CN116022808A

CN116022808A - 一种分子筛及其制备方法和应用

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Publication number: CN116022808A
Application number: CN202211710411.0A
Authority: CN
Inventors: 孟波; 刘中清; 郭冬冬; 梁武洋; 赵峰
Original assignee: China Chemical Technology Research Institute
Current assignee: China Chemical Technology Research Institute
Priority date: 2022-12-29
Filing date: 2022-12-29
Publication date: 2023-04-28

Abstract

本发明公开一种分子筛及其制备方法和应用，涉及分子筛合成技术领域，以解决较大的晶粒尺寸的SSZ‑39分子筛作为脱硝催化剂在SCR反应器中反应时出现的扩散路径较大、易产生积碳失活，催化活性的降低的问题。该分子筛为片状的SSZ‑39分子筛，包括：以硅源、铝源、碱源、有机模板剂和季铵盐诱导剂为原料制成凝胶，所述季铵盐诱导剂与硅源的摩尔比满足：(0.0001～1)：1；将所述凝胶晶化为片状的SSZ‑39分子筛，所述季铵盐诱导剂用于诱导所述SSZ‑39分子筛的晶核沿着二维方向生长。所述分子筛和应用用于提高分子筛在脱硝反应中的催化活性。

Description

一种分子筛及其制备方法和应用

技术领域

本发明涉及分子筛合成技术领域，尤其涉及一种分子筛及其制备方法和应用。

背景技术

SSZ-39分子筛是具有AEI拓扑结构的分子筛，具体表现为：由AlO₄和SiO₄四面体通过氧原子首尾相接，形成双六元环的次级结构单元(SBU)，相邻两层的双六元环绕z轴旋转180°，交叉分布排列，双六元环通过四元环相连排列形成具有八元环结构的aei笼(不对称的梨形笼)和三维孔道结构，孔道尺寸为

由于SSZ-39分子筛具有孔道结构有序、比表面积高、水热稳定性好、有较多的表面质子酸性中心及阳离子可交换性优良等特点，近年来在选择性催化还原反应(NH₃-SCR)、甲醇制烯烃催化反应(MTO)等工业催化过程中展现出优异的性能。

现阶段中，常通过水热合成法合成SSZ-39分子筛，但由该方法合成出的SSZ-39分子筛往往具有1-3微米的较大的晶粒尺寸，因此当SSZ-39分子筛作为脱硝催化剂在SCR反应器中反应时，会出现扩散路径较大、易产生积碳失活的现象发生，从而导致催化活性的降低。

发明内容

本发明的目的在于提供一种分子筛的制备方法，以提高SSZ-39分子筛的催化活性。

为了实现上述目的，本发明提供如下技术方案：

以硅源、铝源、碱源、有机模板剂和季铵盐诱导剂为原料制成凝胶，所述季铵盐诱导剂与硅源的摩尔比满足：(0.0001～1)：1，优选(0.001-0.5)：1，例如：0.005：1、0.01：1、0.1：1、0.2：1等；

将所述凝胶晶化为片状的SSZ-39分子筛，所述季铵盐诱导剂用于诱导所述SSZ-39分子筛的晶核沿着二维方向生长。

与现有技术相比，本发明提供的SSZ-39分子筛是通过将季铵盐诱导剂引入SSZ-39分子筛的合成体系之中，季铵盐能够形成胶束结构，这些胶束结构与硅铝物种会发生相互作用，影响其成核和晶体生长，从而能够在诱导结晶过程中对晶体形貌进行诱导，诱导其形成片状的晶核，同时使其在二维方向上生长，从而在不影响SSZ-39分子筛的长度的前提下降低其厚度，制备出片状的SSZ-39分子筛。相对于现有技术中具有1-3微米的较大的晶粒尺寸的SSZ-39分子筛，片状的SSZ-39分子筛对催化反应极为有利，如有大分子反应物参与反应时，催化反应主要发生在孔口处，片状分子筛比表面积较大，可以暴露出更多的酸性位，因此具有较好的催化活性，同时可以极大减少副产物产生以及催化剂的失活现象。

另外，由于所添加的季铵盐诱导剂的含量较小，使得在较低成本下，显著提高SSZ-39分子筛的催化活性，使其能够更好适应脱硝催化剂涂覆结构，并适用于气流状态下的脱销反应。因此，将这种催化活性较好的SSZ-39分子筛作为脱硝催化剂应用到实验中时，才能更好的去控制反应的进度与方向，从而使得反应能够达到预期效果。

