CN116014073A - 钠离子电池负极极片、钠离子电池及应用 - Google Patents

钠离子电池负极极片、钠离子电池及应用 Download PDF

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CN116014073A CN202211296231.2A CN202211296231A CN116014073A CN 116014073 A CN116014073 A CN 116014073A CN 202211296231 A CN202211296231 A CN 202211296231A CN 116014073 A CN116014073 A CN 116014073A
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Abstract

本发明公开了一种钠离子电池负极极片、钠离子电池及应用。其中，所述负极极片包括负极集流体及涂敷于负极集流体上的负极活性材料涂层。所述负极极片中活性材料涂敷量具有低载量特点，所述低载量为负极活性材料的用量明显低于传统电池负极活性材料用量。本申请公开的钠离子电池负极极片可以明显提高钠离子电池能量密度，在提供相同能量的前提下降低钠离子电池的成本。本申请还提供了一种含有该负极极片的钠离子电池，所述钠离子电池采用特殊组成的电解液，可以抑制低载量负极活性材料设计下钠枝晶的形成，有利于提高电池的循环性能和安全性能。

Description

钠离子电池负极极片、钠离子电池及应用
技术领域
本发明涉及储能技术领域，具体涉及钠离子电池负极极片、钠离子电池及其应用。
背景技术
储能技术是可再生能源、新能源汽车大规模应用的关键，锂离子电池作为能源存储装置被广泛应用。但是，作为核心支撑元素的锂资源在地壳储量稀少，资源稀缺，导致最终的电池成本居高不下。
钠离子电池具有资源储量丰富、可持续发展、成本低等优点受到越来越多的关注。但是钠离子电池电极材料技术成熟度低，钠离子半径大，在电极材料中脱/嵌过程中阻力大，充放电电压平台低，导致最终的电池能量密度无法跟锂离子电池相比。为了提高钠离子电池能量密度，可以开发新型高比能电极材料、降低电极材料实际比例以及使用无负极电池体系。但无负极电池体系面临着钠金属在负极表面与电解液反应、钠的沉积电位低导致的钠枝晶问题，使得钠离子电池难以实现商业化应用。
发明内容
本发明针对以上问题提出钠离子电池负极极片、钠离子电池及其应用，能够有效提高钠离子电池能量密度、抑制钠枝晶的形成。此外，电池的循环性能也能得到明显提高。
本发明的目的之一在于提供一种钠离子电池负极极片，解决目前钠离子电池能量密度低，成本较高的问题。
为了实现上述目的，本发明采用以下技术方案：
一种钠离子电池负极极片，包括负极集流体及涂敷于负极集流体上的负极活性材料涂层，负极活性材料涂层包括碳材料以及聚合物粘结剂。其中，负极极片中的活性材料涂敷量具有低载量特点，即负极活性材料的用量明显低于传统电池负极活性材料使用量，并满足以下公式：
0.1≤Ac*Aw/Qd*Qw≤0.8
其中，Ac为负极活性材料首次充电比容量(mAh/g)，Aw为负极活性材料的涂敷量(g/cm2)；Qc为正极活性材料首次放电比容量(mAh/g)，Qw为正极活性材料的涂敷量(g/cm2)。优选的，极片活性材料的涂覆量满足0.1≤Ac*Aw/Qd*Qw≤0.6；更优选的，极片活性材料的涂覆量满足0.1≤Ac*Aw/Qd*Qw≤0.3。
所述碳材料包括硬碳、石墨、改性石墨、氟代石墨、活性炭、多孔碳、碳纤维、碳纳米管、石墨烯和软碳中的一种或多种。所述碳材料在负极活性材料涂层中的质量占比为90％～98％，优选的其质量占比为95％。
