CN115975192B - 聚酰亚胺浆料、聚酰亚胺薄膜及其制备方法和应用 - Google Patents
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- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
Abstract
本申请提供了一种聚酰亚胺浆料的制备方法，通过对二胺单体和二酐单体的组成以及配比进行优化，并配合溶剂预热步骤，能够加快单体的溶解，缩短聚合反应时间，提高透明聚酰亚胺浆料的生产效率；且使用该聚酰亚胺浆料制备的聚酰亚胺薄膜能够保证较低的色品指数和较高的透光率和耐热性。
Description
技术领域
本申请属于聚酰亚胺材料的技术领域，具体地涉及一种聚酰亚胺浆料、聚酰亚胺薄膜及其制备方法和应用。
背景技术
聚酰亚胺具有优异的热稳定性、优异的机械性能、良好的介电性能以及较低的热膨胀系数，是柔性电子器件中最为重要的基体之一。因此聚酰亚胺薄膜已广泛应用于聚合物薄膜电容器、柔性电池、柔性传感器、柔性显示器等方面。
透明聚酰亚胺薄膜具有传统聚酰亚胺的优异性能，还克服了传统聚酰亚胺薄膜颜色为浅黄或深黄颜色的缺点。但传统的制备透明聚酰亚胺浆料的过程中，存在耗费时间长，生产效率低的缺点。
发明内容
针对现有技术中存在的上述问题，本申请的目的在于提供一种聚酰亚胺浆料的制备方法。该制备方法能够在保证聚酰亚胺的热学性能、光学性能和机械性能的同时，有效缩短制备时间，提高聚酰亚胺的生产效率。
为达上述目的，本申请采用以下技术方案：
本申请提供一种聚酰亚胺浆料的制备方法，包括以下步骤：
将将二胺单体、二酐单体和预热后的溶剂混合，进行聚合反应，制备聚酰亚胺浆料；
所述二胺单体包括2,2’-双(三氟甲基)联苯二胺；
所述二酐单体包括主单体和辅单体，所述主单体包括双环[2.2.2]辛-7-烯-2,3,5,6-四羧酸二酐，所述辅单体包括环丁烷四甲酸二酐，所述主单体和辅单体的摩尔比为(0.5～0.8)：(0.2～0.5)；
所述聚合反应的温度为230℃～280℃，聚合反应的时间为1.5h～4.5h。
在其中一个实施例中，所述聚合反应的温度为240℃～270℃，聚合反应的时间为1.5h～3.5h。
在其中一个实施例中，所述二胺单体与所述二酐单体的摩尔比为1：(0.9～1.1)。
在其中一个实施例中，预热后的溶剂的温度为80℃～180℃。
在其中一个实施例中，将二胺单体、二酐单体和预热后的溶剂混合，进行聚合反应的步骤包括：
将所述溶剂预热，加入所述二胺单体和二酐单体混合，在保护气氛和催化剂、脱水剂存在的条件下，进行聚合反应；
所述催化剂包括异喹啉、N-乙基哌啶以及三乙胺中的一种或多种；
所述脱水剂包括乙酸酐以及甲苯中的一种或两种。
在其中一个实施例中，所述溶剂包括N-甲基吡咯烷酮、间甲基苯酚、N，N-二甲基乙酰胺、二甲亚砜、γ-丁内酯、环己酮以及N,N-二甲基甲酰胺中的一种或多种。
本申请还提供一种聚酰亚胺薄膜，由上述任一项实施例所述的制备方法制备得到的聚酰亚胺浆料制备得到。
在其中一个实施例中，所述聚酰亚胺薄膜具有如下特征中的一个或多个：
(1)380nm～780nm波长范围内的光线透过率为87％以上；
(2)色品指数b*值为1以下；
(3)玻璃化转变温度Tg为330℃以上。
本申请还提供一种聚酰亚胺薄膜的制备方法，包括以下步骤：
提供由上述任一项实施例所述的制备方法制备的聚酰亚胺浆料，
将所述聚酰亚胺浆料涂布在基板上，制备所述聚酰亚胺薄膜。