第二方面，本发明还提供一种由本发明技术方案所述分子筛的制备方法制备的分子筛，所述分子筛的厚度为0.1μm～3μm。

第三方面，本发明还提供一种分子筛在脱硝反应中的应用，包括：

在150℃～350℃下，在脱硝反应中产生的氮氧化物的转化率为65％～98％。

与现有技术相比，本发明提供的一种分子筛的制备方法和应用的有益效果与第一方面一种分子筛的制备方法的有益效果相同，此处不做赘述。

附图说明

此处所说明的附图用来提供对本发明的进一步理解，构成本发明的一部分，本发明的示意性实施例及其说明用于解释本发明，并不构成对本发明的不当限定。在附图中：

图1示出了本实施例中提供的分子筛的制备流程图；

图2示出了本实施例中提供的制备凝胶时的制备流程图；

图3示出了本发明实施例一至三以及对比例一的X射线衍射图；

图4示出了本实施例一中分子筛的扫描电镜图；

图5示出了本实施例二中分子筛的扫描电镜图；

图6示出了本实施例三中分子筛的扫描电镜图；

图7示出了对比例一中分子筛的扫描电镜图。

具体实施方式

为了使本发明所要解决的技术问题、技术方案及有益效果更加清楚明白，以下结合附图及实施例，对本发明进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。

此外，术语“第一”、“第二”仅用于描述目的，而不能理解为指示或暗示相对重要性或者隐含指明所指示的技术特征的数量。由此，限定有“第一”、“第二”的特征可以明示或者隐含地包括一个或者更多个该特征。在本发明的描述中，“多个”的含义是两个或两个以上，除非另有明确具体的限定。“若干”的含义是一个或一个以上，除非另有明确具体的限定。

针对上述问题，本发明实施例提供一种分子筛的制备方法，其可以提高SSZ-39分子筛的催化活性，图1示出了本实施例中提供的分子筛的制备流程图。如图1所示，该分子筛的制备方法包括：

步骤101：以硅源、铝源、碱源、有机模板剂和季铵盐诱导剂为原料制成凝胶。

示例性的，本发明实施例中采用的季铵盐诱导剂为十二烷基二甲基苯甲基溴化铵、十二烷基二甲基乙苯氧乙基溴化铵、溴化双(十二烷基二甲基)乙撑二铵、木质素季铵盐、椰油酰胺季铵盐、十六烷基二甲基苄基溴化铵中的至少一种。由于上述季铵盐诱导剂具有的较长的碳链，在其形成胶束结构之后，这些胶束结构就会与硅铝物种更好的发生相互作用，更加有利于影响其成核和晶体生长。季铵盐诱导剂与硅源的摩尔比满足：(0.0001～1)：1，优选(0.001-0.5)：1，例如：0.005：1、0.01：1、0.1：1、0.2：1等。

将上述特定种类和比例的季铵盐诱导剂引入SSZ-39分子筛的合成体系之中，能够在诱导结晶过程中对晶体形貌进行诱导，诱导其形成片状的晶核，同时使其在二维方向上生长，从而在不影响SSZ-39分子筛的长度的前提下降低其厚度，从而制备出片状的SSZ-39分子筛。另外，由于所添加的季铵盐诱导剂的含量较小，使得在较低成本下，显著提高SSZ-39分子筛的催化活性。