所述负极活性材料的比表面积≥2m2/g，优选的其比表面积为4m2/g、8m2/g或10m2/g。
所述负极集流体包括铝箔、铜箔、泡沫镍箔、金属网状集流体、碳纸集流体、不锈钢集流体、碳布集流体以及金属聚合物复合集流体中的一种。
所述聚合物粘结剂为聚偏氟乙烯、羟甲基纤维素钠、聚丙烯酸、丁苯橡胶、海藻酸钠、聚苯胺、聚吡咯、羧甲基纤维素钠和丙烯酸丁二烯橡胶中的一种或多种。
进一步的，采用低载量负极活性材料设计的负极极片会导致钠枝晶的产生，本发明的目的之二在于提供一种钠离子电池，提高钠枝晶的生长能垒，抑制钠枝晶的形成，提高钠离子电池的循环性能。
为了实现上述目的，本发明采用以下技术方案：
所述钠离子电池包括正极极片、负极极片、隔离膜以及电解液，其特征在于，所述负极极片为上述第一目的所述负极极片。
所述电解液包括有机溶剂、添加剂和钠盐。所述有机溶剂中链状碳酸酯溶剂占比要大于等于40％，醚类溶剂占比要大于等于10％并小于等于60％；优选的，所述链状碳酸酯溶剂占比大于等于50％，醚类溶剂占比大于等于20％并小于等于50％。所述链状碳酸酯溶剂包括碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸甲乙酯、碳酸甲丙酯等中的一种或多种；所述醚类溶剂包括乙二醇二甲醚、二乙二醇二甲醚、三乙二醇二甲醚、乙醚、四乙二醇二甲醚、甲基叔丁基醚等中的一种或多种；其它有机溶剂包括环状碳酸酯溶剂，如碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯、碳酸丁烯酯等，以及乙腈、二甲亚砜、三甲基磷酸酯、三乙基磷酸酯和甲乙基磷酸酯中的一种或多种。
所述钠盐包括六氟磷酸钠、四氟硼酸钠、双氟磺酰亚胺钠、三氟甲磺酸钠、高氯酸钠、双三氟甲烷磺酰亚胺钠中的一种或多种。
所述添加剂为一定量的铷盐或铯盐。所述铷盐或铯盐为其相应的六氟磷酸盐、四氟硼酸盐、双氟磺酰亚胺盐、三氟甲磺酸盐、高氯酸盐、双三氟甲烷磺酰亚胺盐中的一种或多种。所述铷盐或铯盐添加量为0.01％～0.1％(占电解液的质量比)。
所述正极极片包括正极集流体以及涂敷于正极集流体表面的正极活性物质涂层。所述正极活性物质涂层包括正极活性材料、粘结剂以及导电剂。所述正极活性材料包括过渡金属氧化物正极材料、聚阴离子化合物以及普鲁士蓝类化合物中的一种或多种。
所述隔离膜为聚乙烯膜、聚丙烯膜、聚乙烯/丙烯复合膜、玻璃纤维膜、聚酰亚胺膜中的一种或多种。
相比于现有技术，本发明的有益效果在于：
(1)本发明提供的负极极片、钠离子电池及其应用中，负极活性材料载量相比较传统电池中负极活性材料载量要低，可以明显提高钠离子电池能量密度。此外，在提供相同能量的前提下，降低了钠离子电池的成本。
(2)由于采用特殊组成的电解液，低载量的负极极片在充电过程中会抑制钠枝晶的生长；另一方面，负极活性物质在首圈充电过程中，钠金属会优先沉积在负极活性材料的微孔或微晶中，当微孔或微晶被钠金属占满后，钠金属会在其表面继续沉积形成纳米级钠金属层，在电解液的协同抑制作用下，后续表面沉积的钠金属具有很小的过电势，降低了钠枝晶的形成，有利于提高电池的循环性能和安全性能。
(3)本发明的钠离子电池负极极片、钠离子电池作为绿色、安全、低成本的储能装置，可以在分布式储能、低速电动车、两轮电动车、5G基站、户外应急电源、规模储能、新能源汽车中应用，具有很大的成本、安全和性能优势。
具体实施方式
为了进一步说明本发明的技术方案和优点，本发明用以下具体实施例进行说明，但本发明并不局限于这些例子。
实施例1