本申请还提供一种柔性电子器件，包括上述任一项实施例所述的聚酰亚胺薄膜或上述实施例所述的制备方法制备的聚酰亚胺薄膜。
与已有技术相比，本申请具有如下有益效果：
本申请提供了一种聚酰亚胺浆料的制备方法，通过对二胺单体和二酐单体的组成以及配比进行优化，并配合溶剂预热步骤，能够加快单体的溶解，缩短聚合反应时间，提高透明聚酰亚胺浆料的生产效率；且使用该聚酰亚胺浆料制备的聚酰亚胺薄膜能够保证较低的色品指数和较高的透光率和耐热性。
具体实施方式
以下结合具体实施例对本申请的聚酰亚胺浆料的制备方法、聚酰亚胺薄膜的制备方法和柔性电子器件作进一步详细的说明。本申请可以以许多不同的形式来实现，并不限于本文所描述的实施例。相反地，提供这些实施例的目的是使对本申请的公开内容的理解更加透彻全面。当然，它们仅仅为示例，并且目的不在于限制本申请。
当本文中公开一个数值范围时，上述范围视为连续，且包括该范围的最小值及最大值，以及这种最小值与最大值之间的每一个值。进一步地，当范围是指整数时，包括该范围的最小值与最大值之间的每一个整数。此外，当提供多个范围描述特征或特性时，可以合并该范围。换言之，除非另有指明，否则本文中所公开之所有范围应理解为包括其中所归入的任何及所有的子范围。
除非另有定义，本文所使用的所有的技术和科学术语与属于本申请的技术领域的技术人员通常理解的含义相同。本文中在本申请的说明书中所使用的术语只是为了描述具体的实施例的目的，不是旨在于限制本申请。除非另外说明或存在矛盾之处，本文中使用的术语或短语具有以下含义：
本申请中，涉及“多个”、“多种”、“多次”、“多元”等，如无特别限定，指在数量上大于2或等于2。例如，“一种或多种”表示一种或大于等于两种。
本申请中，涉及“第一方面”、“第二方面”、“第三方面”、“第四方面”等中，术语“第一”、“第二”、“第三”、“第四”等仅用于描述目的，不能理解为指示或暗示相对重要性或数量，也不能理解为隐含指明所指示的技术特征的重要性或数量。而且“第一”、“第二”、“第三”、“第四”等仅起到非穷举式的列举描述目的，应当理解并不构成对数量的封闭式限定。
本申请中，以开放式描述的技术特征中，包括所列举特征组成的封闭式技术方案，也包括包含所列举特征的开放式技术方案。
本申请中，涉及“其组合”、“其任意组合”、“其任意组合方式”等中包括所列项目中任两个或任两个以上项目的所有合适的组合方式。
本申请中，涉及“合适的组合方式”、“合适的方式”、“任意合适的方式”等中所述“合适”，以能够实施本申请的技术方案、解决本申请的技术问题、实现本申请预期的技术效果为准。
本申请中，涉及“优选”、“更好”、“更佳”、“为宜”仅为描述效果更好的实施方式或实施例，应当理解，并不构成对本申请保护范围的限制。
本申请中，涉及“进一步”、“更进一步”、“特别”等用于描述目的，表示内容上的差异，但并不应理解为对本申请保护范围的限制。
本申请中，涉及“可选地”、“可选的”、“可选”，指可有可无，也即指选自“有”或“无”两种并列方案中的任一种。如果一个技术方案中出现多处“可选”，如无特别说明，且无矛盾之处或相互制约关系，则每项“可选”各自独立。
本申请中，涉及到数值区间(也即数值范围)，如无特别说明，可选的数值分布在上述数值区间内视为连续，且包括该数值范围的两个数值端点(即最小值及最大值)，以及这两个数值端点之间的每一个数值。如无特别说明，当数值区间仅仅指向该数值区间内的整数时，包括该数值范围的两个端点整数，以及两个端点之间的每一个整数，在本文中，相当于直接列举了每一个整数，比如t为选自1～10的整数，表示t为选自由1、2、3、4、5、6、7、8、9和10构成的整数组的任一个整数。此外，当提供多个范围描述特征或特性时，可以合并这些范围。换言之，除非另有指明，否则本文中所公开之范围应理解为包括其中所归入的任何及所有的子范围。
