6.0～6.5稳定10～15min为准为准；
b.将所述液体A在50～80℃，压力20～100KPa浓缩至液体中CaO12～16％得液体B；
c.将液体B与脱钙剂混合，60～80℃反应完全后固液分离得到固体C和液体C，将所述液体C经过后续处理即得硝酸镁，固体C洗涤干燥即得硫酸钙；；
其中，所述脱钙剂为H2SO4、MgSO4、Mg(HSO4)2、MgCO3中的至少一种。
所述后续处理包括直接脱水或进一步除杂后再脱水等等。
在一种具体实施方式中，当所述脱钙剂为MgSO4、MgCO3中的至少一种时，添加到液体B中的脱钙剂为理论用量的100％；c步骤所述后续处理优选为脱水；所述脱钙剂优选为MgSO4。
在一种具体实施方式中，当所述脱钙剂为H2SO4、Mg(HSO4)2中的至少一种时，所述后续处理包括将液体C在60～150℃，20～100Kpa浓缩至无二氧化氮逸出得到液体C1，再将液体C1脱水即得硝酸镁；优选先将液体C在122～150℃浓缩。
在一种具体实施方式中，所述方法还包括将液体C浓缩时产生的气体进行吸收，得到硝酸。所述的吸收可以是用水或稀硝酸进行吸收得到硝酸。
在一种具体实施方式中，所述方法还包括将液体C1加入N摩尔MgSO4、MgCO3中的至少一中，反应完成了固液分离，得到固体D和液体C2，将液体C2脱水即得硝酸镁；其中所述N与液体C1中钙的摩尔比为1：1；优选还包括将所述固体D清洗干燥得到硫酸钙；优选将液体C1的盐浓度控制在45～55％。盐浓度控制在45～55％以便后续能更好的过滤，如果盐浓度过高，为了便于过滤可以进行稀释。
在一种具体实施方式中，添加到液体B中的脱钙剂为理论用量的90～95％。
在一种具体实施方式中，所述固体D用水清洗得到洗涤水和硫酸钙，所述清洗的温度优选为60～80℃，所述洗涤水优选返回用于配置脱钙剂。
在一种具体实施方式中，a步骤所述固体A回到磷精矿。
a步骤所述固体A可用水清洗，也可不清洗直接回到磷精矿。
实验表明，清洗的温度60～80℃，得到的硝酸镁收率高。
在一种具体实施方式中，c步骤所述固体C用水清洗得到洗涤水和硫酸钙，所述水：固体C的质量比优选为2～3：1；所述清洗的温度优选为60～80℃，所述洗涤水优选返回用于配置脱钙剂。实验表明，清洗的温度60～80℃，得到的硝酸镁收率高。
在一种具体实施方式中，所述液体C脱水的方法为喷浆造粒或蒸发后冷却结晶。
有益效果：
1、本发明采用硝酸法富集磷矿中脱镁步骤的滤液和洗液为原料，将原本只能用氨中和后做硝酸铵钙镁肥做成了工业级的六水硝酸镁，增加了产品的价值；且本发明有效的解决了硝酸法磷矿脱镁液中氮、磷和钙分离的问题。
2、本发明制备硝酸镁的工艺成本低，碳减排优势明显。相比硝酸直接中和碳酸镁生产硝酸镁的传统工艺，本发明以硝酸法富集磷矿脱镁液为原料，原料成本更低，且生产硝酸镁的反应过程中没有二氧化碳排放，是一种低碳工艺技术。
3、本发明的产品质量好：本发明的方法可得纯度较高的硝酸；副产的石膏呈洁净的白色，纯度较高，本发明的主副产品的市场需求都好，石膏以其色白和细度可以作为建筑石膏、造纸填料和复混肥填充剂的膨润土，尤其是石膏中含硫量较高，在土壤缺硫日益严重的情况下，将其用于复混肥的填充剂，可以显示出其它填充剂无法与之相比的优越性。还可作优质建筑材料。主要作石膏的预制品,如石膏板、墙体构件、隔热筒瓦、建筑装饰品等。石膏建筑制品具有防火、隔热、吸音、收缩率小和可钉、可锯、可粘结及体重轻、抗震性能好等特点。②在水泥工业中的应用。石膏在水泥工业中,主要用作硅酸盐水泥缓凝剂(可以提高水泥强度、抗冻性、抗化学性和安定性)及制造水泥的原料。③在化学工业中的应用。主要用作生产硫酸、硫酸铵化肥原料以及用于生产油漆、颜料和塑料等。④在轻工业方面的应用。主要用作造纸填料、生产模型石膏、粉笔原料及玻璃制品研磨料等。⑤在农业方面的应用。农业上常用的石膏有二水石膏、烧石膏、硬石膏。江南地区用石膏作肥料,北方则用石膏改良碱土。⑥在医学方面的应用。石膏具有抗癌、清热消炎、疗伤敛疮的功效。
