CN115975078A - 一种用于烯烃聚合的催化剂组分及催化剂和应用 - Google Patents
一种用于烯烃聚合的催化剂组分及催化剂和应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN115975078A CN115975078A CN202111207139.XA CN202111207139A CN115975078A CN 115975078 A CN115975078 A CN 115975078A CN 202111207139 A CN202111207139 A CN 202111207139A CN 115975078 A CN115975078 A CN 115975078A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- dimethoxypropane
- compound
- formula
- magnesium
- alkyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 95
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 title claims abstract description 46
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 title claims abstract description 45
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 30
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 94
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims abstract description 72
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 72
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 56
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims abstract description 41
- 150000003609 titanium compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 16
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims abstract description 13
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims abstract description 12
- 150000002681 magnesium compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 8
- -1 sulfur halides Chemical class 0.000 claims description 83
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 53
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 53
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 41
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 34
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 26
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 24
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 21
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 21
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 17
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 15
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 14
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 12
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 12
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 11
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 11
- BHPDSAAGSUWVMP-UHFFFAOYSA-N 3,3-bis(methoxymethyl)-2,6-dimethylheptane Chemical compound COCC(C(C)C)(COC)CCC(C)C BHPDSAAGSUWVMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 10
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 claims description 10
- DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 1-butoxybutane Chemical compound CCCCOCCCC DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Chemical group BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910052794 bromium Chemical group 0.000 claims description 8
- 150000002431 hydrogen Chemical group 0.000 claims description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 8
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims description 8
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 8
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 7
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N N-Pentanol Chemical compound CCCCCO AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N caprylic alcohol Natural products CCCCCCCCO KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N hexan-1-ol Chemical compound CCCCCCO ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 6
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 6
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims description 6
- YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexan-1-ol Chemical compound CCCCC(CC)CO YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- ZWINORFLMHROGF-UHFFFAOYSA-N 9,9-bis(methoxymethyl)fluorene Chemical compound C1=CC=C2C(COC)(COC)C3=CC=CC=C3C2=C1 ZWINORFLMHROGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N n-Octanol Natural products CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 claims description 5
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 claims description 4
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- RDOXTESZEPMUJZ-UHFFFAOYSA-N anisole Chemical compound COC1=CC=CC=C1 RDOXTESZEPMUJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- SJJCABYOVIHNPZ-UHFFFAOYSA-N cyclohexyl-dimethoxy-methylsilane Chemical group CO[Si](C)(OC)C1CCCCC1 SJJCABYOVIHNPZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000001188 haloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- PHTQWCKDNZKARW-UHFFFAOYSA-N isoamylol Chemical compound CC(C)CCO PHTQWCKDNZKARW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000004209 (C1-C8) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- CXBDYQVECUFKRK-UHFFFAOYSA-N 1-methoxybutane Chemical compound CCCCOC CXBDYQVECUFKRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- ZVAKZVDJIUFFFP-UHFFFAOYSA-N 2-chlorooxolane Chemical compound ClC1CCCO1 ZVAKZVDJIUFFFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000005234 alkyl aluminium group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000004104 aryloxy group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 3
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 claims description 3
- OTCKOJUMXQWKQG-UHFFFAOYSA-L magnesium bromide Chemical compound [Mg+2].[Br-].[Br-] OTCKOJUMXQWKQG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N triethylaluminium Chemical compound CC[Al](CC)CC VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- NOAIBMQZUGBONL-UHFFFAOYSA-N (1,3-dimethoxy-2-methylpropan-2-yl)benzene Chemical compound COCC(C)(COC)C1=CC=CC=C1 NOAIBMQZUGBONL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- HPOWOWTVWZELDK-UHFFFAOYSA-N (1,3-dimethoxy-2-methylpropan-2-yl)cyclohexane Chemical compound COCC(C)(COC)C1CCCCC1 HPOWOWTVWZELDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- XFNJYAKDBJUJAJ-UHFFFAOYSA-N 1,2-dibromopropane Chemical compound CC(Br)CBr XFNJYAKDBJUJAJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- CELOJHLXFPSJPH-UHFFFAOYSA-N 1,3-dimethoxypropan-2-ylbenzene Chemical compound COCC(COC)C1=CC=CC=C1 CELOJHLXFPSJPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- NOWCPSTWMDNKTI-UHFFFAOYSA-N 1,3-dimethoxypropan-2-ylcyclohexane Chemical compound COCC(COC)C1CCCCC1 NOWCPSTWMDNKTI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ULTHEAFYOOPTTB-UHFFFAOYSA-N 1,4-dibromobutane Chemical compound BrCCCCBr ULTHEAFYOOPTTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- BHDSGQOSIWVMJW-UHFFFAOYSA-N 1-(2-chloroethoxy)propane