本申请中的温度参数，如无特别限定，既允许为恒温处理，也允许在一定温度区间内存在变动。应当理解的是，所述的恒温处理允许温度在仪器控制的精度范围内进行波动。允许在如±5℃、±4℃、±3℃、±2℃、±1℃的范围内波动。
本申请中，涉及到百分比含量，如无特别说明，对于固液混合和固相-固相混合均指质量百分比，对于液相-液相混合指体积百分比。
本申请中，涉及到百分比浓度，如无特别说明，均指终浓度。所述终浓度，指添加成分在添加该成分后的体系中的占比。
本申请提供一种聚酰亚胺浆料的制备方法，包括以下步骤：
将二胺单体、二酐单体和预热后的溶剂混合，进行聚合反应，制备聚酰亚胺浆料；
所述二胺单体包括2,2’-双(三氟甲基)联苯二胺(TFMB，
所述二酐单体包括主单体和辅单体，所述主单体包括双环[2.2.2]辛-7-烯-2,3,5,6-四羧酸二酐(BTA，)，所述辅单体包括环丁烷四甲酸二酐(CBDA，/>)，所述主单体和辅单体的摩尔比为(0.5～0.8)：(0.2～0.5)。具体地，所述主单体和辅单体的摩尔比为0.5：0.5、0.51：0.49、0.52：0.48、0.53：0.47、0.54：0.46、0.55：0.45、0.56：0.44、0.57：0.43、0.58：0.42、0.59：0.41、0.6：0.4、0.61：0.39、0.62：0.38、0.63：0.37、0.64：0.36、0.65：0.35、0.7：0.3、0.75：0.25或0.8：0.2；
所述聚合反应的温度为230℃～280℃，聚合反应的时间为1.5h～4.5h。具体地，聚合反应的温度包括但不限于230℃、235℃、240℃、245℃、246℃、247℃、248℃、249℃、250℃、251℃、252℃、253℃、254℃、255℃、260℃、265℃、268℃、269℃、270℃、272℃、275℃、278℃、279℃或280℃。聚合反应的时间包括但不限于1.5h、2h、2.1h、2.2h、2.4h、2.5h、2.6h、2.7h、2.8h、2.9h、3h、3.1h、3.2h、3.3h、3.4h、3.5h、3.6h、4h或4.5h。
进一步地，所述主单体和辅单体的摩尔比为(0.55～0.7)：(0.3～0.45)。
本申请通过对二胺单体和二酐单体的组成以及配比进行优化，使该聚酰亚胺浆料制备的聚酰亚胺薄膜能够保证较低的色品指数和较高的透光率和耐热性。
进一步地，所述聚合反应的温度为240℃～270℃，聚合反应的时间为1.5h～3.5h。
在其中一个示例中，所述二胺单体与所述二酐单体的摩尔比为1：(0.9～1.1)。可以理解地，所述二胺单体与所述二酐单体的摩尔比可以选自1：(0.9～1.1)之间的任意数值。具体地，所述二胺单体与所述二酐单体的摩尔比包括但不限于1：0.9、1：0.91、1：0.92、1：0.93、1：0.94、1：0.95、1：0.96、1：0.97、1：0.98、1：0.99、1：1、1：1.01、1：1.02、1：1.03、1：1.04、1：1.05、1：1.06、1：1.07、1：1.08、1：1.09或1：1.1。
在其中一个示例中，预热后的溶剂的温度为80℃～180℃。具体地，预热后的溶剂的温度包括但不限于80℃、85℃、86℃、87℃、88℃、89℃、90℃、95℃、100℃、105℃、110℃、115℃、120℃、125℃、130℃、135℃、136℃、137℃、138℃、139℃、140℃、145℃、150℃、155℃、160℃、165℃、170℃、175℃或180℃。
更进一步地，预热后的溶剂的温度为90℃～140℃。通过将溶剂预热，能够加速单体的溶解。
在其中一个示例中，将二胺单体、二酐单体和预热后的溶剂混合，进行聚合反应的步骤包括：
将所述溶剂预热，加入所述二胺单体和二酐单体混合，在保护气氛和催化剂、脱水剂存在的条件下，进行聚合反应。
在其中一个示例中，所述催化剂包括异喹啉、N-乙基哌啶以及三乙胺中的一种或多种。
在其中一个示例中，所述脱水剂包括乙酸酐以及甲苯中的一种或两种。
在其中一个示例中，所述溶剂包括N-甲基吡咯烷酮、间甲基苯酚、N，N-二甲基乙酰胺、二甲亚砜、γ-丁内酯、环己酮以及N,N-二甲基甲酰胺中的一种或多种。
在其中一个示例中，所述保护气氛为氮气、氩气。
在其中一个示例中，所述溶剂为高沸点溶剂，所述高沸点溶剂的沸点在180℃以上。
在其中一个示例中，所述高沸点溶剂为N-甲基吡咯烷酮、间甲基苯酚、二甲亚砜以及γ-丁内酯中的一种或多种。
通过选用高沸点溶剂，能够提高初始亚胺化的伸长率和柔韧性，避免了由于外部载荷导致的薄膜断裂的危险，进而能够避免对薄膜连续化操作的影响。
在其中一个示例中，所述催化剂的质量占二胺单体与二酐单体的总质量的2％～6％。具体地，所述催化剂的质量占比包括但不限于2％、2.45％、2.46％、2.47％、2.48％、2.49％、2.5％、2.51％、2.52％、2.53％、2.54％、2.55％、2.6％、2.7％、2.8％、2.9％、3％、3.5％、4％、4.5％、4.6％、4.7％、4.8％、4.9％、5％、5.5％、5.8％、5.9％或6％。更进一步地，所述催化剂占二胺单体与二酐单体的总质量的2.5％～5％。
在其中一个示例中，所述脱水剂的质量为催化剂质量的1倍～4倍。具体地，所述脱水剂的质量包括但不限于催化剂质量的1倍、1.1倍、1.5倍、2倍、2.1倍、2.2倍、2.3倍、2.4倍、2.5倍、2.6倍、2.7倍、2.8倍、2.9倍、3倍、3.5倍、3.8倍、3.9倍或4倍。更进一步地，所述脱水剂的质量为催化剂质量的2倍～3倍。
在其中一个示例中，所述溶剂的质量为二胺单体与二酐单体的总质量的1.5倍～2倍。具体地，所述溶剂的质量包括但不限于二胺单体与二酐单体的总质量的1.5倍、1.6倍、1.7倍、1.8倍、1.9倍或2倍。
在其中一个示例中，聚合反应后的聚酰亚胺浆料需降温至60℃～100℃之间进行稀释。可以理解地，聚合反应后的聚酰亚胺浆料可以降温至60℃～100℃之间的任意数值进行稀释。具体地，聚合反应后的聚酰亚胺浆料的降温温度包括但不限于60℃、65℃、70℃、74℃、75℃、76℃、77℃、78℃、79℃、80℃、81℃、82℃、83℃、84℃、85℃、90℃、95℃、96℃、97℃、98℃、99℃或100℃。
更进一步地，聚合反应后的聚酰亚胺浆料需降温至75℃～85℃之间进行稀释。
在其中一个示例中，降温后的聚酰亚胺浆料需加入溶剂稀释至固含量为5％～30％。可以理解地，固含量的值可以为5％～30％之间的任意数值。具体地，固含量的值包括但不限于5％、6％、7％、8％、9％、10％、11％、15％、19％、20％、21％、22％、23％、24％、25％、26％、27％、28％、29％或30％。