以层状氧化物NaFe0.3Ni0.3Mn0.3Ti0.05Mg0.05O2作为正极活性物质，正极片的制作如下：按照正极活性物质(NaFe0.3Ni0.3Mn0.3Ti0.05Mg0.05O2)：导电剂(Super P)：粘结剂(聚偏氟乙烯PVDF)＝95：3：2的比例混合成浆料，利用涂布机将浆料按照单位面积质量涂覆在铝箔表面并烘干，再通过辊压机将涂覆极片进行滚压处理，制备得到正极片。以硬碳为负极活性材料(比表面积3.5m2/g)，负极片的制作如下：按照负极活性物质(硬碳)：粘结剂1(CMC)：粘结剂2(丁苯橡胶SBR)＝95：3：2的比例混合成浆料，利用涂布机将浆料按照单位面积质量涂覆在铝箔表面并烘干，再通过辊压机将涂覆极片进行滚压处理，制备得到负极片。单位面积负极容量：正极容量为0.1。以碳酸丙烯酯、碳酸二甲酯、碳酸甲乙酯、乙二醇二甲醚为溶剂，六氟磷酸钠为钠盐(1M)，六氟磷酸铯(占电解液质量比0.02％)为添加剂配置电解液，其中链状碳酸酯溶剂比例为40％，乙二醇二甲醚比例为20％。电池装配：以聚丙烯为电池隔膜，组装成钠离子扣式电池。在室温下，以1C电流密度下循环100次，容量保持率90％，其中电池的首次库仑效率为90％。
实施例2
与实施例1不同的是，单位面积负极容量：正极容量为0.5。以碳酸丙烯酯、碳酸二乙酯、碳酸甲乙酯、二乙二醇二甲醚为溶剂，六氟磷酸钠为钠盐(1M)，六氟磷酸铯(占电解液质量比0.1％)为添加剂配置电解液，其中链状碳酸酯溶剂比例为60％，二乙二醇二甲醚比例为30％。电池装配：以聚丙烯为电池隔膜，组装成钠离子扣式电池。在室温下，以1C电流密度下循环100次，容量保持率91％，其中电池的首次库仑效率为90％。
其余同实施例1，这里不再赘述。
实施例3
与实施例1不同的是，单位面积负极容量：正极容量为0.8。以碳酸丙烯酯、碳酸二甲酯、碳酸甲乙酯、乙二醇二甲醚为溶剂，六氟磷酸钠为钠盐(1M)，六氟磷酸铯(占电解液质量比0.02％)为添加剂配置电解液，其中链状碳酸酯溶剂比例为80％，乙二醇二甲醚比例为10％。电池装配：以聚丙烯为电池隔膜，组装成钠离子扣式电池。在室温下，以1C电流密度下循环100次，容量保持率89％，其中电池的首次库仑效率为91％。
其余同实施例1，这里不再赘述。
实施例4
与实施例1不同的是，单位面积负极容量：正极容量为0.2。以碳酸丙烯酯、碳酸二甲酯、碳酸甲乙酯、三乙二醇二甲醚为溶剂，六氟磷酸钠为钠盐(0.6M)，六氟磷酸铯(占电解液质量比0.1％)为添加剂配置电解液，其中链状碳酸酯溶剂比例为50％，三乙二醇二甲醚比例为20％。电池装配：以聚丙烯为电池隔膜，组装成钠离子扣式电池。在室温下，以1C电流密度下循环100次，容量保持率93％，其中电池的首次库仑效率为90％。
其余同实施例1，这里不再赘述。
实施例5
与实施例1不同的是，单位面积负极容量：正极容量为0.4。以碳酸丙烯酯、碳酸二甲酯、碳酸甲乙酯、乙二醇二甲醚为溶剂，六氟磷酸钠为钠盐(1M)，六氟磷酸铯(占电解液质量比0.02％)为添加剂配置电解液，其中链状碳酸酯溶剂比例为50％，乙二醇二甲醚比例为40％。电池装配：以聚丙烯为电池隔膜，组装成钠离子扣式电池。在室温下，以1C电流密度下循环100次，容量保持率89％，其中电池的首次库仑效率为88％。
其余同实施例1，这里不再赘述。
实施例6
以Na2FeP2O7/C作为正极活性物质，正极片的制作如下：按照正极活性物质(Na2FeP2O7/C)：导电剂(Super P)：粘结剂(聚偏氟乙烯PVDF)＝95：3：2的比例混合成浆料，利用涂布机将浆料按照单位面积质量涂覆在铝箔表面并烘干，再通过辊压机将涂覆极片进行滚压处理，制备得到正极片。以硬碳为负极活性材料(比表面积3.5m2/g)，负极片的制作如下：按照负极活性物质(硬碳)：粘结剂1(CMC)：粘结剂2(丁苯橡胶SBR)＝95：3：2的比例混合成浆料，利用涂布机将浆料按照单位面积质量涂覆在铝箔表面并烘干，再通过辊压机将涂覆极片进行滚压处理，制备得到负极片。单位面积负极容量：正极容量为0.2。以碳酸丙烯酯、碳酸二甲酯、碳酸甲乙酯、乙二醇二甲醚为溶剂，六氟磷酸钠为钠盐(1M)，六氟磷酸铯(占电解液质量比0.02％)为添加剂配置电解液，其中链状碳酸酯溶剂比例为50％，乙二醇二甲醚比例为40％。电池装配：以聚丙烯为电池隔膜，组装成钠离子扣式电池。在室温下，以1C电流密度下循环100次，容量保持率87％，其中电池的首次库仑效率为89％。