步骤102：将凝胶晶化为片状的SSZ-39分子筛。其中，季铵盐诱导剂用于诱导所述SSZ-39分子筛的晶核沿着二维方向生长。

在一种可选的方式中，图2示出了本实施例中提供的制备凝胶时的制备流程图。如图2所示，以硅源、铝源、碱源、有机模板剂和季铵盐诱导剂为原料制成凝胶，包括：

步骤201：将硅源、铝源、碱源、有机模板剂和水进行第一次混合老化，制成凝胶半成品。

示例性的，本发明实施例中采用的硅源为二氧化硅、硅溶胶、硅酸盐、正硅酸酯、水玻璃、硅粉、高岭土和膨润土中的至少一种。当选择硅溶胶和硅酸盐为硅源时，效果更好。本发明实施例中采用的铝源为FAU型分子筛、USY型分子筛、MFI型分子筛、Beta型分子筛、偏铝酸钠、氢氧化铝、拟薄水铝石、异丙醇铝、铝溶胶、勃姆石中的至少一种。本发明实施例中采用的碱源为氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙、氢氧化钡、氢氧化锶中的至少一种。当选择氢氧化钠为碱源时，效果更好。本发明实施例中采用的有机模板剂为哌啶类衍生物模板剂，具体包括：N,N-二乙基-2,6-二甲基哌啶离子、3,5-二甲基-N,N-二甲基哌啶离子、N,N-二乙基-2-乙基哌啶离子、N-乙基-N-丙基-2,6-二甲基哌啶离子、N-甲基-N-乙基-2,6-二甲基哌啶离子、N-甲基-N-乙基-2-乙基哌啶离子、2,5-二甲基-N,N-二乙基吡咯离子、2,6-二甲基-N,N-二甲基哌啶离子、2-乙基-N,N-二甲基哌啶离子、2,2,6,6-四甲基-N-甲基-N-乙基哌啶离子、2,2,6,6-四甲基-N,N-二甲基哌啶离子的盐和/或碱中的至少一种。此类模板剂分子大小适中，在SSZ-39分子筛合成过程中能起到结构导向和填充作用，此外，此类模板剂在水溶液中均带电荷，在分子筛合成过程中起到电荷填充作用。此外，为了更容易地得到本发明所述分子筛，原料中使用的水为去离子水，这样可以避免在混合过程中出现非预期的离子杂质，确保了后续晶化过程中分子筛晶型的良好以及后续步骤的顺利进行。当选择3,5-二甲基-N,N-二甲基哌啶离子为有机模板剂时，效果更好。

示例性的，本发明实施例将硅源、铝源、碱源、有机模板剂和水按照一定的配比投料，搅拌均匀后，将反应混合物进行第一次混合老化，制成凝胶半成品。其中，铝源、碱源、有机模板剂、季铵盐诱导剂、水以及硅源的摩尔比满足：

n(Al₂O₃):n(OH-):n(R):n(季铵盐诱导剂):n(H₂O):n(SiO₂)＝(0.005-0.2):(0～2):(0～0.50)：(0.0001～1):(2～80)：1。值得说明的是，OH-代表碱源，R代表有机模板剂。在这个范围内，硅源和铝源能够在晶化反应后使得硅源中的硅与铝源中的铝能够通过氧键连接在一起，并且基本没有游离的铝源存在，从而有助于达到分子筛预期的效果。通过实验证明，通过本发明实施例中提供的制备方法制出的分子筛作为脱硝催化剂应用到脱硝反应中时，氮氧化物的转化率较高。尤其是当n(Al₂O₃):n(OH-):n(R):n(季铵盐诱导剂):n(H₂O):n(SiO₂)＝(0.033-0.2):(0～0.5):(0～0.2)：(0.0001～1):(5～40)：1时，本发明实施例中所制备出的片状的SSZ-39分子筛的催化活性更好。

示例性的，第一次老化时间为0.1h～100h，第一次老化温度为25℃～100℃。在这个温度以及时间范围内，可以保证未反应的物料充分反应、多孔材料的骨架结构通过微小的重构更加稳定化。

步骤202：将季铵盐诱导剂和凝胶半成品进行第二次混合老化，制成凝胶。

示例性的，将季铵盐诱导剂引入SSZ-39分子筛的合成体系之中，能够在诱导结晶过程中对晶体形貌进行诱导，诱导其形成片状的晶核，同时使其在二维方向上生长，从而能在后续的制备步骤中降低SSZ-39分子筛的厚度，制备出片状的SSZ-39分子筛。

示例性的，第二次老化时间为1h～2h，所述第二次老化温度为50℃～70℃。将季铵盐诱导剂和凝胶半成品进行第二次混合老化，使得季铵盐诱导剂与凝胶半成品充分反应，从而保证制备出的SSZ-39分子筛的晶体形貌为片状，且制备出的产品厚度相对均匀，从而保证在进行大规模制备片状的SSZ-39分子筛时，所获得的产品的品质稳定。

在一种可选的方式中，将所述凝胶晶化为片状的SSZ-39分子筛，包括：

将凝胶搅拌后，通过加热的方式进行晶化操作。

示例性的，在室温下将凝胶放入高压釜中打碎混合，对晶核生成及晶体长大均有正面促进作用。其中，搅拌时间为0-20h，当搅拌时间为0.5h-20h时，搅拌效果最好，混合得更均匀。