Chemical compound CCCOCCCl BHDSGQOSIWVMJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- HPFWUWXYBFOJAD-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-4-(1,3-dimethoxypropan-2-yl)benzene Chemical compound COCC(COC)C1=CC=C(Cl)C=C1 HPFWUWXYBFOJAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- PZHIWRCQKBBTOW-UHFFFAOYSA-N 1-ethoxybutane Chemical compound CCCCOCC PZHIWRCQKBBTOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- OUPPKRIDJAMCCA-UHFFFAOYSA-N 1-methoxy-2-(methoxymethyl)-2,3-dimethylbutane Chemical compound COCC(C)(C(C)C)COC OUPPKRIDJAMCCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ROSQVPGTZCDBOC-UHFFFAOYSA-N 1-methoxy-2-(methoxymethyl)-2,4-dimethylpentane Chemical compound COCC(C)(COC)CC(C)C ROSQVPGTZCDBOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- NGMVWDKVVMVTTM-UHFFFAOYSA-N 1-methoxy-2-(methoxymethyl)-3-methylbutane Chemical compound COCC(C(C)C)COC NGMVWDKVVMVTTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- FDLMLTYTOFIPCK-UHFFFAOYSA-N 1-methoxy-2-(methoxymethyl)-3-methylpentane Chemical compound CCC(C)C(COC)COC FDLMLTYTOFIPCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- PPHMKLXXVBJEHR-UHFFFAOYSA-N 1-methoxy-2-(methoxymethyl)hexane Chemical compound CCCCC(COC)COC PPHMKLXXVBJEHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- HEWZVZIVELJPQZ-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethoxypropane Chemical compound COC(C)(C)OC HEWZVZIVELJPQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- NMVXHZSPDTXJSJ-UHFFFAOYSA-L 2-methylpropylaluminum(2+);dichloride Chemical compound CC(C)C[Al](Cl)Cl NMVXHZSPDTXJSJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- FXPIHWVISVNIIK-UHFFFAOYSA-N 3,3-bis(methoxymethyl)-2,4-dimethylheptane Chemical compound CCCC(C)C(COC)(COC)C(C)C FXPIHWVISVNIIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- HYNSSLXYPGIRFR-UHFFFAOYSA-N 3,3-bis(methoxymethyl)-2,4-dimethylhexane Chemical compound CCC(C)C(COC)(COC)C(C)C HYNSSLXYPGIRFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- RGHIYOCUMCUWAQ-UHFFFAOYSA-N 3,3-bis(methoxymethyl)-2,5-dimethylhexane Chemical compound COCC(COC)(CC(C)C)C(C)C RGHIYOCUMCUWAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- PVWCLOAAEFMTLH-UHFFFAOYSA-N 4,4-bis(methoxymethyl)-2,6-dimethylheptane Chemical compound COCC(COC)(CC(C)C)CC(C)C PVWCLOAAEFMTLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- CWVKCYDPJZCDMC-UHFFFAOYSA-N 4-ethyl-1-methoxy-2-(methoxymethyl)-2-methyloctane Chemical compound CCCCC(CC)CC(C)(COC)COC CWVKCYDPJZCDMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- VIJVFTUOJNTXCA-UHFFFAOYSA-N 4-ethyl-1-methoxy-2-(methoxymethyl)octane Chemical compound CCCCC(CC)CC(COC)COC VIJVFTUOJNTXCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- MGFZRAOWZZERMS-UHFFFAOYSA-N C(C1=CC=CC=C1)C(COC)(COC)CC1=CC=CC=C1.C1(=CC=CC=C1)C(COC)(COC)C1=CC=CC=C1 Chemical compound C(C1=CC=CC=C1)C(COC)(COC)CC1=CC=CC=C1.C1(=CC=CC=C1)C(COC)(COC)C1=CC=CC=C1 MGFZRAOWZZERMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- NTWOIGOPFDMZAE-UHFFFAOYSA-M CCO[Ti](Cl)(OCC)OCC Chemical compound CCO[Ti](Cl)(OCC)OCC NTWOIGOPFDMZAE-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- XOBKSJJDNFUZPF-UHFFFAOYSA-N Methoxyethane Chemical compound CCOC XOBKSJJDNFUZPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- VDZDYDLIDXQASZ-UHFFFAOYSA-N [1-cyclohexyl-3-methoxy-2-(methoxymethyl)propan-2-yl]cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1C(COC)(COC)CC1CCCCC1 VDZDYDLIDXQASZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- AMDVEEKNUQSFMN-UHFFFAOYSA-N [1-methoxy-2-(methoxymethyl)-3-methylbutan-2-yl]benzene Chemical compound COCC(COC)(C(C)C)C1=CC=CC=C1 AMDVEEKNUQSFMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- PQIDFVXMOZQINS-UHFFFAOYSA-N [1-methoxy-2-(methoxymethyl)-3-methylbutan-2-yl]cyclohexane Chemical compound COCC(COC)(C(C)C)C1CCCCC1 PQIDFVXMOZQINS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- XMYDKOZNENQEHO-UHFFFAOYSA-N [1-methoxy-2-(methoxymethyl)-3-methylbutan-2-yl]cyclopentane Chemical compound COCC(COC)(C(C)C)C1CCCC1 XMYDKOZNENQEHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- FQRCETUIJFMCNV-UHFFFAOYSA-N [1-methoxy-2-(methoxymethyl)-3-methylpentan-2-yl]benzene Chemical compound CCC(C)C(COC)(COC)C1=CC=CC=C1 FQRCETUIJFMCNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- IHLHFXVNTFWZRQ-UHFFFAOYSA-N [1-methoxy-2-(methoxymethyl)-3-methylpentan-2-yl]cyclohexane Chemical compound CCC(C)C(COC)(COC)C1CCCCC1 IHLHFXVNTFWZRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- NELZYGXHSKMGPM-UHFFFAOYSA-N [1-methoxy-2-(methoxymethyl)-3-methylpentan-2-yl]cyclopentane Chemical compound CCC(C)C(COC)(COC)C1CCCC1 NELZYGXHSKMGPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ZVGIBQMBZHWERX-UHFFFAOYSA-N [2-(cyclohexylmethyl)-3-methoxy-2-(methoxymethyl)propyl]cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1CC(COC)(COC)CC1CCCCC1 ZVGIBQMBZHWERX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- WVEZHRZEAFZJOI-UHFFFAOYSA-N [3-methoxy-2-(methoxymethyl)-1-phenylpropyl]benzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C(COC)COC)C1=CC=CC=C1 WVEZHRZEAFZJOI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- JXQCBJLNEGKSCN-UHFFFAOYSA-N [4-methoxy-3-(methoxymethyl)butyl]benzene Chemical compound COCC(COC)CCC1=CC=CC=C1 JXQCBJLNEGKSCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- IFKPQKNFYPMKNL-UHFFFAOYSA-N [5-cyclohexyl-3,3-bis(methoxymethyl)pentyl]cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1CCC(COC)(COC)CCC1CCCCC1 IFKPQKNFYPMKNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- HQMRIBYCTLBDAK-UHFFFAOYSA-M bis(2-methylpropyl)alumanylium;chloride Chemical compound CC(C)C[Al](Cl)CC(C)C HQMRIBYCTLBDAK-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- FPCJKVGGYOAWIZ-UHFFFAOYSA-N butan-1-ol;titanium Chemical compound [Ti].CCCCO.CCCCO.CCCCO.CCCCO FPCJKVGGYOAWIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- APKYUQFPWXLNFH-UHFFFAOYSA-M butan-1-olate titanium(4+) chloride Chemical compound [Cl-].CCCCO[Ti+](OCCCC)OCCCC APKYUQFPWXLNFH-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- VJVUKRSEEMNRCM-UHFFFAOYSA-L butan-1-olate titanium(4+) dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].CCCCO[Ti+2]OCCCC VJVUKRSEEMNRCM-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- DEFMLLQRTVNBOF-UHFFFAOYSA-K butan-1-olate;trichlorotitanium(1+) Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].CCCCO[Ti+3] DEFMLLQRTVNBOF-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 2