4、本发明的条件温和，各种物料利用充分，无废物排放和污染。
附图说明
图1是本发明的三种具体实施方式工艺流程图；
图2是对比例1的工艺流程图；
图中：1-硝酸法磷矿脱镁液；2-石灰乳；3-净化反应；4-固液分离；5-浓缩至CaO浓度符合要求；6-脱钙反应；61-预脱钙；62-深脱钙；7-脱水；8-硝酸镁；9-硫酸钙；10-浓缩至无二氧化氮逸出；11-清洗；12-洗涤水；13-脱钙剂；14-硫酸镁；15-硝酸；16-固体A。
具体实施方式
为解决本发明的问题，所述硝酸法富集磷矿脱镁液的综合回收利用方法包括：
a.将硝酸法磷矿脱镁液与石灰乳混合，60～80℃反应60～120min，固液分离得到固体A和液体A，所述石灰乳的添加量以反应终点pH6.0～6.5稳定10～15min为准为准；
b.将所述液体A在50～80℃，压力20～100KPa浓缩至液体中CaO12～16％得液体B；
c.将液体B与脱钙剂混合，60～80℃反应完全后固液分离得到固体C和液体C，将所述液体C经过后续处理即得硝酸镁，固体C洗涤干燥即得硫酸钙；；
其中，所述脱钙剂为H2SO4、MgSO4、Mg(HSO4)2、MgCO3中的至少一种。
所述后续处理包括直接脱水或进一步除杂后再脱水等等。
在一种具体实施方式中，当所述脱钙剂为MgSO4、MgCO3中的至少一种时，添加到液体B中的脱钙剂为理论用量的100％；c步骤所述后续处理优选为脱水；所述脱钙剂优选为MgSO4。
在一种具体实施方式中，当所述脱钙剂为H2SO4、Mg(HSO4)2中的至少一种时，所述后续处理包括将液体C在60～150℃，20～100Kpa浓缩至无二氧化氮逸出得到液体C1，再将液体C1脱水即得硝酸镁；优选先将液体C在122～150℃浓缩。
在一种具体实施方式中，所述方法还包括将液体C浓缩时产生的气体进行吸收，得到硝酸。所述的吸收可以是用水或稀硝酸进行吸收得到硝酸。
在一种具体实施方式中，所述方法还包括将液体C1加入N摩尔MgSO4、MgCO3中的至少一中，反应完成了固液分离，得到固体D和液体C2，将液体C2脱水即得硝酸镁；其中所述N与液体C1中钙的摩尔比为1：1；优选还包括将所述固体D清洗干燥得到硫酸钙；优选将液体C1的盐浓度控制在45～55％。盐浓度控制在45～55％以便后续能更好的过滤，如果盐浓度过高，为了便于过滤可以进行稀释。
在一种具体实施方式中，添加到液体B中的脱钙剂为理论用量的90～95％。
在一种具体实施方式中，所述固体D用水清洗得到洗涤水和硫酸钙，所述清洗的温度优选为60～80℃，所述洗涤水优选返回用于配置脱钙剂。
在一种具体实施方式中，a步骤所述固体A回到磷精矿。
a步骤所述固体A可用水清洗，也可不清洗直接回到磷精矿。
实验表明，清洗的温度60～80℃，得到的硝酸镁收率高。
在一种具体实施方式中，c步骤所述固体C用水清洗得到洗涤水和硫酸钙，所述水：固体C的质量比优选为2～3：1；所述清洗的温度优选为60～80℃，所述洗涤水优选返回用于配置脱钙剂。实验表明，清洗的温度60～80℃，得到的硝酸镁收率高。
在一种具体实施方式中，所述液体C脱水的方法为喷浆造粒或蒸发后冷却结晶。
喷浆造粒前可视浓度高低进行相应浓缩或补水。
下面结合实施例对本发明的具体实施方式做进一步的描述，并不因此将本发明限制在所述的实施例范围之中。对于本领域的技术人员来说，本发明可以有各种更改和变化。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
实施例1
(1)对现有的硝酸法富集磷矿脱镁液进行一个分析，主要是钙、镁、磷的含量；具体成份如下：
表1钙镁液成分分析
项目 总N 铵N 硝N MgO CaO <![CDATA[P<sub>2</sub>O<sub>5</sub>]]> <![CDATA[Fe<sub>2</sub>O<sub>3</sub>]]> <![CDATA[Al<sub>2</sub>O<sub>3</sub>]]> <![CDATA[SiO<sub>2</sub>]]>
含量/％ 3.361 0.00 3.361 1.42 5.133 0.446 0.029 0.00 0.004
如图1最下面的一条路线所示：
(2)接着用10％的钙浆(以钙浆中氧化钙质量分数)，反应温度为60℃，反应终点的pH为6-6.5，控制该pH稳定15min，然后过滤，滤液收集，滤饼洗涤干燥，洗涤用的清水质量是滤饼的2倍，清洗温度60℃，洗涤水返回用于配置石灰乳；
(3)接着对脱磷后的硝酸钙镁液进行分析，主要是钙、镁、磷的含量；分析结果发现：这一步滤液中的磷可以除完(磷的脱除率为100％)；
(4)在80℃，压力100kPa下将溶液浓缩至ω(CaO)＝16％左右，再做分析测定钙的含量；
(5)脱钙实验过程中，根据上述步骤(4)测得的钙镁液中的钙含量，取摩尔量为步骤(4)测得的钙镁液中的钙摩尔量的95％计算硫酸使用量，然后将硫酸配置成质量分数65％的硫酸溶液，控制反应温度为80℃，进料时间120min，进料完成后反应15min，反应结束后过滤，滤液收集，滤饼洗涤干燥，洗涤用的清水质量是滤饼的2倍，清洗温度60℃，洗涤后的洗水返回去配置硫酸，分别分析其中钙镁含量，此步钙的脱除率可以达到91.43％，脱钙滤液中钙含量在0.3％；
(6)脱钙后的滤液进入蒸发浓缩装置，温度122～130℃，压力100kPa，将蒸发的气体用水吸收得到硝酸；
(7)当不再有氮氧化物逸出，用蠕动泵把蒸馏后的硝酸钙镁液(料浆中的盐浓度控制在45％和N摩尔的硫酸镁溶液连续加入反应器中，N与蒸馏后的硝酸钙镁液中钙的摩尔比为1：1，加料时间控制在120min，之后再搅拌15min反应完全，过滤，滤液收集，滤饼洗涤干燥，洗涤用的清水质量是滤饼的2倍，清洗温度60℃，洗涤水返回用于配置硫酸镁溶液；这一步得到的滤液中钙含量约0.1％，镁含量为9.315％；
(8)对深脱钙后得到的硝酸镁溶液分析其中MgO/CaO比，MgO/CaO比值大于50，合格。然后采用喷浆造粒方式得到硝酸镁产品。
预脱钙得到的滤饼中硫酸钙含量93％，深脱钙的滤饼中硫酸钙达到96.30％(以CaSO4·2H2O计)，硝酸镁纯度可以达到96.828％，可以达到国标HG/T 5358-2018的标准。
表2实施例的硝酸镁纯度
项目 指标 含量
<![CDATA[硝酸镁以[Mg(NO<sub>3</sub>)<sub>2</sub>·6H<sub>2</sub>O]wt％]]> ≥96 96.828
钙(Ca)wt％ ≤0.2 0.2
水不溶物wt％ ≤0.03 0.02
氯化物(以HCl计)wt％ ≤0.05 —
重金属(以Pb计)wt％ ≤0.001 —
pH(50g/L溶液) 4-7 6.38
实施例2
如图1最中间的一条路线所示：与实施例1相似，与实施例1不同的是对脱磷后的滤液进行浓缩至CaO含量达到16％后，加入Mg(HSO4)2脱钙，Mg(HSO4)2中的HSO4与CaO摩尔量相等，脱钙率93％，得到的硫酸钙产品纯度达到94％，液体中残留的钙离子含量0.5％，取蒸馏后液体经后续的单元操作(喷浆造粒或者冷却结晶)，可以得到96％的硝酸镁产品。
实施例3
如图1最上的一条路线所示：与实施例1相似，与实施例1不同的是对脱磷后的滤液进行浓缩至CaO含量达到16％后，反应温度为60℃，加入等摩尔量的MgSO4，反应时间120min，反应结束后进行固液分离，脱钙率可以达到98％，液体中残留的Ca含量可以达到0.2％以内，固体产品为二水硫酸钙，纯度达到95％。脱钙后固液分离得到的滤液直接喷浆造粒得到硝酸镁，硝酸镁产品纯度可以达到97％。
实施例4