示例性的，将本发明实施例中的凝胶在120℃～210℃下晶化38h～150h。在这个过程中，季铵盐诱导剂诱导形成片状的晶核，同时使晶体在二维方向上生长。如果晶化时间超过这个时间长度，生产效率会相对较低，且无法达到意想不到的效果。其次，如果在反应器中的晶化时间低于38h，则会导致晶体形貌改变不完全，从而无法制备出片状的SSZ-39分子筛，从而影响分子筛的催化活性。晶化完成后，降温至40℃以下，过滤，洗涤，固体样品烘干，焙烧可得片状的SSZ-39分子筛。与常规尺寸的沸石相比，片状的SSZ-39沸石的比表面积出现了明显的改变，其外比表面积显著增加，且较薄的晶粒能够减小反应物和产物的扩散限制，同时其较大的比表面积能够为原料提供良好的分散性，从而避免原料的过度反应。

本发明实施例提供的一种分子筛，该分子筛通过本发明实施例提供的分子筛的制备方法制得，与常规尺寸的沸石相比，其晶粒较薄，比表面积较大，具有更优的催化活性。

本发明实施例提供的一种分子筛在在脱硝反应中的应用，在150℃～350℃下，在脱硝反应中产生的氮氧化物的转化率为65％～98％。

为了验证本发明实施例提供的分子筛的效果，本发明实施例采用实施例与对比例对比的方式进行证明。

实施例一

第一步，制备凝胶：将20.88g氢氧化钠溶于328g纯水、200gSiO₂含量为40wt％的硅溶胶、220g浓度为25wt％的3,5-二甲基-N,N-二甲基氢氧哌啶的水溶液和35.46g USY分子筛充分混合，在25℃，1h的条件下进行第一次老化，制成凝胶半成品；然后将6.8g十八烷基三甲基溴化铵和凝胶半成品在50℃,1h的条件下进行第二次混合老化，制成凝胶。其中，凝胶中含有的USY分子筛、氢氧化钠、3,5-二甲基-N,N-二甲基氢氧哌啶、十八烷基三甲基溴化铵、纯水以及硅溶胶的摩尔比满足：

n(Al₂O₃):n(OH-):n(R):n(十八烷基三甲基溴化铵):n(H₂O):n(SiO₂)＝0.022:0.5:0.2:0.01:20:1。

第二步，制备片状的SSZ-39分子筛：将凝胶装入高压釜中，先在25℃下搅拌5h，随后升温至180℃晶化50h。晶化结束后降温至40℃以下，将获得的产品过滤，洗涤、烘干，并在550℃下焙烧4h，得到片状的SSZ-39分子筛。

图3示出了本发明实施例一至三以及对比例一的X射线衍射图。从上至下依次是对比例一的X射线衍射图、实施例三的X射线衍射图、实施例二的X射线衍射图和实施例一的X射线衍射图。如图3所示，本发明实施例一所制备出的分子筛为SSZ-39分子筛。图4示出了本实施例一中分子筛的扫描电镜图。如图4所示，本发明实施例一中所制备出的SSZ-39分子筛的长度约为2.5μm-3.9μm、厚度约为0.5μm-0.8μm。

实施例二

第一步，制备凝胶：将29.50g氢氧化钠溶于318g纯水、200gSiO₂含量为40wt％的硅溶胶、215g浓度为25wt％的3,5-二甲基-N,N-二甲基氢氧哌啶的水溶液和31.01gUSY分子筛充分混合，在25℃，2h的条件下进行第一次老化，制成凝胶半成品；然后将6.7g十六烷基二甲基苄基氯化铵和凝胶半成品在50℃,1.5h的条件下进行第二次混合老化，制成凝胶。其中，凝胶中含有的USY分子筛、氢氧化钠、3,5-二甲基-N,N-二甲基氢氧哌啶、十六烷基二甲基苄基氯化铵、纯水以及硅溶胶的摩尔比满足：

n(Al₂O₃):n(OH-):n(R):n(十六烷基二甲基苄基氯化铵):n(H₂O):n(SiO₂)＝0.02:0.63：0.2:0.01:20:1。

第二步，制备片状的SSZ-39分子筛：将凝胶装入高压釜中，先在50℃下搅拌0.5h，随后升温至160℃晶化60h。晶化结束后降温至40℃以下，将获得的产品过滤，洗涤、烘干，并在550℃下焙烧4h，得到片状的SSZ-39分子筛。