- SHOVVTSKTTYFGP-UHFFFAOYSA-L butylaluminum(2+);dichloride Chemical compound CCCC[Al](Cl)Cl SHOVVTSKTTYFGP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- DFGSACBYSGUJDZ-UHFFFAOYSA-M chloro(dihexyl)alumane Chemical compound [Cl-].CCCCCC[Al+]CCCCCC DFGSACBYSGUJDZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- YPENMAABQGWRBR-UHFFFAOYSA-N dibutyl(dimethoxy)silane Chemical compound CCCC[Si](OC)(OC)CCCC YPENMAABQGWRBR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- VJRUISVXILMZSL-UHFFFAOYSA-M dibutylalumanylium;chloride Chemical compound CCCC[Al](Cl)CCCC VJRUISVXILMZSL-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- JWCYDYZLEAQGJJ-UHFFFAOYSA-N dicyclopentyl(dimethoxy)silane Chemical compound C1CCCC1[Si](OC)(OC)C1CCCC1 JWCYDYZLEAQGJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- YNLAOSYQHBDIKW-UHFFFAOYSA-M diethylaluminium chloride Chemical compound CC[Al](Cl)CC YNLAOSYQHBDIKW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- AHUXYBVKTIBBJW-UHFFFAOYSA-N dimethoxy(diphenyl)silane Chemical compound C=1C=CC=CC=1[Si](OC)(OC)C1=CC=CC=C1 AHUXYBVKTIBBJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- NHYFIJRXGOQNFS-UHFFFAOYSA-N dimethoxy-bis(2-methylpropyl)silane Chemical compound CC(C)C[Si](OC)(CC(C)C)OC NHYFIJRXGOQNFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- VHPUZTHRFWIGAW-UHFFFAOYSA-N dimethoxy-di(propan-2-yl)silane Chemical compound CO[Si](OC)(C(C)C)C(C)C VHPUZTHRFWIGAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- POLCUAVZOMRGSN-UHFFFAOYSA-N dipropyl ether Chemical compound CCCOCCC POLCUAVZOMRGSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- XGZNHFPFJRZBBT-UHFFFAOYSA-N ethanol;titanium Chemical compound [Ti].CCO.CCO.CCO.CCO XGZNHFPFJRZBBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- UHSDHNXHBQDMMH-UHFFFAOYSA-L ethanolate;titanium(4+);dichloride Chemical compound CCO[Ti](Cl)(Cl)OCC UHSDHNXHBQDMMH-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- RMTCVMQBBYEAPC-UHFFFAOYSA-K ethanolate;titanium(4+);trichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].CCO[Ti+3] RMTCVMQBBYEAPC-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 2
- UAIZDWNSWGTKFZ-UHFFFAOYSA-L ethylaluminum(2+);dichloride Chemical compound CC[Al](Cl)Cl UAIZDWNSWGTKFZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- VMLUVDHAXSZZSR-UHFFFAOYSA-L hexylaluminum(2+);dichloride Chemical compound CCCCCC[Al](Cl)Cl VMLUVDHAXSZZSR-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical compound II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910001623 magnesium bromide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- BSGVJBRWDNPHOR-UHFFFAOYSA-M magnesium;butan-1-olate;chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].CCCC[O-] BSGVJBRWDNPHOR-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- YJCTUQFSSZSZPO-UHFFFAOYSA-L magnesium;chloride;phenoxide Chemical compound [Cl-].[Mg+]OC1=CC=CC=C1 YJCTUQFSSZSZPO-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- CFXDAHURBQNVFG-UHFFFAOYSA-M magnesium;propan-2-olate;chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].CC(C)[O-] CFXDAHURBQNVFG-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N methoxybenzene Substances CCCCOC=C UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- NETBVGNWMHLXRP-UHFFFAOYSA-N tert-butyl-dimethoxy-methylsilane Chemical compound CO[Si](C)(OC)C(C)(C)C NETBVGNWMHLXRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- UBZYKBZMAMTNKW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrabromide Chemical compound Br[Ti](Br)(Br)Br UBZYKBZMAMTNKW-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims description 2
- NLLZTRMHNHVXJJ-UHFFFAOYSA-J titanium tetraiodide Chemical compound I[Ti](I)(I)I NLLZTRMHNHVXJJ-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims description 2
- SQBBHCOIQXKPHL-UHFFFAOYSA-N tributylalumane Chemical compound CCCC[Al](CCCC)CCCC SQBBHCOIQXKPHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ORYGRKHDLWYTKX-UHFFFAOYSA-N trihexylalumane Chemical compound CCCCCC[Al](CCCCCC)CCCCCC ORYGRKHDLWYTKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- MCULRUJILOGHCJ-UHFFFAOYSA-N triisobutylaluminium Chemical compound CC(C)C[Al](CC(C)C)CC(C)C MCULRUJILOGHCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000000008 (C1-C10) alkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- DHSRFGJMOVMDPI-UHFFFAOYSA-N 2-methyloxirane hydrobromide Chemical compound CC1OC1.Br DHSRFGJMOVMDPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 claims 1
- 239000001273 butane Substances 0.000 claims 1
- ARYZCSRUUPFYMY-UHFFFAOYSA-N methoxysilane Chemical compound CO[SiH3] ARYZCSRUUPFYMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000002924 oxiranes Chemical class 0.000 claims 1
- ROLDQQDCCSZBNA-UHFFFAOYSA-N oxolane;hydrobromide Chemical compound Br.C1CCOC1 ROLDQQDCCSZBNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 abstract description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 description 26
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 25
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 17
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 14
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 13
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 10
- 235000011147 magnesium chloride Nutrition 0.000 description 10
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 description 10
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 description 10
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 description 10
- 238000012662 bulk polymerization Methods 0.000 description 9
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 9
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 8
- 229920001384 propylene homopolymer Polymers 0.000 description 8
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 8
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 7
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 6
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 6
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 6
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 6
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 6
- 230000008569 process Effects 0.000 description 6
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 5
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 5
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 5
- 238000011085 pressure filtration Methods 0.000 description 5
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 5
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 5
- 229920002545 silicone oil Polymers 0.000 description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 5