实施例7
以Na2FeP2O7/C作为正极活性物质，正极片的制作如下：按照正极活性物质(Na2FeP2O7/C)：导电剂(Super P)：粘结剂(聚偏氟乙烯PVDF)＝95：3：2的比例混合成浆料，利用涂布机将浆料按照单位面积质量涂覆在铝箔表面并烘干，再通过辊压机将涂覆极片进行滚压处理，制备得到正极片。以软碳为负极活性材料(比表面积5.6m2/g)，负极片的制作如下：按照负极活性物质(软碳)：粘结剂1(CMC)：粘结剂2(丁苯橡胶SBR)＝95：3：2的比例混合成浆料，利用涂布机将浆料按照单位面积质量涂覆在铝箔表面并烘干，再通过辊压机将涂覆极片进行滚压处理，制备得到负极片。单位面积负极容量：正极容量为0.2。以碳酸丙烯酯、碳酸二甲酯、碳酸甲乙酯、二乙二醇二甲醚为溶剂，六氟磷酸钠为钠盐(1M)，六氟磷酸铯(占电解液质量比0.02％)为添加剂配置电解液，其中链状碳酸酯溶剂比例为50％，二乙二醇二甲醚比例为40％。电池装配：以聚丙烯为电池隔膜，组装成钠离子扣式电池。在室温下，以1C电流密度下循环100次，容量保持率89％，其中电池的首次库仑效率为90％。
实施例8
与实施例7不同的是，单位面积负极容量：正极容量为0.6。以碳酸丙烯酯、碳酸二乙酯、碳酸甲乙酯、二乙二醇二甲醚为溶剂，六氟磷酸钠为钠盐(1M)，六氟磷酸铯(占电解液质量比0.02％)为添加剂配置电解液，其中链状碳酸酯溶剂比例为50％，二乙二醇二甲醚比例为40％。电池装配：以聚丙烯为电池隔膜，组装成钠离子扣式电池。在室温下，以1C电流密度下循环100次，容量保持率90％，其中电池的首次库仑效率为86％。
其余同实施例7，这里不再赘述。
实施例9
以Na2FePO4F/C作为正极活性物质，正极片的制作如下：按照正极活性物质(Na2FePO4F/C)：导电剂(Super P)：粘结剂(聚偏氟乙烯PVDF)＝95：3：2的比例混合成浆料，利用涂布机将浆料按照单位面积质量涂覆在铝箔表面并烘干，再通过辊压机将涂覆极片进行滚压处理，制备得到正极片。以软碳为负极活性材料(比表面积5.6m2/g)，负极片的制作如下：按照负极活性物质(软碳)：粘结剂1(CMC)：粘结剂2(丁苯橡胶SBR)＝95：3：2的比例混合成浆料，利用涂布机将浆料按照单位面积质量涂覆在铝箔表面并烘干，再通过辊压机将涂覆极片进行滚压处理，制备得到负极片。单位面积负极容量：正极容量为0.6。以碳酸丙烯酯、碳酸二甲酯、碳酸甲乙酯、乙二醇二甲醚为溶剂，六氟磷酸钠为钠盐(1M)，六氟磷酸铯(占电解液质量比0.02％)为添加剂配置电解液，其中链状溶剂比例为50％，乙二醇二甲醚比例为40％。电池装配：以聚丙烯为电池隔膜，组装成钠离子扣式电池。在室温下，以1C电流密度下循环100次，容量保持率86％，其中电池的首次库仑效率为89％。
实施例10