本申请还提供一种聚酰亚胺薄膜，由上述任一项实施例所述的制备方法制备得到的聚酰亚胺浆料制备得到。
在其中一个示例中，所述聚酰亚胺薄膜在380nm～780nm波长范围内的光线透过率为87％以上。
在其中一个示例中，所述聚酰亚胺薄膜的色品指数b*值为1以下。
在其中一个示例中，所述聚酰亚胺薄膜的玻璃化转变温度Tg为330℃以上。
本申请还提供一种聚酰亚胺薄膜的制备方法，包括以下步骤：
提供由上述任一项实施例所述的制备方法制备的聚酰亚胺浆料，
将所述聚酰亚胺浆料涂布在基板上，制备所述聚酰亚胺薄膜。
在其中一个示例中，将所述聚酰亚胺浆料涂布在基板上，制备所述聚酰亚胺薄膜的步骤包括：
将所述聚酰亚胺浆料涂布在基板上，去除溶剂后，制备所述聚酰亚胺薄膜。
其中，基板的材质包括但不限于陶瓷、玻璃、硅、金属、塑料等。例如，陶瓷可以为氧化铝陶瓷，金属可以为不锈钢、铝、铜等。塑料可以为聚酰亚胺膜。优选地，基板为玻璃，进一步地，基材为抛光后的玻璃。
在其中一个示例中，去除溶剂的方式包括：将涂布有聚酰亚胺浆料的基板在50℃～220℃条件下干燥1h～2h。
在其中一个示例中，去除溶剂的方式包括：将涂布有聚酰亚胺浆料的基板按照梯度升温的方式将溶剂挥发。
在一个具体的示例中，去除溶剂的步骤包括：将涂布有聚酰亚胺浆料的基板放入烘箱内，先80℃持续烘烤15min，再120℃烘烤15min，最后180℃烘烤60min，将溶剂挥发。
本申请还提供一种柔性电子器件，包括上述任一项示例所述的聚酰亚胺薄膜或上述示例所述的制备方法制备的聚酰亚胺薄膜。
为了使本发明的目的以及优点更加清楚，以下结合具体实施例对本发明的聚酰亚胺薄膜及其效果做进一步详细的说明，应当理解，此处所描述的具体实施例仅用以解释本发明，并不得用以限定本发明。以下实施例如未特殊说明，则不包括除不可避免的杂质外的其他组分。实施例中采用药物和仪器如非特别说明，均为本领域常规选择。实施例中未注明具体条件的实验方法，按照常规条件，例如文献、书本中所述的条件或者生产厂家推荐的方法实现。
实施例1
将反应装置调整至气密性良好，向其中通入N2置换出空气。加入40g间甲基苯酚，将间甲基苯酚预热至100℃后，加入6.7986g BTA、3.5813g CBDA、14.6200g TFMB、0.75g N-乙基哌啶、2.25g甲苯搅拌混合，在250℃下搅拌加热4h进行聚合反应，反应结束后，将浆料自然降温至80℃。然后向浆料中再次加入间甲基苯酚稀释，使聚酰亚胺浆料的固含量为25％，制备得到聚酰亚胺浆料。
取样测试浆料的黏度和分子量。选取玻璃板，将浆料涂布于玻璃基板表面后移入烘箱内，先80℃持续烘烤15min，再120℃烘烤15min，最后180℃烘烤60min，将间甲基苯酚挥发，得到干燥的透明聚酰亚胺薄膜。
实施例2
实施例2与实施例1基本相同，主要区别在于，在250℃下搅拌加热3h进行聚合反应。
实施例3
实施例3与实施例1基本相同，主要区别在于，在250℃下搅拌加热2h进行聚合反应。
对比例1
对比例1与实施例1基本相同，主要区别在于，在250℃下搅拌加热6h进行聚合反应。反应结束，浆料自然降温80℃，加入间甲基苯酚稀释。最终得到无法溶解的橙黄色半透明凝胶。
对比例2
对比例2与实施例1基本相同，主要区别在于，在250℃下搅拌加热5h进行聚合反应。
对比例3
对比例3与实施例1基本相同，主要区别在于，在250℃下搅拌加热1h进行聚合反应。
对比例4
对比例4与实施例1基本相同，主要区别在于，在210℃下搅拌加热6h进行聚合反应。
对比例5
对比例5与实施例1基本相同，主要区别在于，在280℃下搅拌加热6h进行聚合反应。
对比例6
对比例6采用“两步法”制备聚酰亚胺薄膜。
将6.7986g BTA、3.5813g CBDA、14.6200g TFMB、0.75g N-乙基哌啶和2.25g甲苯混溶，并在氮气氛围中，60℃的温度下搅拌24小时，持续发生聚合反应得到中间产物聚酰亚胺酸(PAA)的溶液，再将此聚酰亚胺酸溶液涂布在玻璃上，将玻璃基板移入烘箱内，先100℃持续烘烤30min，再160℃烘烤30min，再220℃烘烤30min，280℃烘烤30min，最后320℃烘烤60min，完成第二次化学反应并将溶剂挥发，最终得到透明聚酰亚胺薄膜。
对比例7
对比例7与实施例2基本相同，主要区别在于，对比例7不包括将间甲基苯酚预热的步骤。
将反应装置调整至气密性良好，向其中通入N2置换出空气。加入40g间甲基苯酚，加入6.7986g BTA、3.5813g CBDA、14.6200g TFMB、0.75g N-乙基哌啶、2.25g甲苯搅拌混合，在250℃下搅拌加热3h进行聚合反应，反应结束后，将浆料自然降温至80℃。然后向浆料中再次加入间甲基苯酚稀释，使聚酰亚胺浆料的固含量为25％，制备得到聚酰亚胺浆料。取样测试浆料的黏度和分子量。选取玻璃板，将浆料涂布于玻璃基板表面后移入烘箱内，先80℃持续烘烤15min，再120℃烘烤15min，最后180℃烘烤60min，将间甲基苯酚挥发，得到干燥的透明聚酰亚胺薄膜。
对比例8
对比例8与实施例2基本相同，主要区别在于，加入10.1979g BTA、0.8953gCBDA。
对比例9
对比例9与实施例2基本相同，主要区别在于，加入4.5324g BTA、5.3718gCBDA。观察到升温开始聚合反应1小时之后，无明显黏度，且溶液变浑浊，升温开始聚合反应2小时之后，仍然无明显黏度上升迹象，溶液浑浊，且搅拌桨上有不溶固体聚集成团，表明无法聚合得到聚酰亚胺浆料。
各实施例与对比例的聚酰亚胺浆料的粘度和重均分子量等数据记入表1，
上述实施例和对比例所制备的透明聚酰亚胺薄膜样品的膜厚、玻璃化转变温度Tg值、380nm～780nm波长范围内的光线平均透过率、色品指数b*值，所得结果同样记入表1。
表1
由表1可以看出，本申请通过将溶剂预热并配合将聚合反应的温度设置为230℃～280℃，聚合反应的时间设置为1.5h～4.5h，能够提高透明聚酰亚胺浆料的生产效率；同时使用该聚酰亚胺浆料制备的聚酰亚胺薄膜能够保证较低的色品指数和较高的透光率和耐热性。对比例1、2和实施例1可以看出，聚合反应时间过长，会导致浆料凝胶化；对比例3和实施例1可以看出，聚合反应时间过短，所制备得到的浆料的分子量Mw较低；对比例4温度设置较低，则反应时间较长；对比例5温度设置较高，会导致浆料凝胶化；通过对比例6和对比例7可以看出，本申请实施例1～3能够提高透明聚酰亚胺浆料的生产效率，同时实施例2中所制备的聚酰亚胺浆料和聚酰亚胺薄膜的性能均优于对比例6和对比例7。对比例8综合性能较实施例2相差较大，对比例8与实施例2对比表明CBDA偏少时所制备的聚酰亚胺薄膜质量差。对比例9与实施例2对比表明CBDA过多时无法成功聚合得到聚酰亚胺浆料，这主要是由于CBDA的聚合能力较差，在反应过程中较容易形成难溶于有机溶剂的盐类化合物而无法聚合形成聚酰亚胺造成。因此，本申请实施例能将聚酰亚胺浆料的制备时间缩短至2h～4h，且制备的聚酰亚胺浆料能够保证较低的色品指数和较高的透光率和耐热性。
以上所述实施例的各技术特征可以进行任意的组合，为使描述简洁，未对上述实施例中的各个技术特征所有可能的组合都进行描述，然而，只要这些技术特征的组合不存在矛盾，都应当认为是本说明书记载的范围。
以上所述实施例仅表达了本申请的几种实施方式，便于具体和详细地理解本申请的技术方案，但并不能因此而理解为对发明专利保护范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本申请构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本申请的保护范围。应当理解，本领域技术人员在本申请提供的技术方案的基础上，通过合乎逻辑地分析、推理或者有限的实验得到的技术方案，均在本申请所附权利要求的保护范围内。因此，本申请专利的保护范围应以所附权利要求的内容为准，说明书可以用于解释权利要求的内容。
Claims (8)
1.一种聚酰亚胺浆料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
将二胺单体、二酐单体和预热后的溶剂混合，进行聚合反应，制备聚酰亚胺浆料；其中，预热后的溶剂温度为80℃~180℃；所述溶剂包括N-甲基吡咯烷酮、间甲基苯酚、二甲亚砜以及γ-丁内酯中的一种或多种；
所述二胺单体包括2,2’-双(三氟甲基)联苯二胺；
所述二酐单体包括主单体和辅单体，所述主单体包括双环[2. 2. 2]辛-7-烯-2,3,5,6-四羧酸二酐，所述辅单体包括环丁烷四甲酸二酐，所述主单体和辅单体的摩尔比为（0.5~0.8）：（0.2~0.5）；
所述聚合反应的温度为230℃~280℃，聚合反应的时间为1.5h~4.5h。
2.根据权利要求1所述的聚酰亚胺浆料的制备方法，其特征在于，所述聚合反应的温度为240℃~270℃，聚合反应的时间为1.5h~3.5h。
3.根据权利要求1所述的聚酰亚胺浆料的制备方法，其特征在于，所述二胺单体与所述二酐单体的摩尔比为1：（0.9~1.1）。
4.根据权利要求1~3任一项所述的聚酰亚胺浆料的制备方法，其特征在于，将二胺单体、二酐单体和预热后的溶剂混合，进行聚合反应的步骤包括：
将所述溶剂预热，加入所述二胺单体和二酐单体混合，在保护气氛和催化剂、脱水剂存在的条件下，进行聚合反应；
所述催化剂包括异喹啉、N-乙基哌啶以及三乙胺中的一种或多种；
所述脱水剂包括乙酸酐以及甲苯中的一种或两种。
5.一种聚酰亚胺薄膜，其特征在于，由权利要求1~4任一项所述的制备方法制备得到的聚酰亚胺浆料制备得到。
6.根据权利要求5所述的聚酰亚胺薄膜，其特征在于，所述聚酰亚胺薄膜具有如下特征中的一个或多个：
（1）380nm～780nm波长范围内的光线透过率为87％以上；
（2）色品指数b*值为1以下；
（3）玻璃化转变温度Tg为330℃以上。
7.一种聚酰亚胺薄膜的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
提供由权利要求1~4任一项所述的制备方法制备的聚酰亚胺浆料，
将所述聚酰亚胺浆料涂布在基板上，制备所述聚酰亚胺薄膜。
8.一种柔性电子器件，其特征在于，包括权利要求5或6所述的聚酰亚胺薄膜或权利要求7所述的制备方法制备的聚酰亚胺薄膜。
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