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 5
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 4
- 239000004349 Polyvinylpyrrolidone-vinyl acetate copolymer Substances 0.000 description 4
- 125000005037 alkyl phenyl group Chemical group 0.000 description 4
- DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N decane Chemical compound CCCCCCCCCC DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229940051841 polyoxyethylene ether Drugs 0.000 description 4
- 229920000056 polyoxyethylene ether Polymers 0.000 description 4
- 235000019448 polyvinylpyrrolidone-vinyl acetate copolymer Nutrition 0.000 description 4
- 230000004044 response Effects 0.000 description 4
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 101100494773 Caenorhabditis elegans ctl-2 gene Proteins 0.000 description 3
- 101100112369 Fasciola hepatica Cat-1 gene Proteins 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 101100005271 Neurospora crassa (strain ATCC 24698 / 74-OR23-1A / CBS 708.71 / DSM 1257 / FGSC 987) cat-1 gene Proteins 0.000 description 3
- 239000002612 dispersion medium Substances 0.000 description 3
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 3
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 3
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 3
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 3
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 3
- LRWZZZWJMFNZIK-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-3-methyloxirane Chemical compound CC1OC1Cl LRWZZZWJMFNZIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 101150116295 CAT2 gene Proteins 0.000 description 2
- 101100392078 Caenorhabditis elegans cat-4 gene Proteins 0.000 description 2
- 101100326920 Caenorhabditis elegans ctl-1 gene Proteins 0.000 description 2
- TXOFSCODFRHERQ-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylphenethylamine Chemical class CN(C)CCC1=CC=CC=C1 TXOFSCODFRHERQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 101100005280 Neurospora crassa (strain ATCC 24698 / 74-OR23-1A / CBS 708.71 / DSM 1257 / FGSC 987) cat-3 gene Proteins 0.000 description 2
- 101100126846 Neurospora crassa (strain ATCC 24698 / 74-OR23-1A / CBS 708.71 / DSM 1257 / FGSC 987) katG gene Proteins 0.000 description 2
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000005662 Paraffin oil Substances 0.000 description 2
- 229920002873 Polyethylenimine Polymers 0.000 description 2
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 125000005998 bromoethyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 2
- 125000002603 chloroethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])Cl 0.000 description 2
- 125000004218 chloromethyl group Chemical group [H]C([H])(Cl)* 0.000 description 2
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- JLQNHALFVCURHW-UHFFFAOYSA-N cyclooctasulfur Chemical compound S1SSSSSSS1 JLQNHALFVCURHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004945 emulsification Methods 0.000 description 2
- MTZQAGJQAFMTAQ-UHFFFAOYSA-N ethyl benzoate Chemical compound CCOC(=O)C1=CC=CC=C1 MTZQAGJQAFMTAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 2
- NVVZQXQBYZPMLJ-UHFFFAOYSA-N formaldehyde;naphthalene-1-sulfonic acid Chemical compound O=C.C1=CC=C2C(S(=O)(=O)O)=CC=CC2=C1 NVVZQXQBYZPMLJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 238000002290 gas chromatography-mass spectrometry Methods 0.000 description 2
- 125000003187 heptyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 2
- 238000009775 high-speed stirring Methods 0.000 description 2
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 2
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000001972 isopentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 2
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000001971 neopentyl group Chemical group [H]C([*])([H])C(C([H])([H])[H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 2
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical class OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 description 2
- 229920001467 poly(styrenesulfonates) Polymers 0.000 description 2
- 229920002401 polyacrylamide Polymers 0.000 description 2
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 2
- 239000011970 polystyrene sulfonate Substances 0.000 description 2
- 229960002796 polystyrene sulfonate Drugs 0.000 description 2
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 125000001973 tert-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 description 2
- 229940099259 vaseline Drugs 0.000 description 2
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 2
- VFIOZKTXVHLWRA-UHFFFAOYSA-N (2-ethylpiperidin-1-yl)-dimethoxy-(1,1,1-trifluoropropan-2-yl)silane Chemical compound CCC1CCCCN1[Si](OC)(OC)C(C)C(F)(F)F VFIOZKTXVHLWRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NMRPBPVERJPACX-UHFFFAOYSA-N (3S)-octan-3-ol Natural products CCCCCC(O)CC NMRPBPVERJPACX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006552 (C3-C8) cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- MPPPKRYCTPRNTB-UHFFFAOYSA-N 1-bromobutane Chemical compound CCCCBr MPPPKRYCTPRNTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WOFPPJOZXUTRAU-UHFFFAOYSA-N 2-Ethyl-1-hexanol Natural products CCCCC(O)CCC WOFPPJOZXUTRAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JCVHIWLGFNCDAR-UHFFFAOYSA-N 2-bromo-3-methyloxirane Chemical compound CC1OC1Br JCVHIWLGFNCDAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003229 2-methylhexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- PYSRRFNXTXNWCD-UHFFFAOYSA-N 3-(2-phenylethenyl)furan-2,5-dione Chemical compound O=C1OC(=O)C(C=CC=2C=CC=CC=2)=C1 PYSRRFNXTXNWCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- WRIPPXUSBFBIRE-UHFFFAOYSA-N CCCCCCCCCCCCN1C=CC(C=C)=CC1.Br Chemical compound CCCCCCCCCCCCN1C=CC(C=C)=CC1.Br WRIPPXUSBFBIRE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920005682 EO-PO block copolymer Polymers 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000282414 Homo sapiens Species 0.000 description 1
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 1
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 1
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 1
- 229920000147 Styrene maleic anhydride Polymers 0.000 description 1
- 239000011954 Ziegler–Natta catalyst Substances 0.000 description 1