以Na2FePO4F/C作为正极活性物质，正极片的制作如下：按照正极活性物质(Na2FePO4F/C)：导电剂(Super P)：粘结剂(聚偏氟乙烯PVDF)＝95：3：2的比例混合成浆料，利用涂布机将浆料按照单位面积质量涂覆在铝箔表面并烘干，再通过辊压机将涂覆极片进行滚压处理，制备得到正极片。以硬碳为负极活性材料(比表面积3.5m2/g)，负极片的制作如下：按照负极活性物质(硬碳)：粘结剂1(CMC)：粘结剂2(丁苯橡胶SBR)＝95：3：2的比例混合成浆料，利用涂布机将浆料按照单位面积质量涂覆在铝箔表面并烘干，再通过辊压机将涂覆极片进行滚压处理，制备得到负极片。单位面积负极容量：正极容量为0.3。以碳酸丙烯酯、碳酸二甲酯、碳酸甲乙酯、乙二醇二甲醚为溶剂，六氟磷酸钠为钠盐(1M)，六氟磷酸铯(占电解液质量比0.02％)为添加剂配置电解液，其中链状溶剂比例为50％，乙二醇二甲醚比例为40％。电池装配：以聚丙烯为电池隔膜，组装成钠离子扣式电池。在室温下，以1C电流密度下循环100次，容量保持率88％，其中电池的首次库仑效率为87％。
对比例1
与实施例1不同的是，单位面积负极容量：正极容量为1。以碳酸丙烯酯、碳酸二甲酯、碳酸甲乙酯、乙二醇二甲醚为溶剂，六氟磷酸钠为钠盐(1M)，六氟磷酸铯(占电解液质量比0.02％)为添加剂配置电解液，其中链状碳酸酯溶剂比例为40％，乙二醇二甲醚比例为20％。电池装配：以聚丙烯为电池隔膜，组装成钠离子扣式电池。在室温下，以1C电流密度下循环100次，容量保持率95％，其中电池的首次库仑效率为91％。
其余同实施例1，这里不再赘述。
对比例2
与实施例1不同的是，单位面积负极容量：正极容量为0.5。以碳酸丙烯酯、碳酸二甲酯、碳酸甲乙酯、乙二醇二甲醚为溶剂，六氟磷酸钠为钠盐(1M)，六氟磷酸铯(占电解液质量比0.02％)为添加剂配置电解液，其中链状碳酸酯溶剂比例为30％，乙二醇二甲醚比例为20％。电池装配：以聚丙烯为电池隔膜，组装成钠离子扣式电池。在室温下，以1C电流密度下循环100次，容量保持率67％，其中电池的首次库仑效率为73％。
其余同实施例1，这里不再赘述。
对比例3
与实施例1不同的是，单位面积负极容量：正极容量为0.05。以碳酸丙烯酯、碳酸二甲酯、碳酸甲乙酯、乙二醇二甲醚为溶剂，六氟磷酸钠为钠盐(1M)，六氟磷酸铯(占电解液质量比0.02％)为添加剂配置电解液，其中链状碳酸酯溶剂比例为50％，乙二醇二甲醚比例为40％。电池装配：以聚丙烯为电池隔膜，组装成钠离子扣式电池。在室温下，以1C电流密度下循环100次，容量保持率55％，其中电池的首次库仑效率为65％。
其余同实施例1，这里不再赘述。
对比例4
与实施例1不同的是，单位面积负极容量：正极容量为0.5。以碳酸丙烯酯、碳酸二甲酯、碳酸甲乙酯、乙二醇二甲醚为溶剂，六氟磷酸钠为钠盐(1M)，六氟磷酸铯(占电解液质量比0.02％)为添加剂配置电解液，其中链状碳酸酯溶剂比例为50％，乙二醇二甲醚比例为5％。电池装配：以聚丙烯为电池隔膜，组装成钠离子扣式电池。在室温下，以1C电流密度下循环100次，容量保持率75％，其中电池的首次库仑效率为78％。
其余同实施例1，这里不再赘述。
表1各实施例与对比例电池设计及性能对比列表
Figure BDA0003902719650000111
Figure BDA0003902719650000121
根据实施例1～4以及对比例1～4的测试结果可知，当单位面积负极容量：正极容量为0.1至0.8范围内时，电池的首次库仑效率和循环性能都较高，特殊组成的电解液配方协同抑制钠枝晶的形成，有利于电池循环性能的提高。根据对比例1的测试结果可知，负极活性物质的载量为正常载量，电池具有最好的循环性能和首次库仑效率，但是，正常载量的负极活性物质不利于电池成本的降低和电池能量密度的提高。根据对比例2，电解液配方中链状碳酸酯溶剂低于40％；根据对比例4，醚类溶剂低于10％；此时电池的循环性能和首次库仑效率都会受到较大影响，过低的链状碳酸酯溶剂或过低的醚类溶剂都使得钠枝晶的形成、副反应的增加。尤其是链状溶剂过低，降低了固液接触兼容性，特别是隔离膜与电解液的兼容性，导致电池极化过大，使得低载量的负极设计无法发挥正常的电池性能。根据对比例3，单位面积负极容量：正极容量小于0.1时，会造成负极活性材料载量过低，导致部分钠金属在负极活性材料以外的地方成核，特别是在负极活性材料没有完全覆盖集流体的地方，钠金属直接沉积在集流体上，沉积过电势很高，导致钠枝晶的产生以及副反应的产生。因此，负极活性物质载量在0.1至0.8之间时，既可以降低电池成本、提高电池能量密度，又能保持电池的循环性能和首次库仑效率。
根据实施例5～10的测试结果可知，选取不同的正极活性材料以及负极活性材料，不影响低载量负极极片设计的电池性能。
根据上述说明书的揭示和教导，本发明所属领域的技术人员还能够对上述实施方式进行变更和修改。因此，本发明并不局限于上述的具体实施方式，凡是本领域技术人员在本发明的基础上所作出的任何显而易见的改进、替换或变型均属于本发明的保护范围。此外，尽管本说明书中使用了一些特定的术语，但这些术语只是为了方便说明，并不对本发明构成任何限制。

Claims (10)

1.一种钠离子电池负极极片，其特征在于，所述负极极片包括负极集流体及涂敷于负极集流体上的负极活性材料涂层，所述负极活性材料涂层包括碳材料以及聚合物粘结剂；所述负极极片中活性材料涂敷量具有低载量特点，所述低载量为负极活性材料的用量明显低于传统电池负极活性材料使用量，并满足以下公式：
0.1≤Ac*Aw/Qd*Qw≤0.8
其中，Ac为负极活性材料首次充电比容量(mAh/g)，Aw为负极活性材料的涂敷量(g/cm2)；Qc为正极活性材料首次放电比容量(mAh/g)，Qw为正极活性材料的涂敷量(g/cm2)。
2.根据权利要求1所述的钠离子电池负极极片，其特征在于，所述负极活性材料涂层中的碳材料包括硬碳、石墨、改性石墨、氟代石墨、活性炭、多孔碳、碳纤维、碳纳米管、石墨烯和软碳中的一种或多种。
3.根据权利要求1所述的钠离子电池负极极片，其特征在于，所述碳材料在负极活性材料涂层中的质量占比为90％～98％。
4.根据权利要求1所述的钠离子电池负极极片，其特征在于，所述负极活性材料的比表面积≥2m2/g。
5.一种钠离子电池，其特征在于，所述钠离子电池包括正极极片、负极极片、隔离膜以及电解液，所述负极极片为权利要求1至4任一项所述的负极极片。
6.根据权利要求5所述的钠离子电池，所述电解液包括有机溶剂、添加剂和钠盐；其特征在于，所述有机溶剂中链状碳酸酯溶剂占比要大于等于40％，醚类溶剂占比要大于等于10％并小于等于60％。
7.根据权利要求6所述的钠离子电池，其特征在于，所述电解液中链状碳酸酯溶剂包括碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸甲乙酯、碳酸甲丙酯中的一种或多种；醚类溶剂包括乙二醇二甲醚、二乙二醇二甲醚、三乙二醇二甲醚、乙醚、四乙二醇二甲醚、甲基叔丁基醚一种或多种。
8.根据权利要求7所述的钠离子电池，其特征在于，所述电解液中添加剂为一定量的铷盐或铯盐；所述铷盐或铯盐为其对应的六氟磷酸盐、四氟硼酸盐、双氟磺酰亚胺盐、三氟甲磺酸盐、高氯酸盐、双三氟甲烷磺酰亚胺盐中的一种或多种。
9.根据权利要求8所述的钠离子电池，其特征在于，所述铷盐或铯盐添加量为电解液质量的0.01％～0.1％。
10.根据权利要求5-9中任一项所述的钠离子电池，其特征在于，所述正极极片包括正极集流体以及涂敷于正极集流体表面的正极活性物质涂层；所述正极活性物质涂层包括正极活性材料、粘结剂以及导电剂；所述正极活性材料包括过渡金属氧化物正极材料、聚阴离子化合物以及普鲁士蓝类化合物中的一种或多种。
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