如图1最中上的一条路线所示：与实施例3相同，与实施例1不同的是对脱磷后的滤液进行浓缩至CaO含量达到16％后，反应温度为60℃，加入的是等摩尔量的MgCO3，反应时间120min，反应结束后进行固液分离，脱钙率可以达到90％，液体中残留的Ca含量可以达到1％以内，固体产品为碳酸钙，纯度可以有95％。脱钙后固液分离得到的滤液直接喷浆造粒得到硝酸镁，硝酸镁产品纯度可以达到90％，可做农业用肥料。
对比例1
与实施例2相似，与实施例2不同的是没有对脱磷后的硝酸钙镁液溶液浓缩至ω(CaO)＝16％左右，脱钙率仅为85％，反应结束溶液中的氧化钙含量大概在0.6％，由于其中残留的钙离子含量过高对后续蒸馏过程会造成一定的影响(结垢等)，且生产出的硝酸镁纯度仅有90.3％。得到的脱钙滤饼中硫酸钙含量91.6％(以CaSO4·2H2O计)。

Claims (10)

1.硝酸法富集磷矿脱镁液的综合回收利用方法，其特征在于，所述硝酸法富集磷矿脱镁液的综合回收利用方法包括：
a.将硝酸法磷矿脱镁液与石灰乳混合，60～80℃反应60～120min，固液分离得到固体A和液体A，所述石灰乳的添加量以反应终点pH6.0～6.5稳定10～15min为准；
b.将所述液体A在50～80℃，压力20～100kPa浓缩至液体中CaO 12～16％得液体B；
c.将液体B与脱钙剂混合，60～80℃反应完全后固液分离得到固体C和液体C，将所述液体C经过后续处理即得硝酸镁，固体C洗涤干燥即得硫酸钙；
其中，所述脱钙剂为H2SO4、MgSO4、Mg(HSO4)2、MgCO3中的至少一种。
2.根据权利要求1所述的硝酸法富集磷矿脱镁液的综合回收利用方法，其特征在于，当所述脱钙剂为MgSO4、MgCO3中的至少一种时，添加到液体B中的脱钙剂为理论用量的100％；c步骤所述后续处理优选为脱水；所述脱钙剂优选为MgSO4。
3.根据权利要求1所述的硝酸法富集磷矿脱镁液的综合回收利用方法，其特征在于，当所述脱钙剂为H2SO4、Mg(HSO4)2中的至少一种时，所述后续处理包括将液体C在60～150℃，20～100kPa浓缩至无二氧化氮逸出得到液体C1，再将液体C1脱水即得硝酸镁；优选先将液体C在122～150℃浓缩。
4.根据权利要求3所述的硝酸法富集磷矿脱镁液的综合回收利用方法，其特征在于，所述方法还包括将液体C浓缩时产生的气体进行吸收，得到硝酸。
5.根据权利要求3或4所述的硝酸法富集磷矿脱镁液的综合回收利用方法，其特征在于，所述方法还包括将液体C1加入N摩尔MgSO4、MgCO3中的至少一中，反应完成了固液分离，得到固体D和液体C2，将液体C2脱水即得硝酸镁；其中所述N与液体C1中钙的摩尔比为1：1；优选还包括将所述固体D清洗干燥得到硫酸钙；优选将液体C1的盐浓度控制在45～55％。
6.根据权利要求5所述的硝酸法富集磷矿脱镁液的综合回收利用方法，其特征在于，添加到液体B中的脱钙剂为理论用量的90～95％。
7.根据权利要求5所述的硝酸法富集磷矿脱镁液的综合回收利用方法，其特征在于，所述固体D用水清洗得到洗涤水和硫酸钙，所述清洗的温度优选为60～80℃，所述洗涤水优选返回用于配置脱钙剂。
8.根据权利要求1或2所述的硝酸法富集磷矿脱镁液的综合回收利用方法，其特征在于，a步骤所述固体A回到磷精矿。
9.根据权利要求1或2所述的硝酸法富集磷矿脱镁液的综合回收利用方法，其特征在于，c步骤所述固体C用水清洗得到洗涤水和硫酸钙，所述水：固体C的质量比优选为2～3：1；所述清洗的温度优选为60～80℃，所述洗涤水优选返回用于配置脱钙剂。
10.根据权利要求1或2所述的硝酸法富集磷矿脱镁液的综合回收利用方法，其特征在于，所述液体C脱水的方法为喷浆造粒或蒸发后冷却结晶。
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