- XHGYQNSJWDRDBT-UHFFFAOYSA-N [2,2-bis(methoxymethyl)-3-methylbutyl]benzene Chemical compound COCC(COC)(C(C)C)CC1=CC=CC=C1 XHGYQNSJWDRDBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 125000005997 bromomethyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001244 carboxylic acid anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001733 carboxylic acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- JIRDGEGGAWJQHQ-UHFFFAOYSA-N disulfur dibromide Chemical compound BrSSBr JIRDGEGGAWJQHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXJJSXABGXMUSU-UHFFFAOYSA-N disulfur dichloride Chemical compound ClSSCl PXJJSXABGXMUSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol Natural products OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- 125000002510 isobutoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 125000004491 isohexyl group Chemical group C(CCC(C)C)* 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 150000002596 lactones Chemical class 0.000 description 1
- 125000000040 m-tolyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C(=C1[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 1
- BLQJIBCZHWBKSL-UHFFFAOYSA-L magnesium iodide Chemical compound [Mg+2].[I-].[I-] BLQJIBCZHWBKSL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 125000003136 n-heptyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000005311 nuclear magnetism Effects 0.000 description 1
- 125000003261 o-tolyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000002903 organophosphorus compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000001037 p-tolyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-L phthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=CC=C1C([O-])=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- FLKPEMZONWLCSK-UHFFFAOYSA-N phthalic acid di-n-ethyl ester Natural products CCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC FLKPEMZONWLCSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003216 poly(methylphenylsiloxane) Polymers 0.000 description 1
- 239000004584 polyacrylic acid Substances 0.000 description 1
- 230000037048 polymerization activity Effects 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 210000004994 reproductive system Anatomy 0.000 description 1
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 1
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003377 silicon compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000004334 sorbic acid Substances 0.000 description 1
- 239000012798 spherical particle Substances 0.000 description 1
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 230000000707 stereoselective effect Effects 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 238000000967 suction filtration Methods 0.000 description 1
- RABUZJZUBFMWSH-UHFFFAOYSA-N sulfane;hydroiodide Chemical compound [SH3+].[I-] RABUZJZUBFMWSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940074412 sulfur iodide Drugs 0.000 description 1
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
Abstract
本发明属于烯烃聚合催化剂技术领域，公开了一种用于烯烃聚合的催化剂组分及催化剂和应用，该催化剂组分包含以下组分的反应产物：含镁的固体组分；至少一种钛化合物；内给电子体，内给电子体含有单醚类化合物和二醚类化合物；含镁的固体组分为式(I)所示的含镁化合物，或者，含镁的固体组分含有式(II)所示的镁化合物和式(III)所示的环氧烷类化合物。
Description
技术领域
本发明属于烯烃聚合催化剂技术领域，更具体地，涉及一种用于烯烃聚合的催化剂组分，包含该催化剂组分的催化剂，以及该催化剂在烯烃聚合反应中的应用。
背景技术
在塑料加工中，熔体流动速率是用来衡量塑料熔体流动性的一个重要指标，也是一个选择塑料加工材料和牌号的重要参考依据。熔体流动速率很大程度上取决于聚合物的分子量，低分子量的聚合物具有高的熔体流动速率。为了得到高熔体流动速率的烯烃聚合物，一般需要在聚合时添加大量的氢，从而使得聚合物低分子化。但是，可添加氢量的上限会受到聚合反应器耐压的限制。为了添加更多的氢而不得不降低聚合的烯烃气体的分压，在这种情况下生产率会降低。另外，大量使用氢气还会使得所得聚丙烯等规度低，从而造成产品质量不合格的问题。因此，迫切希望开发一种具有高氢调敏感性(少量的氢即可得到高熔体流动速率的聚合物)和高立构定向性(在大量氢的聚合条件下，聚合物仍可保持较高的等规度)的催化剂。
专利文献US4298718和US4495338公开了采用卤化镁为载体的Ziegler-Natta催化剂。该载体与四氯化钛作用形成的催化剂在催化丙烯聚合中显示了较高的催化活性，但得到的聚丙烯的等规度较低，表明该催化剂的立构定向能力较差。随后研究人员通过在Ziegler-Natta催化剂的制备过程中加入一种给电子体化合物(如苯甲酸乙酯或邻苯二甲酸酯)，形成固体钛催化剂，并在烯烃聚合时再加入另一种给电子体(烷氧基硅烷化合物)，催化丙烯聚合时得到了较高等规度的聚丙烯，表明给电子体化合物的加入使催化剂的立构定向能力得到了提高。但是该类催化剂的氢调敏感性不足，很难采用直接氢调法生产高熔融指数产品。而且据研究发现，邻苯二甲酸酯类化合物(塑化剂)对动物的生长发育和生殖系统会造成严重损害，同时，对人类也可能产生类似的影响。
专利文献CN1580034A、CN1580035A、CN1580033A、CN1436766A和CN1552740A公开了将二元醇酯类化合物作为丙烯聚合Ziegler-Natta催化剂的给电子体，其特点是分子量分布较宽、聚合活性较高，但是，当将含有羧酸二醇酯类内给电子体的球形催化剂用于丙烯聚合时，立构定向能力较差，得到的聚丙烯的等规度较低。
另外，用于烯烃聚合的催化剂大多是通过将卤化钛载于活性无水氯化镁上制得的。其中，用来制备活性氯化镁的一种常用方法是将无水MgCl2与醇反应形成通式为MgCl2·mROH·nH2O的氯化镁-醇加合物，然后再用这种加合物负载卤化钛制备烯烃聚合催化剂固体组分。此类醇合物可通过喷雾干燥、喷雾冷却、高压挤出或高速搅拌等方法制备。如：专利文献US4421674、US4469648、WO8707620、WO9311166、US5100849、US6020279、US4399054、EP0395383、US6127304和US6323152所公开的氯化镁醇合物。上述氯化镁醇合物载体的制备过程一般均需高温熔融后再进行低温冷却成型，过程耗能大，且所得醇合物载体还需进行脱醇处理，工艺较为复杂。活化氯化镁载体也可以以烷氧基镁为原料进行制备。烷氧基镁化合物大多采用镁粉或烷基镁为原料制备，与氯化镁相比，原料价格高昂，且制备工艺复杂。
因此，急需开发一种具有高氢调敏感性和高立构定向性的且不含邻苯二甲酸酯类化合物(塑化剂)的催化剂。
发明内容
本发明人在研究工作中意外地发现，采用同时含有单醚类化合物和二醚类化合物的内给电子体，且结合特定的含镁固体组分，能够有效地提高催化剂的氢调敏感性和立构定向性。基于该发现，提出本发明。
本发明的第一方面提供了一种用于烯烃聚合的催化剂组分，该催化剂组分包含以下组分的反应产物：
(1)含镁的固体组分；
(2)至少一种钛化合物；以及
(3)内给电子体，所述内给电子体含有单醚类化合物和二醚类化合物；
所述含镁的固体组分为式(I)所示的含镁化合物，或者，
所述含镁的固体组分含有式(II)所示的镁化合物和式(III)所示的环氧烷类化合物；
式(I)中，R1为C1-C6的直链或支链烷基；R2和R3相同或不同，各自独立地为氢或者C1-C5的直链或支链烷基，其中烷基上的氢任选地被卤原子取代；X为氯或溴；m为0.1-1.9，n为0.1-1.9，且m+n＝2，0＜q≤0.5；
式(II)中，R4为C1-C12的直链或支链烷基；R5和R6相同或不同，各自独立地为氢或者C1-C5的直链或支链烷基，其中烷基上的氢任选地被卤原子取代；X1为卤素；a为0.1-1.9，b为0.1-1.9，且a+b＝2；
式(III)中，R7和R8相同或不同，各自独立地为氢或者C1-C5的直链或支链烷基，其中烷基上的氢任选地被卤原子取代。
本发明的第二方面提供了一种用于烯烃聚合的催化剂，该催化剂包含以下组分的反应产物：
(i)上述的催化剂组分；
(ii)至少一种烷基铝化合物；以及
(iii)任选的外给电子体。
本发明的第三方面提供了上述的催化剂在烯烃聚合反应中的应用。
本发明采用同时含有单醚类化合物和二醚类化合物的内给电子体，并结合特定的含镁的固体组分，制得的催化剂组分，能够有效地提高催化剂的的氢调敏感性和立构定向性，且不含邻苯二甲酸酯类化合物。
本发明的其它特征和优点将在随后具体实施方式部分予以详细说明。
具体实施方式
以下对本发明的具体实施方式进行详细说明。应当理解的是，此处所描述的具体实施方式仅用于说明和解释本发明，并不用于限制本发明。
根据本发明的第一方面，本发明提供了一种用于烯烃聚合的催化剂组分，该催化剂组分包含以下组分的反应产物：
(1)含镁的固体组分；
(2)至少一种钛化合物；以及
(3)内给电子体，所述内给电子体含有单醚类化合物和二醚类化合物；
所述含镁的固体组分为式(I)所示的含镁化合物，或者，
所述含镁的固体组分含有式(II)所示的镁化合物和式(III)所示的环氧烷类化合物；
式(I)中，R1为C1-C6的直链或支链烷基；R2和R3相同或不同，各自独立地为氢或者C1-C5的直链或支链烷基，其中烷基上的氢任选地被卤原子取代；X为氯或溴；m为0.1-1.9，n为0.1-1.9，且m+n＝2，0＜q≤0.5；
式(II)中，R4为C1-C12的直链或支链烷基；R5和R6相同或不同，各自独立地为氢或者C1-C5的直链或支链烷基，其中烷基上的氢任选地被卤原子取代；X1为卤素；a为0.1-1.9，b为0.1-1.9，且a+b＝2；
式(III)中，R7和R8相同或不同，各自独立地为氢或者C1-C5的直链或支链烷基，其中烷基上的氢任选地被卤原子取代。
根据本发明，式(I)所示的含镁化合物包含以下组分的反应产物：硫或卤化硫、通式为MgX1Y1的化合物、通式为ROH的化合物、环氧乙烷类化合物。
硫可以为硫的各种同素异形体，如α-硫或β-硫，卤化硫可以为氯化硫、溴化硫或碘化硫。
通式MgX1Y1中，X1为卤素，优选为氯或溴，Y1为卤素(如氯或溴)、C1-C5的烷基、C1-C5的烷氧基、C6-C10的芳基或C6-C10的芳氧基。所述C1-C5的烷基的具体实例可以为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、叔戊基或新戊基；所述C1-C5的烷氧基可以为甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基或异丁氧基；所述C6-C10的芳基的具体实例包括：苯基、邻甲苯基、间甲苯基、对甲苯基、邻乙苯基、间乙苯基、对乙苯基或萘基；所述C6-C10的芳氧基可以为苯氧基或萘氧基。
根据本发明，通式为MgX1Y1的化合物可以为氯化镁、溴化镁、氯化苯氧基镁、氯化异丙氧基镁和氯化正丁氧基镁中的一种或多种，从原料易得性的角度出发，优选为氯化镁。
通式ROH中，R为C1-C8的烷基或C3-C8的环烷基，优选为C1-C8的烷基。所述C1-C8的烷基可以为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、叔戊基、新戊基、己基、异己基、庚基、异庚基、辛基或异辛基。
本发明中，通式为ROH的化合物的具体实例包括但不限于：乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、戊醇、异戊醇、正己醇、正辛醇、2-乙基己醇。
所述环氧乙烷类化合物的结构如式(IV)所示：
式(IV)中，R9和R10各自独立地为氢、C1-C5的烷基或卤代烷基；R9和R10各自独立地优选为氢、C1-C3的烷基或卤代烷基。
根据本发明，所述环氧乙烷类化合物可以为环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷、环氧氯丙烷、环氧氯丁烷、环氧溴丙烷和环氧溴丁烷中的一种或多种。