图3示出了示出了本发明实施例一至三以及对比例一的X射线衍射图。如图3所示，本发明实施例二所制备出的分子筛为SSZ-39分子筛。

图5示出了本实施例二中分子筛的扫描电镜图。如图5所示，本发明实施例二中所制备出的SSZ-39分子筛的长度约为2.5μm-3.9μm、厚度约为0.5μm-1.0μm。

实施例三

第一步，制备凝胶：将20.30g氢氧化钠溶于316g纯水、200gSiO₂含量为40wt％的硅溶胶、215g浓度为25wt％的3,5-二甲基-N,N-二甲基氢氧哌啶和31.01gUSY分子筛充分混合，在25℃，2h的条件下进行第一次老化，制成凝胶半成品；然后将2.9g椰油酰胺丙基甜菜碱和凝胶半成品在50℃,1.5h的条件下进行第二次混合老化，制成凝胶。其中，凝胶中含有的USY分子筛、氢氧化钠、3,5-二甲基-N,N-二甲基氢氧哌啶、椰油酰胺丙基甜菜碱、纯水以及硅溶胶的摩尔比满足：

n(Al₂O₃):n(OH-):n(R):n(椰油酰胺丙基甜菜碱):n(H₂O):n(SiO₂)＝0.02:0.5:0.2:0.005:20:1。

第二步，制备片状的SSZ-39分子筛：将凝胶装入高压釜中，先在50℃下搅拌0.5h，随后升温至170℃晶化40h。晶化结束后降温至40℃以下，将获得的产品过滤，洗涤、烘干，并在550℃下焙烧4h，得到片状的SSZ-39分子筛。

图3示出了示出了本发明实施例一至三以及对比例一的X射线衍射图。如图3所示，本发明实施例三所制备出的分子筛为SSZ-39分子筛。

图6示出了本实施例三中分子筛的扫描电镜图。如图6所示，本发明实施例三中所制5备出的SSZ-39分子筛的长度约为2.5μm-3.5μm、厚度约为0.5μm-0.9μm。

对比例一

第一步，制备凝胶：将20.88g氢氧化钠溶于328g纯水、200gSiO₂含量为40wt％的硅溶胶、220g浓度为25wt％的3,5-二甲基-N,N-二甲基氢氧哌啶和35.46gUSY分子筛充分混合，

在25℃，1h的条件下进行老化，制成凝胶。其中，凝胶中含有的USY分子筛、氢氧化钠、0 3,5-二甲基-N,N-二甲基氢氧哌啶、纯水以及硅溶胶的摩尔比满足：

n(Al₂O₃):n(OH-):n(R):n(H₂O):n(SiO₂)＝0.022:0.5:0.2:20:1。

第二步，制备分子筛：将凝胶装入高压釜中，先在25℃下搅拌0.5h，随后升温至160℃晶化50h。晶化结束后降温至40℃以下，将获得的产品过滤，洗涤、烘干，并在550℃下焙烧4h，得到SSZ-39分子筛。

5图3示出了示出了本发明实施例一至三以及对比例一的X射线衍射图。如图3所示，

本发明对比例一所制备出的分子筛为SSZ-39分子筛。

图7示出了对比例一中分子筛的扫描电镜图。如图7所示，本发明对比例一中所制备出的SSZ-39分子筛的长度约为3.5μm-4.5μm、厚度约为1μm-2μm。

为了测试本发明实施例以及对比例提供的分子筛的效果，本发明提供了对实施例一至0三和对比例1制备SSZ-39分子筛样品的NH₃-SCR反应性能测试。

具体测试方法包括：

第一步，分子筛铵交换：将实施例一至三制备的SSZ-39分子筛，对比例一制备的SSZ-39分子筛，按照硝酸铵：分子筛：水＝1：1：10的质量比例混合，利用氨水调节pH为8-8.5，

在搅拌状态于90℃交换1h，过滤，洗涤，烘干，550℃焙烧4h。上述过程重复3次，直到5分子筛中Na2O含量小于0.1％。

第二步，分子筛铜负载：将相当于分子筛CuO负载量为5％的醋酸铜溶于50倍的水中，搅拌下加入经过铵交换的分子筛，氨水调节pH为8-8.5，过滤，洗涤，烘干，550℃焙烧4h。

第三步，性能测试：将经过铵交换并负载Cu的实施例一至三和对比例一制备的Cu-SSZ-39复合分子筛压片成型，粉碎，过筛，在10％的H₂O+90％氮气气氛650℃水热老化100h后，取40-60目的样品0.5g，用于NH3-SCR反应，其中，反应混合气的组成为：1000ppmNO、1100ppmNH₃、10Vol％O₂、10Vol％H₂O，N₂作为平衡气，体积空速为120000h^-1，反应温度为200℃-600℃，使用MKS红外气体分析仪在线检测尾气中的NO_x浓度。

NO_x转化率定义为：

反应混合气中氮氧化物在150℃-350℃的转化率如表1所示。

案例	150℃的转化率	350℃的转化率	550℃的转化率
				实施例一	65％	98％	96％
实施例二	65％	97％	95％
				实施例三	66％	96％	95％
对比例一	52％	95％	93％

从上表可以看出，从表1的数据可知，本发明的实施例一至实施例三制得的的Cu-SSZ-39分子筛在150～550℃的温度范围内催化活性均优于常规SSZ-39分子筛，这就进一步说明：通过本发明提供的分子筛制备方法合成的片状的SSZ-39在脱硝反应中具有较好的催化活性。

以上所述，仅为本发明的具体实施方式，显而易见的，在不脱离本发明的精神和范围的情况下，可对其进行各种修改和组合。相应地，本说明书和附图仅仅是所附权利要求所界定的本发明的示例性说明，且视为已覆盖本发明范围内的任意和所有修改、变化、组合或等同物。显然，本领域的技术人员可以对本发明进行各种改动和变型而不脱离本发明的精神和范围。这样，倘若本发明的这些修改和变型属于本发明权利要求及其等同技术的范围之内，则本发明的意图包括这些改动和变型在内。任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，可轻易想到变化或替换，都应涵盖在本发明的保护范围之内。因此，本发明的保护范围应以所述权利要求的保护范围为准。

Claims

1.一种分子筛的制备方法，其特征在于，所述分子筛为片状的SSZ-39分子筛，包括：

以硅源、铝源、碱源、有机模板剂和季铵盐诱导剂为原料制成凝胶，所述季铵盐诱导剂与硅源的摩尔比满足：(0.0001～1)：1；

2.根据权利要求1所述的分子筛的制备方法，其特征在于，所述以硅源、铝源、碱源、有机模板剂和季铵盐诱导剂为原料制成凝胶，包括：

将硅源、铝源、碱源、有机模板剂和水进行第一次混合老化，制成凝胶半成品；

将季铵盐诱导剂和凝胶半成品进行第二次混合老化，制成凝胶。

3.根据权利要求2所述的分子筛的制备方法，其特征在于，所述铝源、碱源、有机模板剂、季铵盐诱导剂以及硅源的摩尔比满足：

n(Al₂O₃):n(OH-):n(R):n(季铵盐诱导剂):n(SiO₂)＝(0.005-0.2):(0～2):(0～0.50)：(0.0001～1)：1；

所述凝胶含有水，水与硅源的摩尔比满足：n(H₂O):n(SiO₂)＝(2～80):1。

4.根据权利要求2所述的分子筛的制备方法，其特征在于，所述第一次老化时间为0.1h～100h，所述第一次老化温度为25℃～100℃；所述第二次老化时间为1h～2h，所述第二次老化温度为50℃～70℃。

5.根据权利要求1所述的分子筛的制备方法，其特征在于，所述季铵盐诱导剂为十二烷基二甲基苯甲基溴化铵、十二烷基二甲基乙苯氧乙基溴化铵、溴化双(十二烷基二甲基)乙撑二铵、木质素季铵盐、椰油酰胺季铵盐、十六烷基二甲基苄基溴化铵中的至少一种。

6.根据权利要求1所述的分子筛的制备方法，其特征在于，所述将所述凝胶晶化为片状的SSZ-39分子筛，包括：

将所述凝胶搅拌后，通过加热的方式进行晶化操作。

7.根据权利要求6所述的分子筛的制备方法，其特征在于，所述晶化操作的温度为120℃～210℃，所述晶化操作的时间为38h～150h，所述搅拌的时间为0～10h。

8.一种由权利要求1～7任一项所述的分子筛的制备方法制备的分子筛，其特征在于，所述分子筛的厚度为0.1μm～3μm。

9.一种由权利要求1～7任一项所述的分子筛的制备方法制备的分子筛在脱硝反应中的应用。

10.根据权利要求9所述的应用，其特征在于，在150℃～350℃下，在脱硝反应中产生的氮氧化物的转化率为65％～98％。