本发明制备式(I)所示的含镁化合物的各组分的用量可以在较大的范围内进行选择和变动，例如，以每摩尔通式为MgX1Y1的化合物为基准，硫或卤化硫的用量为0.0001-0.5摩尔，通式为ROH的化合物的用量为4-30摩尔，环氧乙烷类化合物的用量为1-10摩尔；优选地，以每摩尔通式为MgX1Y1的化合物为基准，通式为ROH的化合物的用量为6-20摩尔，环氧乙烷类化合物的用量为2-6摩尔。
本发明中，式(I)所示的含镁化合物的制备方法可以包括：
a.将硫或卤化硫、通式为MgX1Y1的化合物、通式为ROH的化合物、可选的惰性液体介质混合并加热，得到混合物；
b.将步骤a得到的混合物乳化，并将乳化产物与环氧乙烷类化合物接触反应；
c.将反应产物固液分离，固相产物洗涤并干燥，得到式(I)所示的含镁化合物。
步骤a中，硫或卤化硫、通式为MgX1Y1的化合物、通式为ROH的化合物，其具体的化合物种类及用量已在上文中描述，在此不再赘述。所述惰性液体介质可以为本领域常用的各种不与反应物和反应产物发生化学相互作用的液体介质。例如：所述惰性液体介质可以为硅油和/或惰性液体烃类溶剂。具体地，所述惰性液体介质可以为煤油、石蜡油、凡士林油、白油、甲基硅油、乙基硅油、甲基乙基硅油、苯基硅油和甲基苯基硅油中的一种或多种。本发明所述惰性液体介质特别优选为白油。所述惰性液体介质的用量可以根据通式为MgX1Y1的化合物的用量来选择，一般地，以每摩尔通式为MgX1Y1的化合物为基准，所述惰性液体介质的用量可以为0.8-10L，优选为2-8L。
根据本发明，步骤a中，对于混合后物料的加热条件没有特别限定，只要所述加热条件能够使得通式为MgX1Y1的化合物熔融并与硫或卤化硫充分反应即可。一般地，所述加热的条件包括：温度80-120℃、时间0.5-5小时；优选地，加热条件包括：温度80-100℃、时间0.5-3小时。
根据本发明，步骤a中混合的组分还可以包括表面活性剂，表面活性剂可以选自聚乙烯吡咯烷酮(PVP)、聚乙二醇(PEG)、聚丙烯酸、聚丙烯酸盐、聚苯乙烯磺酸盐、萘磺酸甲醛缩合物、缩合烷基苯基醚硫酸酯、缩合烷基苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯、氧基烷基丙烯酸酯共聚物改性聚乙撑亚胺、1-十二-4-乙烯吡啶溴化物的聚合物、聚乙烯基苄基三甲胺盐、聚乙烯醇、聚丙烯酰胺、聚环氧乙烷环氧丙烷嵌段共聚物、聚乙烯吡咯烷酮醋酸乙烯酯共聚物、烷基苯基聚氧乙烯醚和聚甲基丙烯酸烷基酯类化合物中的一种或组合使用，优选为聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯吡咯烷酮醋酸乙烯酯共聚物和聚乙二醇中的一种或组合使用。表面活性剂的用量可以根据现有技术选用常规用量。
根据本发明，步骤b中的乳化可以采用本领域技术人员公知的各种方法进行。例如，可以将所述混合物进行低速剪切或高速剪切，从而将其乳化。所述低速剪切的搅拌速率通常为400-800转/分钟。所述高速剪切的方法为本领域技术人员所公知，如专利文献CN1151183C公开的高速搅拌法(即，将含有液态卤化镁加合物的溶液以2000-5000转/分钟的速度进行搅拌)。此外，还可以参照以下专利文献公开的方法将所述混合物乳化：CN1267508C公开的将含有液态卤化镁加合物的溶液在超重力床中进行旋转分散(旋转的速度可以为100-3000转/分钟)；CN1463990公开的将含有液态卤化镁加合物的溶液在乳化机中以1500-8000转/分钟的速度输出；US6020279公开的通过喷雾法将含有液态卤化镁加合物的溶液乳化。
本发明步骤b中，将乳化产物与环氧乙烷类化合物接触反应的条件可以为现有的各种能够形成烯烃聚合催化剂载体的条件，例如，接触反应的条件可以包括：温度50-120℃、时间20-60分钟；优选地，接触反应的条件包括：温度60-100℃、时间20-50分钟。
根据本发明，步骤c中的固液分离可以是现有的各种能够实现固相与液相分离的方法，例如抽滤、压滤或离心分离，优选情况下，所述固液分离的方法为压滤法。本发明对压滤的条件没有特别地限定，以尽可能充分地实现固相与液相的分离为准。所述洗涤可以采用本领域技术人员公知的方法将得到的固相产物进行洗涤，例如可以采用惰性烃类溶剂(例如：戊烷、己烷、庚烷、辛烷、癸烷、甲苯、石油醚和汽油等)对得到的固相产物进行洗涤。本发明对于所述干燥的条件没有特别限定，例如：所述干燥的温度可以为20-70℃，所述干燥的时间可以为0.5-10小时。根据本发明，所述干燥可以在常压或减压条件下进行。
根据本发明，式(I)所示的含镁化合物的平均粒径(D50)为12-30微米，粒径分布(SPAN＝(D90-D10)/D50)小于1.2、优选为0.2-0.8。该平均粒径和粒径分布可以采用MasterSizer 2000激光粒度仪(由Malvem Instruments Ltd生产制造)测得。
优选情况下，式(II)中，R4为C1-C8的直链或支链烷基，更优选为C2-C5的直链或支链烷基，如乙基、丙基、丁基或戊基。
R5和R6各自独立地为氢或者C1-C3的直链或支链烷基，其中烷基上的氢任选地被卤原子取代。具体地，R5和R6各自独立地选自氢、甲基、乙基、丙基、氯代甲基、氯代乙基、氯代丙基、溴代甲基、溴代乙基或溴代丙基。
X1为溴、氯或碘，优选为氯。a为0.5-1.5，b为0.5-1.5，且a+b＝2，优选地，a为1，b为1。
优选地，式(III)中，R7和R8各自独立地为氢或者C1-C3的直链或支链烷基，其中烷基上的氢任选地被卤原子取代，具体地，R7和R8各自独立地为氢、甲基、乙基、丙基、氯代甲基、氯代乙基、氯代丙基、溴代甲基、溴代乙基或溴代丙基。所述环氧烷类化合物的具体实例包括但不限于：环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷、环氧氯丙烷、环氧氯丁烷、环氧溴丙烷、环氧溴丁烷。
本发明中，相对于每摩尔式(II)所示的镁化合物，式(III)所示的环氧烷类化合物的含量为0.01-0.8摩尔，优选为0.02-0.5摩尔，更优选为0.02-0.1摩尔。
根据本发明，含有式(II)所示的镁化合物和式(III)所示的环氧烷类化合物的含镁的固体组分的制备方法可以包括：
(a)在密闭的容器中，在至少一种高分子分散稳定剂的存在下，将卤化镁和有机醇的混合物在30-160℃下反应，形成卤化镁醇合物溶液；
(b)将所述卤化镁醇合物溶液与式(III)所示的环氧烷类化合物在30-160℃下反应，生成含镁的固体组分。
步骤(a)中，卤化镁选自二氯化镁、二溴化镁和二碘化镁中的至少一种，优选为二氯化镁。
有机醇可以为甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、正戊醇、异戊醇、正己醇、正辛醇和2-乙基-1-已醇中的至少一种。
高分子分散稳定剂中的“高分子”对分子量无特别限定，而是采用IUPAC(International Union of Pure and Applied Chemistry，国际纯粹化学与应用化学联合会)中对高分子(或大分子)的定义即“相对高分子质量的分子，其结构主要是由相对低分子质量的分子按实际上或概念上衍生的单元多重重复组成的”。本发明中，步骤(a)中的高分子分散稳定剂的重均分子量优选大于1000，更优选大于3000，进一步优选为6000-2000000。具体地，所述高分子分散稳定剂可以选自聚丙烯酸盐、苯乙烯-马来酸酐共聚物、聚苯乙烯磺酸盐、萘磺酸甲醛缩合物、缩合烷基苯基醚硫酸酯、缩合烷基苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯、氧基烷基丙烯酸酯共聚物改性聚乙撑亚胺、1-十二-4-乙烯吡啶溴化物的聚合物、聚乙烯基苄基三甲胺盐、聚乙烯醇、聚丙烯酰胺、环氧乙烷环氧丙烷嵌段共聚物、聚乙烯吡咯烷酮(PVP)、聚乙烯吡咯烷酮醋酸乙烯酯共聚物、聚乙二醇(PEG)、烷基苯基聚氧乙烯醚和聚甲基丙烯酸烷基酯类化合物中的至少一种，优选为聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯吡咯烷酮醋酸乙烯酯共聚物和聚乙二醇中的至少一种。
根据本发明，步骤(a)中，以每摩尔镁计，所述有机醇的用量为3-30摩尔；式(III)所示的环氧烷类化合物的用量为1-10摩尔；所述高分子分散稳定剂的用量为所述卤化镁和所述有机醇的总用量的0.1-10重量％。
优选地，以每摩尔镁计，所述有机醇的用量为4-20摩尔；式(III)所示的环氧烷类化合物的用量为2-6摩尔；所述高分子分散稳定剂的用量为所述卤化镁和所述有机醇的总用量的0.2-5重量％。
根据本发明，步骤(a)中的所述卤化镁、所述有机醇和所述高分子分散稳定剂可以以含有微量水的形式参与形成卤化镁醇合物溶液的过程中。这些微量水是指工业生产中或者储存或运输过程中不可避免地引入的水，而不是人为加入的水。另外，步骤(a)中的所述卤化镁、所述有机醇和所述高分子分散稳定剂，三者之间的加料顺序不分先后，可以以任意的加料顺序加入。
本发明中，步骤(a)中的反应时间可以为0.1-5小时，优选为0.5-2小时。
根据本发明，步骤(b)中的反应时间可以为0.1-5小时，优选为0.2-1小时。
本发明中，在步骤(a)和(b)中优选均不加入惰性分散介质。所述惰性分散介质为本领域常规使用的惰性分散介质，例如可以选自液态的脂族、芳族烃类、环脂族烃类以及硅油中的至少一种，具体地，惰性分散介质可以为碳链长度大于6个碳的直链或支链液态烷烃、煤油、石蜡油、凡士林油、白油和甲基硅油中的至少一种。
根据本发明，含有式(II)所示的镁化合物和式(III)所示的环氧烷类化合物的含镁的固体组分以球形颗粒的形式存在，其平均粒径(D50)为30-125μm，优选为40-85μm；粒径分布(SPAN＝(D90-D10)/D50)为0.6-2.5，优选为0.6-0.85。该平均粒径和粒径分布采用Masters Sizer 2000粒度仪(由Malvern Instruments Ltd制造)测定得到。
根据本发明，以内给电子体的总重量为基准，单醚类化合物和二醚类化合物的总用量为70-100重量％，优选为80-100重量％，更优选为90-100重量％，最优选为100重量％。
本发明，所述内给电子体中的单醚类化合物和二醚类化合物能够产生协同效应，相对于每摩尔的二醚类化合物，单醚类化合物的用量为0.1-0.9摩尔，优选为0.15-0.75摩尔。两者采用上述用量能够协同调配得更好，结合本发明中含镁的固体组分，从而得到氢调敏感性和立构定向能力更高的催化剂。
本发明中，所述单醚类化合物可以为各种能够作为用于烯烃聚合的催化剂内给电子体的单醚类化合物，优选地，所述单醚类化合物选自式(V)所示单醚类化合物中的至少一种：
R1OR2 式(V)
式(V)中，R1和R2各自独立地选自C1-C10的直链或支链烷基、C3-C20的环烷基、C6-C20的芳基、C7-C20的芳烷基或C7-C20的烷芳基，基团间可任选地键接成环，烷基、芳基、烷芳基和芳烷基上的氢任选地被卤原子取代。
优选地，所述单醚类化合物选自乙醚、四氢呋喃、环氧乙烷、甲基丁基醚、丁醚、乙基丁基醚、二甲基醚、氯乙基正丙基醚、二丙基醚、甲乙醚、苯甲醚、1，2-环氧丙烷、3-氯-1，2-环氧丙烷中的至少一种；更优选地，所述单醚类化合物为丁醚。
根据本发明，所述二醚类化合物可以为各种能够作为用于烯烃聚合的催化剂内给电子体的二醚类化合物，优选地，所述二醚类化合物选自式(VI)所示二醚类化合物中的至少一种：
R3R4C(CH2OR5)(CH2OR6) 式(VI)
式(VI)中，R3和R4各自独立地选自氢、C1-C20的直链或支链烷基、C3-C20的环烷基、C6-C20的芳基、C7-C20的芳烷基或C7-C20的烷芳基，基团间可任选地键接成环；R5和R6各自独立地选自C1-C10的烷基。
优选地，所述二醚类化合物选自2-(2-乙基己基)-1，3-二甲氧基丙烷、2-异丙基-1，3-二甲氧基丙烷、2-丁基-1，3-二甲氧基丙烷、2-仲丁基-1，3-二甲氧基丙烷、2-环己基-1，3-二甲氧基丙烷、2-苯基-1，3-二甲氧基丙烷、2-(2-苯基乙基)-1，3-二甲氧基丙烷、2-(2-环己基乙基)-1，3-二甲氧基丙烷、2-(对-氯苯基)-1，3-二甲氧基丙烷、2-(二苯基甲基)-1，3-二甲氧基丙烷、2，2-二环己基-1，3-二甲氧基丙烷、2，2-二环戊基-1，3-二甲氧基丙烷、2，2-二乙基-1，3-二甲氧基丙烷、2，2-二丙基-1，3-二甲氧基丙烷、2，2-二异丙基-1，3-二甲氧基丙烷、2，2-二丁基-1，3-二甲氧基丙烷、2-甲基-2-丙基-1，3-二甲氧基丙烷、2-甲基-2-苄基-1，3-二甲氧基丙烷、2-甲基-2-乙基-1，3-二甲氧基丙烷、2-甲基-2-异丙基-1，3-二甲氧基丙烷、2-甲基-2-苯基-1，3-二甲氧基丙烷、2-甲基-2-环己基-1，3-二甲氧基丙烷、2，2-双(2-环己基乙基)-1，3-二甲氧基丙烷、2-甲基-2-异丁基-1，3-二甲氧基丙烷、2-甲基-2-(2-乙基己基)-1，3-二甲氧基丙烷、2，2-二异丁基-1，3-二甲氧基丙烷、2，2-二苯基-1，3-二甲氧基丙烷、2，2-二苄基-1，3-二甲氧基丙烷、2，2-双(环己基甲基)-1，3-二甲氧基丙烷、2-异丁基-2-异丙基-1，3-二甲氧基丙烷、2-(1-甲基丁基)-2-异丙基-1，3-二甲氧基丙烷、2-异丙基-2-异戊基-1，3-二甲氧基丙烷、2-苯基-2-异丙基-1，3-二甲氧基丙烷、2-苯基-2-仲-丁基-1，3-二甲氧基丙烷、2-苄基-2-异丙基-1，3-二甲氧基丙烷、2-环戊基-2-异丙基-1，3-二甲氧基丙烷、2-环戊基-2-仲-丁基-1，3-二甲氧基丙烷、2-环己基-2-异丙基-1，3-二甲氧基丙烷、2-环己基-2-仲-丁基-1，3-二甲氧基丙烷、2-异丙基-2-仲-丁基-1，3-二甲氧基丙烷、2-环己基-2-环己基甲基-1，3-二甲氧基丙烷和9，9-二甲氧基甲基芴中的至少一种；
更优选地，所述二醚类化合物为2-异丙基-2-异戊基-1，3-二甲氧基丙烷或9，9-二甲氧基甲基芴。
本发明中，所述钛化合物可以为本领域常规使用的各种钛化合物，例如，所述钛化合物选自通式为Ti(OR7)4-cX2 c的钛化合物，其中，R7为C1-C14的脂肪烃基，优选为C1-C8的烷基，如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基等；X2为卤素，如F、Cl、Br、I或它们的任意组合；c为0-4的整数。
优选地，所述钛化合物选自四氯化钛、四溴化钛、四碘化钛、四丁氧基钛、四乙氧基钛、一氯三丁氧基钛、二氯二丁氧基钛、三氯一丁氧基钛、一氯三乙氧基钛、二氯二乙氧基钛和三氯一乙氧基钛中的至少一种。
本发明对催化剂组分中镁、钛以及内给电子体的含量没有特别的限制，可以为本领域常规催化剂组分中的含量任意值。优选地，以每摩尔镁计，所述钛化合物的用量为5-220摩尔，优选为10-200摩尔；所述内给电子体的用量为0.04-0.9摩尔，优选为0.07-0.7摩尔，更优选为0.1-0.5摩尔。
本发明的用于烯烃聚合的催化剂组分可以采用常规的方法制得，例如，该催化剂组分的制备方法包括：将含镁的固体组分悬浮于-30℃至0℃的钛化合物原料中，然后升温至40-130℃进行反应0.1-5小时。优选情况下，在将含镁的固体组分和钛化合物的混合物进行升温的过程中加入至少含有单醚类化合物和二醚类化合物的内给电子体。
优选地，在含镁的固体组分与钛化合物反应之后，催化剂组分的制备方法还包括：将液体滤掉并回收固体，再用液态的钛化合物(如四氯化钛)对回收的固体处理一次或多次，优选为2-4次；然后再用烃类溶剂多次洗涤得到的催化剂组分。所述烃类溶剂可以选自脂肪烃、芳香族或脂环族烃类，例如，己烷、庚烷、辛烷、癸烷、甲苯等。
根据本发明的第二方面，本发明提供了一种用于烯烃聚合的催化剂，该催化剂包含以下组分的反应产物：
(i)上述的催化剂组分；
(ii)至少一种烷基铝化合物；以及
(iii)任选的外给电子体。
本发明中，所述烷基铝化合物可以为本领域常规使用的各种烷基铝化合物，例如，所述烷基铝的通式可以为AlR16R16′R16″，其中，R16、R16′和R16″各自独立地为C1-C8的烷基，且其中一个或两个基团可以为卤素，烷基上的氢任选地被卤原子取代。
所述C1-C8的烷基的具体实例可以包括但不限于：甲基、乙基、丙基、正丁基、异丁基、戊基、己基、正庚基、正辛基，所述卤素可以为氟、氯、溴、碘。
具体地，所述烷基铝化合物可以选自三乙基铝、三异丁基铝、三正丁基铝、三正己基铝、一氯二乙基铝、一氯二异丁基铝、一氯二正丁基铝、一氯二正己基铝、二氯一乙基铝、二氯一异丁基铝、二氯一正丁基铝和二氯一正己基铝中的一种或多种。
根据本发明，所述烷基铝化合物的用量可以为本领域的常规用量。所述烷基铝化合物中的铝与所述催化剂组分中的钛的摩尔比可以为1-2000∶1，优选为20-500∶1。
本发明中，所述外给电子体可以为本领域常用的各种外给电子体，例如，所述外给电子体可以选自羧酸、羧酸酐、羧酸酯、酮、醚、醇、内酯、有机磷化合物和有机硅化合物中的至少一种。
优选情况下，所述外给电子体选自含有至少一个Si-OR19键、且通式为(R17)e(R18)fSi(OR19)g的硅化合物，其中，R17、R18和R19为C1-C18的烃基、任选地含有杂原子，e和f各自独立为0-2的整数，g为1-3的整数，且e、f、g的和为4。R17、R18优选为C3-C10的烷基、环烷基，任选地含有杂原子；R19优选为C1-C10的烷基，任选地含有杂原子。
具体地，所述外给电子体可以选自环己基甲基二甲氧基硅烷、二异丙基二甲氧基硅烷、二正丁基二甲氧基硅烷、二异丁基二甲氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷、甲基叔丁基二甲氧基硅烷、二环戊基二甲氧基硅烷、2-乙基哌啶基-2-叔丁基二甲氧基硅烷、(1，1，1-三氟-2-丙基)-2-乙基哌啶基二甲氧基硅烷和(1，1，1-，三氟-2-丙基)-甲基二甲氧基硅烷中的至少一种。
根据本发明，所述外给电子体的用量可以为本领域的常规用量。所述外给电子体和所述烷基铝化合物中的铝的摩尔比可以为1∶1-500，优选为1∶2.5-200。
根据本发明，在用于烯烃聚合的催化剂的制备过程中，烷基铝化合物和任选的外给电子体可以分别与用于烯烃聚合的催化剂组分混合后反应，或者也可以将烷基铝化合物和任选的外给电子体先混合后再与用于烯烃聚合的催化剂组分混合并反应。
本发明的第三方面提供了上述的催化剂在烯烃聚合反应中的应用。
本发明的催化剂在用于烯烃聚合反应时，催化剂组分、烷基铝化合物、以及任选的外给电子体可分别加入聚合反应器中，也可混合后加入聚合反应器中，也可采用本行业公知的预聚合方法将烯烃预聚后加入到聚合反应器中。
本发明中，烯烃的具体种类、烯烃的聚合反应方法和条件均可以根据现有技术进行常规选择。
本发明的催化剂特别适用于通式为CH2＝CHR8的烯烃的均聚和共聚反应，其中，R8是氢、C1-C6的烷基或C6-C12的芳基。
根据本发明，所述烯烃的聚合反应可以按照现有的方法进行，具体地，在惰性气体的保护下，在液相单体或含聚合单体的惰性溶剂中，或在气相中，或通过在气液相中的组合聚合工艺进行聚合反应。所述聚合反应的温度一般可以为0-150℃，优选为60-90℃。所述聚合反应的压力可以为常压或更高，例如可以为0.01-10MPa，优选为0.01-5MPa，更优选为0.1-4Mpa，本发明的压力均指表压。在聚合过程中，氢气可用作聚合物分子量调节剂加入到反应体系中以调节聚合物的分子量和熔融指数。此外，在烯烃的聚合反应过程中，所述惰性气体、溶剂的种类和用量为本领域技术人员公知，在此将不再赘述。
本发明中未加以限定的参数均属于本领域的常规技术手段。
下面结合实施例，进一步说明本发明。但不受这些实施例的限制。
在以下实施例和对比例中：
1、含镁的固体组分的平均粒径、粒径分布采用Masters Sizer 2000粒度仪(由Malvem Instruments Ltd生产制造)进行测定；
2、含镁的固体组分的表观形貌通过商购自Nikon公司的型号为Eclipse E200的光学显微镜进行观察；
3、聚合物熔融指数：根据GB3682-2000，在230℃、2.16kg载荷下测定。
4、聚合物等规指数：采用庚烷抽提法测定(庚烷沸腾抽提6小时)，即取2g干燥的聚合物样品，置于抽提器中用沸腾庚烷抽提6小时，之后，将剩余物干燥至恒重，所得聚合物重量(g)与2的比值即为等规指数。
制备例1-3用于说明本发明的含镁的固体组分及其制备方法。
制备例1
在0.6L的反应釜中，加入0.08mol氯化镁、0.96mol乙醇、1gα-硫，0.5g PVP(聚乙烯吡咯烷酮)作为表面活性剂，在搅拌下升温至90℃。恒温反应2小时后。加入环氧氯丙烷0.48mol，反应半个小时后压滤，将压滤产物用已烷洗涤5次，真空干燥，得到含镁的固体组分Z1。
含镁的固体组分Z1的平均粒径(D50)为15微米，粒径分布((D90-D10)/D50)为0.6。采用光学显微镜观察含镁的固体组分Z1的颗粒形态比较规整，表面光滑，基本上都是球形的，颗粒尺寸分布比较集中，且基本上没有异形粒子存在。
根据气质联用、元素分析及核磁表征，Z1的结构式为
制备例2
在0.6L的反应釜中，加入300mL白油、8.0g(0.08mol)氯化镁、28mL(0.48mol)乙醇、0.3gβ-硫，1g PVP(聚乙烯吡咯烷酮)作为表面活性剂，在搅拌下升温至100℃，恒温反应1小时后加入0.16mol环氧氯丙烷，继续100℃恒温反应20分钟后压滤，将压滤产物用已烷洗涤5次，最后将产物真空干燥，得到含镁的固体组分Z2。
含镁的固体组分Z2的平均粒径(D50)为18微米，粒径分布((D90-D10)/D50)为0.7。采用光学显微镜观察含镁的固体组分Z2的颗粒形态比较规整，表面光滑，基本上都是球形的，颗粒尺寸分布比较集中，且基本上没有异形粒子存在。
根据气质联用、元素分析及核磁表征，Z2的结构式为：
制备例3
按照专利文献CN104558284A制备例2所述的方法制备含镁的固体组分，记为Z3。含镁的固体组分Z3中各组成含量和结构分别与CN104558284A中公开的方法制备的A2相同。
实施例1-5用于说明本发明的用于烯烃聚合的催化剂组分及催化剂和应用。
实施例1
(1)制备催化剂组分
在300mL的玻璃反应瓶中，加入80mL的四氯化钛，冷却至-20℃，加入8g上述含镁的固体组分Z1，升温至110℃。在升温过程中加入1.6mmol的丁醚和7.5mmol的2-异丙基-2-异戊基-1，3-二甲氧基丙烷，在110℃下维持30min后滤去液体，用四氯化钛洗涤，然后用己烷洗涤，真空干燥后得到催化剂组分Cat-1。
(2)丙烯液相本体聚合
丙烯液相本体聚合是在5L的不锈钢高压反应釜中进行。在氮气保护下向反应釜中依次加入2mL三乙基铝的己烷溶液(浓度为0.5mmol/mL)、0.4mL环己基甲基二甲氧基硅烷(CHMMS)的己烷溶液(浓度为0.1mmol/mL)和6mg上述催化剂组分Cat-1。关闭高压釜，加入8L氢气(标准体积)和2.3L的液体丙烯。升温至70℃，反应1小时后，降温，卸压，出料，将所得丙烯均聚物干燥后称重并分析，结果如表1所示。
实施例2
按照实施例1的方法制备催化剂组分和进行丙烯液相本体聚合，不同的是加入的含镁的固体组分为Z2，在升温过程中加入3.5mmol的丁醚和8mmol的2-异丙基-2-异戊基-1，3-二甲氧基丙烷，得到催化剂组分Cat-2，将所得丙烯均聚物干燥后称重并分析，结果如表1所示。
实施例3
按照实施例1的方法制备催化剂组分和进行丙烯液相本体聚合，不同的是加入的含镁的固体组分为Z3，在升温过程中加入4.5mmol的丁醚和7mmol的2-异丙基-2-异戊基-1，3-二甲氧基丙烷，得到催化剂组分Cat-3，将所得丙烯均聚物干燥后称重并分析，结果如表1所示。
实施例4
按照实施例1的方法制备催化剂组分和实施丙烯液相本体聚合，不同的是，在升温过程中加入的丁醚和9，9-二甲氧基甲基芴的量分别为1mmol和8mmol，得到用于烯烃聚合的催化剂组分Cat-4；将所得丙烯均聚物干燥后称重并分析，结果如表1所示。
实施例5
按照实施例1的方法制备催化剂组分和进行丙烯液相本体聚合，不同的是加入的含镁的固体组分为Z2，在升温过程中加入2mmol的甲基丁基醚和9mmol的2-异丙基-2-异戊基-1，3-二甲氧基丙烷，得到催化剂组分Cat-5，将所得丙烯均聚物干燥后称重并分析，结果如表1所示。
对比例1
按照实施例1的方法制备催化剂组分和实施丙烯液相本体聚合，不同的是，在催化剂组分的制备过程中，所述丁醚用相同摩尔量的2-异丙基-2-异戊基-1，3-二甲氧基丙烷替代，得到用于烯烃聚合的催化剂组分DCat-1；将所得丙烯均聚物干燥后称重并分析，结果如表1所示。
对比例2
按照实施例1的方法制备催化剂组分和实施丙烯液相本体聚合，不同的是，在催化剂组分的制备过程中，所述2-异丙基-2-异戊基-1，3-二甲氧基丙烷用相同摩尔量的丁醚替代，得到用于烯烃聚合的催化剂组分DCat-2；将所得丙烯均聚物干燥后称重并分析，结果如表1所示。
对比例3
按照实施例1的方法制备催化剂组分和实施丙烯液相本体聚合，不同的是，在催化剂组分的制备过程中，加入8g的卤化镁载体(按CN1267508C实施例1公开的方法制备)代替含镁的固体组分Z1加入其中，得到用于烯烃聚合的催化剂组分DCat-3；将所得丙烯均聚物干燥后称重并分析，结果如表1所示。
表1
| 编号 | 催化剂组分 | 聚合物等规指数(wt％) | 聚合物熔融指数(g/10min) |
| 实施例1 | Cat-1 | 97.2 | 125 |
| 实施例2 | Cat-2 | 97.0 | 130 |
| 实施例3 | Cat-3 | 97.3 | 117 |
| 实施例4 | Cat-4 | 96.7 | 120 |
| 实施例5 | Cat-5 | 96.9 | 132 |
| 对比例1 | DCat-1 | 95.0 | 89 |
| 对比例2 | DCat-2 | 66.7 | 167 |
| 对比例3 | DCat-3 | 95.2 | 92 |
由表1可以看出，当采用本发明中的催化剂组分时，催化剂同时具有高的立构定向性和氢调敏感性，制得的聚丙烯同时具有高的等规指数和熔融指数，且本发明的催化剂组分中不含邻苯二甲酸酯类化合物(塑化剂)。
以上已经描述了本发明的各实施例，上述说明是示例性的，并非穷尽性的，并且也不限于所披露的各实施例。在不偏离所说明的各实施例的范围和精神的情况下，对于本技术领域的普通技术人员来说许多修改和变更都是显而易见的。
Claims (10)
1.一种用于烯烃聚合的催化剂组分，其特征在于，该催化剂组分包含以下组分的反应产物：
(1)含镁的固体组分；
(2)至少一种钛化合物；以及
(3)内给电子体，所述内给电子体含有单醚类化合物和二醚类化合物；
所述含镁的固体组分为式(I)所示的含镁化合物，或者，
所述含镁的固体组分含有式(II)所示的镁化合物和式(III)所示的环氧烷类化合物；
式(I)中，R1为C1-C6的直链或支链烷基；R2和R3相同或不同，各自独立地为氢或者C1-C5的直链或支链烷基，其中烷基上的氢任选地被卤原子取代；X为氯或溴；m为0.1-1.9，n为0.1-1.9，且m+n＝2，0＜q≤0.5；
式(II)中，R4为C1-C12的直链或支链烷基；R5和R6相同或不同，各自独立地为氢或者C1-C5的直链或支链烷基，其中烷基上的氢任选地被卤原子取代；X1为卤素；a为0.1-1.9，b为0.1-1.9，且a+b＝2；
式(III)中，R7和R8相同或不同，各自独立地为氢或者C1-C5的直链或支链烷基，其中烷基上的氢任选地被卤原子取代。
2.根据权利要求1所述的用于烯烃聚合的催化剂组分，其中，式(I)所示的含镁化合物包含以下组分的反应产物：硫或卤化硫、通式为MgX1Y1的化合物、通式为ROH的化合物、环氧乙烷类化合物；
通式MgX1Y1中，X1为卤素，Y1为卤素、C1-C5的烷基、C1-C5的烷氧基、C6-C10的芳基或C6-C10的芳氧基；通式为MgX1Y1的化合物优选为氯化镁、溴化镁、氯化苯氧基镁、氯化异丙氧基镁和氯化正丁氧基镁中的一种或多种，更优选为氯化镁；
通式ROH中，R为C1-C8的烷基或C3-C8的环烷基，优选为C1-C8的烷基；通式为ROH的化合物优选为乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、正戊醇、异戊醇、正己醇、正辛醇和2-乙基己醇中的一种或多种；
所述环氧乙烷类化合物的结构如式(IV)所示：
式(IV)中，R9和R10各自独立地为氢、C1-C5的烷基或卤代烷基；R9和R10各自独立地优选为氢、C1-C3的烷基或卤代烷基；环氧乙烷类化合物优选为环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷、环氧氯丙烷、环氧氯丁烷、环氧溴丙烷和环氧溴丁烷中的一种或多种；
优选地，以每摩尔通式为MgX1Y1的化合物为基准，硫或卤化硫的用量为0.0001-0.5摩尔，通式为ROH的化合物的用量为4-30摩尔，环氧乙烷类化合物的用量为1-10摩尔；更优选地，以每摩尔通式为MgX1Y1的化合物为基准，通式为ROH的化合物的用量为6-20摩尔，环氧乙烷类化合物的用量为2-6摩尔。
3.根据权利要求2所述的用于烯烃聚合的催化剂组分，其中，式(I)所示的含镁化合物的制备方法包括：
a.将硫或卤化硫、通式为MgX1Y1的化合物、通式为ROH的化合物、可选的惰性液体介质混合并加热，得到混合物；
b.将步骤a得到的混合物乳化，并将乳化产物与环氧乙烷类化合物接触反应；
c.将反应产物固液分离，固相产物洗涤并干燥，得到式(I)所示的含镁化合物；
优选地，加热条件包括：温度80-120℃、时间0.5-5小时；更优选地，加热条件包括：温度80-100℃、时间0.5-3小时；
优选地，接触反应的条件包括：温度50-120℃、时间20-60分钟；更优选地，接触反应的条件包括：温度60-100℃、时间20-50分钟。
4.根据权利要求1所述的用于烯烃聚合的催化剂组分，其中，式(II)中，R4为C1-C8的直链或支链烷基，优选为C2-C5的直链或支链烷基；R5和R6各自独立地为氢或者C1-C3的直链或支链烷基，其中烷基上的氢任选地被卤原子取代；X1为溴、氯或碘，优选为氯；a为0.5-1.5，b为0.5-1.5，且a+b＝2，优选地，a为1，b为1；
式(III)中，R7和R8各自独立地为氢或者C1-C3的直链或支链烷基，其中烷基上的氢任选地被卤原子取代；所述环氧烷类化合物优选为环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷、环氧氯丙烷、环氧氯丁烷、环氧溴丙烷和环氧溴丁烷中的至少一种；
相对于每摩尔式(II)所示的镁化合物，式(III)所示的环氧烷类化合物的含量为0.01-0.8摩尔，优选为0.02-0.5摩尔，更优选为0.02-0.1摩尔。
5.根据权利要求1所述的用于烯烃聚合的催化剂组分，其中，以内给电子体的总重量为基准，单醚类化合物和二醚类化合物的总用量为70-100重量％，优选为80-100重量％，更优选为90-100重量％；
优选地，相对于每摩尔的二醚类化合物，单醚类化合物的用量为0.1-0.9摩尔，优选为0.15-0.75摩尔。
6.根据权利要求1所述的用于烯烃聚合的催化剂组分，其中，所述单醚类化合物选自式(V)所示单醚类化合物中的至少一种：
R1OR2 式(V)
式(V)中，R1和R2各自独立地选自C1-C10的直链或支链烷基、C3-C20的环烷基、C6-C20的芳基、C7-C20的芳烷基或C7-C20的烷芳基，基团间可任选地键接成环，烷基、芳基、烷芳基和芳烷基上的氢任选地被卤原子取代；
优选地，所述单醚类化合物选自乙醚、四氢呋喃、环氧乙烷、甲基丁基醚、丁醚、乙基丁基醚、二甲基醚、氯乙基正丙基醚、二丙基醚、甲乙醚、苯甲醚、1，2-环氧丙烷、3-氯-1，2-环氧丙烷中的至少一种；更优选地，所述单醚类化合物为丁醚。
7.根据权利要求1所述的用于烯烃聚合的催化剂组分，其中，所述二醚类化合物选自式(V1)所示二醚类化合物中的至少一种：
R3R4C(CH2OR5)(CH2OR6) 式(VI)
式(VI)中，R3和R4各自独立地选自氢、C1-C20的直链或支链烷基、C3-C20的环烷基、C6-C20的芳基、C7-C20的芳烷基或C7-C20的烷芳基，基团间可任选地键接成环；R5和R6各自独立地选自C1-C10的烷基；
优选地，所述二醚类化合物选自2-(2-乙基己基)-1，3-二甲氧基丙烷、2-异丙基-1，3-二甲氧基丙烷、2-丁基-1，3-二甲氧基丙烷、2-仲丁基-1，3-二甲氧基丙烷、2-环己基-1，3-二甲氧基丙烷、2-苯基-1，3-二甲氧基丙烷、2-(2-苯基乙基)-1，3-二甲氧基丙烷、2-(2-环己基乙基)-1，3-二甲氧基丙烷、2-(对-氯苯基)-1，3-二甲氧基丙烷、2-(二苯基甲基)-1，3-二甲氧基丙烷、2，2-二环己基-1，3-二甲氧基丙烷、2，2-二环戊基-1，3-二甲氧基丙烷、2，2-二乙基-1，3-二甲氧基丙烷、2，2-二丙基-1，3-二甲氧基丙烷、2，2-二异丙基-1，3-二甲氧基丙烷、2，2-二丁基-1，3-二甲氧基丙烷、2-甲基-2-丙基-1，3-二甲氧基丙烷、2-甲基-2-苄基-1，3-二甲氧基丙烷、2-甲基-2-乙基-1，3-二甲氧基丙烷、2-甲基-2-异丙基-1，3-二甲氧基丙烷、2-甲基-2-苯基-1，3-二甲氧基丙烷、2-甲基-2-环己基-1，3-二甲氧基丙烷、2，2-双(2-环己基乙基)-1，3-二甲氧基丙烷、2-甲基-2-异丁基-1，3-二甲氧基丙烷、2-甲基-2-(2-乙基己基)-1，3-二甲氧基丙烷、2，2-二异丁基-1，3-二甲氧基丙烷、2，2-二苯基-1，3-二甲氧基丙烷、2，2-二苄基-1，3-二甲氧基丙烷、2，2-双(环己基甲基)-1，3-二甲氧基丙烷、2-异丁基-2-异丙基-1，3-二甲氧基丙烷、2-(1-甲基丁基)-2-异丙基-1，3-二甲氧基丙烷、2-异丙基-2-异戊基-1，3-二甲氧基丙烷、2-苯基-2-异丙基-1，3-二甲氧基丙烷、2-苯基-2-仲-丁基-1，3-二甲氧基丙烷、2-苄基-2-异丙基-1，3-二甲氧基丙烷、2-环戊基-2-异丙基-1，3-二甲氧基丙烷、2-环戊基-2-仲-丁基-1，3-二甲氧基丙烷、2-环己基-2-异丙基-1，3-二甲氧基丙烷、2-环己基-2-仲-丁基-1，3-二甲氧基丙烷、2-异丙基-2-仲-丁基-1，3-二甲氧基丙烷、2-环己基-2-环己基甲基-1，3-二甲氧基丙烷和9，9-二甲氧基甲基芴中的至少一种；
更优选地，所述二醚类化合物为2-异丙基-2-异戊基-1，3-二甲氧基丙烷或9，9-二甲氧基甲基芴。
8.根据权利要求1所述的用于烯烃聚合的催化剂组分，其中，所述钛化合物选自通式为Ti(OR7)4-cX2 c的钛化合物，其中，R7为C1-C14的脂肪烃基；X2为卤素；c为0-4的整数；
优选地，所述钛化合物选自四氯化钛、四溴化钛、四碘化钛、四丁氧基钛、四乙氧基钛、一氯三丁氧基钛、二氯二丁氧基钛、三氯一丁氧基钛、一氯三乙氧基钛、二氯二乙氧基钛和三氯一乙氧基钛中的至少一种；
优选地，以每摩尔镁计，所述钛化合物的用量为5-220摩尔，优选为10-200摩尔；所述内给电子体的用量为0.04-0.9摩尔，优选为0.07-0.7摩尔，更优选为0.1-0.5摩尔。
9.一种用于烯烃聚合的催化剂，其特征在于，该催化剂包含以下组分的反应产物：
(i)权利要求1-8中任意一项所述的催化剂组分；
(ii)至少一种烷基铝化合物；以及
(iii)任选的外给电子体；
优选地，所述烷基铝化合物的通式为AlR16R16′R16″，其中，R16、R16′和R16″各自独立地为C1-C8的烷基，且其中一个或两个基团任选为卤素，烷基上的氢任选地被卤原子取代；更优选地，所述烷基铝化合物选自三乙基铝、三异丁基铝、三正丁基铝、三正己基铝、一氯二乙基铝、一氯二异丁基铝、一氯二正丁基铝、一氯二正己基铝、二氯一乙基铝、二氯一异丁基铝、二氯一正丁基铝和二氯一正己基铝中的一种或多种；
优选地，所述外给电子体选自含有至少一个Si-OR19键、且通式为(R17)e(R18)fSi(OR19)g的硅化合物，其中，R17、R18和R19为C1-C18的烃基、任选地含有杂原子，e和f各自独立为0-2的整数，g为1-3的整数，且e、f、g的和为4；更优选地，所述外给电子体选自环己基甲基二甲氧基硅烷、二异丙基二甲氧基硅烷、二正丁基二甲氧基硅烷、二异丁基二甲氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷、甲基叔丁基二甲氧基硅烷、二环戊基二甲氧基硅烷、2-乙基哌啶基-2-叔丁基二甲氧基硅烷、(1，1，1-三氟-2-丙基)-2-乙基哌啶基二甲氧基硅烷和(1，1，1-，三氟-2-丙基)-甲基二甲氧基硅烷中的至少一种；
所述烷基铝化合物中的铝与所述催化剂组分中的钛的摩尔比为1-2000∶1，优选为20-500∶1。
所述外给电子体和所述烷基铝化合物中的铝的摩尔比为1∶1-500，优选为1∶2.5-200。
10.权利要求9所述的催化剂在烯烃聚合反应中的应用。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202111207139.XA CN115975078A (zh) | 2021-10-15 | 2021-10-15 | 一种用于烯烃聚合的催化剂组分及催化剂和应用 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202111207139.XA CN115975078A (zh) | 2021-10-15 | 2021-10-15 | 一种用于烯烃聚合的催化剂组分及催化剂和应用 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN115975078A true CN115975078A (zh) | 2023-04-18 |
Family
ID=85964863
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202111207139.XA Pending CN115975078A (zh) | 2021-10-15 | 2021-10-15 | 一种用于烯烃聚合的催化剂组分及催化剂和应用 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN115975078A (zh) |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0719800A1 (en) * | 1994-12-29 | 1996-07-03 | Montell Technology Company bv | Catalysts for the (co)polymerization of ethylene |
| CN1580136A (zh) * | 2003-08-08 | 2005-02-16 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种卤化镁/醇加合物及其制备方法和应用 |
| CN104558284A (zh) * | 2013-10-18 | 2015-04-29 | 中国石油化工股份有限公司 | 用于烯烃聚合的催化剂组分及其制备方法和用于烯烃聚合的催化剂与应用 |
| CN105566518A (zh) * | 2014-10-17 | 2016-05-11 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种烯烃聚合用催化剂组分、其制备方法及催化剂 |
| CN107629153A (zh) * | 2016-07-18 | 2018-01-26 | 中国石油化工股份有限公司 | 用于烯烃聚合的催化剂组分及其制备方法和用于烯烃聚合的催化剂及其应用 |
-
2021
- 2021-10-15 CN CN202111207139.XA patent/CN115975078A/zh active Pending
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0719800A1 (en) * | 1994-12-29 | 1996-07-03 | Montell Technology Company bv | Catalysts for the (co)polymerization of ethylene |
| CN1580136A (zh) * | 2003-08-08 | 2005-02-16 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种卤化镁/醇加合物及其制备方法和应用 |
| CN104558284A (zh) * | 2013-10-18 | 2015-04-29 | 中国石油化工股份有限公司 | 用于烯烃聚合的催化剂组分及其制备方法和用于烯烃聚合的催化剂与应用 |
| CN105566518A (zh) * | 2014-10-17 | 2016-05-11 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种烯烃聚合用催化剂组分、其制备方法及催化剂 |
| CN107629153A (zh) * | 2016-07-18 | 2018-01-26 | 中国石油化工股份有限公司 | 用于烯烃聚合的催化剂组分及其制备方法和用于烯烃聚合的催化剂及其应用 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN107629153B (zh) | 用于烯烃聚合的催化剂组分及其制备方法和用于烯烃聚合的催化剂及其应用 | |
| CA1163617A (en) | Catalyst for polymerization of olefins and polymerization process employing such catalyst | |
| KR20160102017A (ko) | 올레핀 중합용 촉매 시스템 | |
| JP5898073B2 (ja) | 球状ハロゲン化マグネシウムの付加物、ならびに、該付加物から調製されるオレフィン重合のための触媒成分および触媒 | |
| US20160251457A1 (en) | Spherical carriers for olefin polymerization catalyst, catalyst components, catalyst, and preparation methods therefor | |
| CN111072812B (zh) | 用于烯烃聚合的催化剂组分和催化剂及其应用与烯烃聚合方法 | |
| CN107629156B (zh) | 用于烯烃聚合的催化剂组分及其制备方法和用于烯烃聚合的催化剂及其应用 | |
| CN101407561B (zh) | 烯烃聚合催化剂 | |
| CN107629154B (zh) | 用于烯烃聚合的催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN111072810B (zh) | 用于烯烃聚合的催化剂组分和催化剂及其应用与烯烃聚合方法 | |
| US11970510B2 (en) | Catalyst component and catalyst for olefin polymerization, and application thereof | |
| CN111072806B (zh) | 用于烯烃聚合的催化剂组分和催化剂及其应用与烯烃聚合方法 | |
| US20210205787A1 (en) | Catalyst component for olefin polymerization, preparation method thereof, and catalyst including same | |
| CN108084305B (zh) | 乙烯聚合固体钛催化剂组分及其制备方法和乙烯聚合固体钛催化剂 | |
| CN115975078A (zh) | 一种用于烯烃聚合的催化剂组分及催化剂和应用 | |
| CN101456924B (zh) | 用于烯烃聚合的催化剂组分及其催化剂 | |
| CN111072815A (zh) | 用于烯烃聚合的催化剂组分和催化剂及其应用与烯烃聚合方法 | |
| CN115975077B (zh) | 一种用于烯烃聚合的催化剂组分及催化剂和应用 | |
| RU2801219C9 (ru) | Компонент катализатора и катализатор, предназначенный для полимеризации олефина, и его применение | |
| RU2801219C2 (ru) | Компонент катализатора и катализатор, предназначенный для полимеризации олефина, и его применение | |
| CN112661881A (zh) | 一种烯烃聚合催化剂组分、催化剂体系及烯烃聚合方法 | |
| CN115975075A (zh) | 一种用于烯烃聚合的催化剂组分及催化剂和应用 | |
| CN111072813B (zh) | 用于烯烃聚合的催化剂组分和催化剂及其应用与烯烃聚合方法 | |
| CN116041586B (zh) | 用于烯烃聚合的催化剂组分及其制备方法和催化剂及烯烃聚合方法 | |
| CN112759687B (zh) | 一种用于烯烃聚合的催化剂组分及其制备方法和催化剂及烯烃聚合方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination |