CN115974652B - 一种从1,4-丁炔二醇溶液中脱除甲醛的工艺 - Google Patents

一种从1,4-丁炔二醇溶液中脱除甲醛的工艺 Download PDF

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Abstract

本发明为一种从1,4‑丁炔二醇溶液中脱除甲醛的工艺。该工艺包括如下步骤:原料液经低压塔进料泵送入低压塔,塔釜液体经高压塔进料泵流入高压塔;低压塔塔顶蒸汽经废热锅炉和低压塔二级冷凝器冷凝后,流入低压塔回流罐,之后经低压塔回流泵分两股流出,一股流回到低压塔塔顶,另一股采出去甲醛汽提塔;高压塔塔顶蒸汽经低压塔热耦合再沸器与低压塔的塔釜物料换热后流入高压塔回流罐,之后经高压塔回流泵分两股流出,一股流回到高压塔塔顶,另一股采出去甲醛汽提塔。本发明在满足当前技术分离指标要求下,通过使用差压热耦合精馏工艺及装置,降低装置运行过程中的能耗,实现节约一次蒸汽30%‑35%,具有显著的节能意义。

Description

一种从1,4-丁炔二醇溶液中脱除甲醛的工艺
技术领域
本发明属于化工产品精馏领域,特别是涉及一种节能的用于从1,4-丁炔二醇溶液中脱除甲醛的工艺流程。
背景技术
1,4-丁二醇(BDO)作为一种重要的化工原料,具有非常广泛的应用。聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)工程塑料和纤维、四氢呋喃(THF)/聚四亚甲基乙二醇醚(PTMEG)、γ-丁内酯(GBL)、聚氨酯(PU)、PBAT/PBS等是BDO的下游产品,可用于医药、化工、汽车等领域。目前工业上合成1,4-丁二醇(BDO)的方法主要有炔醛法(Reppe法)、顺酐法、烯丙醇法和丁二烯法。而炔醛法(Reppe法)是目前生产BDO的主要方法。
炔醛法(Reppe法)是以乙炔和甲醛为主要原料,在催化作用下生成1,4-丁炔二醇(BYD),再由1,4-丁炔二醇(BYD)加氢生成1,4-丁二醇(BDO)。此方法在生成1,4-丁炔二醇(BYD)时,同时会副产大量的水、甲醇以及少量甲醛。由于甲醛的指标较高时,甲醛在BYD溶液中会影响后续BYD加氢生成BDO的反应,BYD加氢生成BDO,但是BYD+甲醛+氢气生成甲基BDO等副产物,甲基BDO与BDO沸点非常相近,在后续精馏工序中很难分离,甲基BDO越多,会造成BDO产品的品质降低。且甲醛本身加氢也会生成甲醇,造成原料浪费。
同时,近些年,作为BDO第三大下游产品N-甲基吡咯烷酮(NMP)发展迅猛。NMP产品用途广泛,目前主要集中在新能源汽车动力电池和电子化学品如液晶面板等。NMP产品质量受原料BDO质量影响。而在BDO合成反应中甲醛杂质又可促使生成副产物甲基BDO,甲基BDO与BDO分离困难,从而直接影响BDO产品纯度。所以在BYD溶液中减少甲醛杂质对提升BDO产品品质和下游产品品质都有非常重要的作用。
在工业生产中会采用精馏的方式脱除副产物,甲醛的脱除是BYD精馏耗能的关键,普通的单塔精馏运行能耗高,不符合节能降耗的发展趋势。
专利(CN206843352U)公开了一种1,4-丁炔二醇提纯系统,该系统采用甲醛塔塔顶气相通过热泵技术副产低品位蒸汽,该专利使用单塔甲醛脱除工艺,高品位蒸汽消耗量大,高品位蒸汽消耗与成本并不能有效降低。
专利(CN201910008229.2)(实审中)公开了一种1,4丁二醇组合物的制备方法,使用甲醛循环塔精馏去除BYD水溶液中的甲醛,通过提高甲醛循环塔的操作压力至0.38~0.4Mpa(G),改善甲醛分离效果,单纯提高操作压力会导致运行能耗进一步增加。该专利存在能耗较高的问题。
总之,当前技术中,BYD水溶液脱除甲醛的工艺过程,未能解决普遍存在能耗较高的问题。
发明内容
本发明的目的是针对当前技术存在的问题,提供一种从1,4-丁炔二醇溶液中脱除甲醛的工艺。该工艺采用双塔差压精馏,以及差压热耦合方式,通过对热耦合的双塔操作参数的选取和匹配,利用高压塔的塔顶气相作为低压塔的塔釜热源,使二次热源可以得到充分利用,节约了塔釜热源,降低生产成本。本发明在当前技术分离指标要求下,通过使用差压热耦合精馏工艺及装置,降低装置运行过程中的能耗,实现节约一次蒸汽30%-35%,具有明显的节能意义。
本发明的目的是这样实现的:
一种从1,4-丁炔二醇溶液中脱除甲醛的工艺,包括如下步骤:
原料液经低压塔进料泵送入低压塔,分离后的塔釜液体经高压塔进料泵流入高压塔;低压塔塔顶蒸汽经废热锅炉和低压塔二级冷凝器冷凝后,流入低压塔回流罐,之后经低压塔回流泵分两股流出,一股流回到低压塔塔顶,另一股采出去甲醛汽提塔;高压塔塔顶蒸汽经低压塔热耦合再沸器与低压塔的塔釜物料换热后流入高压塔回流罐,之后经高压塔回流泵分两股流出,一股流回到高压塔塔顶,另一股采出去甲醛汽提塔;高压塔塔釜物料经高压塔塔釜再沸器加热,达到分离要求的BYD经高压塔出料泵送出进入下个工段;
其中,低压塔的塔釜出料,在开车初期经低压塔开车再沸器加热,在开车稳定后,低压塔塔釜的物料可以与来自高压塔的塔顶蒸汽进行换热;
高压塔塔顶蒸汽在开车初期经高压塔开车冷凝器冷凝后经高压塔回流罐、高压塔回流泵后送回高压塔塔顶,在开车稳定后,高压塔塔顶蒸汽经低压塔热耦合再沸器与低压塔的塔釜物料换热后流入高压塔回流罐;
所述的原料液的温度为40~45℃;
所述低压塔的操作压力为0.05-0.2Mpa(G);塔釜温度为120~145℃;塔顶温度为85~115℃;回流比为4~5;
所述高压塔的操作压力为0.3-0.4Mpa(G);塔釜温度为150~160℃;塔顶温度为145~150℃;回流比为3~4;
所述的原料液的质量百分比为1,4-丁炔二醇40-48%、甲醛0.7-1.2%、甲醇0.8-1.2%,丙炔醇0.2-0.5%,乙炔、氮气等轻组分总量不超过0.02%,其余为水;
所述的低压塔为板式塔;理论板数为18-25块,进料位置为4-10;
所述的高压塔为板式塔;理论板数为18-25块,进料位置为4-10;
所述低压塔开车再沸器管程的操作温度为120~145℃;高压塔塔釜再沸器管程的操作温度是150~160℃;低压塔热耦合再沸器管程的操作温度为120~145℃,壳程的操作温度是150~160℃。
一种从1,4-丁炔二醇溶液中脱除甲醛的装置,该装置包括低压塔、高压塔、低压塔进料泵、低压塔回流泵、高压塔进料泵、高压塔回流泵、高压塔出料泵、低压塔二级冷凝器、高压塔开车冷凝器、低压塔回流罐、高压塔回流罐、低压塔开车再沸器、高压塔塔釜再沸器、低压塔热耦合再沸器和废热锅炉;
其中,低压塔下部设置有低压塔热耦合再沸器;高压塔塔顶部设置有阀门二;阀门二与低压塔热耦合再沸器相连;低压塔热耦合再沸器与高压塔回流罐相连;
低压塔进料泵与低压塔相连;低压塔下部还分别设置有低压塔开车再沸器、高压塔进料泵;低压塔的塔顶设置有废热锅炉;高压塔进料泵与高压塔的进料口相连;废热锅炉分别与低压塔二级冷凝器、低压塔回流罐相连;低压塔回流罐与低压塔回流泵相连;低压塔回流泵与低压塔塔顶部、甲醛汽提塔的采出管线相连;高压塔塔顶部还设置有阀门一,底部设置有高压塔出料泵、高压塔塔釜再沸器;阀门一与高压塔开车冷凝器相连;高压塔开车冷凝器与高压塔回流罐相连;高压塔回流罐与高压塔回流泵相连;高压塔回流泵与高压塔塔顶部、甲醛汽提塔的采出管线相连;低压塔、高压塔设置有补水管线和直补蒸汽管线。低压塔二级冷凝器与低压回流罐、不凝气采出管线相连,采出不凝气去燃烧。
低压塔热耦合再沸器可以是降膜式再沸器、热虹吸式再沸器或是强制循环再沸器,优选的是强制循环再沸器。
低压塔开车再沸器可以是降膜式再沸器、热虹吸式再沸器或是强制循环再沸器,优选的是立式热虹吸式再沸器。
高压塔塔釜再沸器可以是降膜式再沸器、热虹吸式再沸器或是强制循环再沸器,优选的是立式热虹吸式再沸器。
本发明在低压塔热耦合再沸器内实现热集成,来自高压塔塔顶蒸汽与来自低压塔塔釜物料进行热交换,高压塔塔顶蒸汽得以冷凝同时为低压塔塔釜物料提供热量。同时低压塔塔顶蒸汽可作为热源副产低压蒸汽或热水,降低了循环水的使用,回收了热量。
本发明的实质性特点:
当前技术中,是由汽提塔、塔顶冷凝器(废热锅炉)、塔釜再沸器组成,即采用单塔流程;流程原理是物料进入精馏塔中部,塔顶得到气相,进入废热锅炉,塔顶气相冷凝的同时将冷物流气化为低压蒸汽,再经二级冷凝冷却后一股回流一股采出去甲醛汽提塔。之所以采用这样的工艺,一是因为热耦合的匹配上需要两塔密切配合,对技术要求高;二是其中的BYD组分具有热敏性,若温度过高容易分解,超过物料闪点容易爆炸;
本发明是主要由低压塔、高压塔、低压塔塔顶冷凝器(废热锅炉)、低压塔开车再沸器、低压塔热耦合再沸器(高压塔塔顶热耦合冷凝器)、高压塔开车冷凝器、高压塔再沸器组成;流程原理是物料进入低压塔中部,先利用开车再沸器将低压塔运行起来,塔顶采出一部分气相,还进入原先的废热锅炉副产蒸汽或热水,因为采出的气相量少,所以在废热锅炉中副产低压蒸汽量比原流程要少;低压塔釜的物料进入高压塔采出剩余气相,这部分气相可进入低压塔热耦合再沸器作为低压塔热源,同时停掉低压塔开车再沸器;
在满足当前技术分离指标要求下,本发明的特色就是将蒸出的气相进行了分配,用差压热耦合的方式进行了热量的重新匹配,减少了副产低压蒸汽,同时节约了塔釜的中压蒸汽。由于中压蒸汽本身价值高,且在本系统中比较紧缺,故达到了节能降耗的目的。在参数的设置上考虑了防爆炸安全限制和防BYD高温分解限制。
由于BYD在脱除甲醛过程中,会消耗大量的中压蒸汽,采用差压精馏可以将高压塔塔顶出的气相用于低压塔的热源,实现热耦合操作,显著降低能耗。将该装置将原流程中的单个汽提塔替换为低压塔与高压塔串联的方式,采用差压耦合配置低压塔热耦合再沸器,优化配置操作的压力(高压塔0.3-0.4Mpa(G),低压塔0.05-0.2Mpa(G)),使BYD溶液中的甲醛含量不大于0.1%,同时节约了一次中压蒸汽30%-35%。
引入热耦合系统,使得原本相对独立的高压塔和低压塔将物料的冷凝和蒸发耦合在一起,利用差压热耦合精馏的方式,将高压塔塔顶高温热源与低压塔塔釜低温物料进行换热,节约了一次蒸汽和循环水耗量,降低了运行成本。高压塔操作压力不超过0.4Mpa(G),温度不大于160℃,严格避免BYD的分解及闪爆风险;低压塔操作压力在0.05-0.2Mpa(G),控制设备投资;控制高压塔塔顶蒸汽温度与低压塔塔釜物料温度温差满足10℃以上,保证换热的效果。
本发明的有益效果:
本发明流程科学合理,将高压塔塔顶蒸汽作为低压塔塔釜物料的加热介质,经过低压塔热耦合再沸器为低压塔塔釜物料提供热量,实现热耦合的精馏,降低了蒸汽量,大幅降低了运行成本和能耗,节约能耗30%-35%。
传统的单塔流程原塔顶蒸汽用于加热凝液副产低品位蒸汽,使用受限,现将塔顶蒸汽用于热耦合,节约了再沸器使用的高品位蒸汽,使热能得到更有效的应用。
同时,本发明可使BYD溶液中甲醛含量降低到0.1%及以下,从而使得在BYD的加氢合成反应中,降低了杂质甲基BDO的副反应生成几率,尤其在为下游NMP产品提供原料时,更具竞争力。
附图说明
图1为本发明的工艺流程图。
其中,1.低压塔,2.高压塔,3.低压塔进料泵,4.低压塔回流泵,5.高压塔进料泵,6.高压塔回流泵,7.高压塔出料泵,8.低压塔二级冷凝器,9.高压塔开车冷凝器,10.低压塔回流罐,11.高压塔回流罐,12.低压塔开车再沸器,13.高压塔塔釜再沸器,14.低压塔热耦合再沸器,15.废热锅炉,16.阀门一,17.阀门二。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例中的附图,对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明保护的范围。
一种从1,4-丁炔二醇溶液中脱除甲醛的装置,如图1所示,包括:低压塔1,高压塔2,低压塔进料泵3,低压塔回流泵4,高压塔进料泵5,高压塔回流泵6,高压塔出料泵7,低压塔二级冷凝器8,高压塔开车冷凝器9,低压塔回流罐10,高压塔回流罐11,低压塔开车再沸器12,高压塔塔釜再沸器13,低压塔热耦合再沸器14,废热锅炉15,阀门一16,阀门二17;
其中,低压塔1下部设置有低压塔热耦合再沸器14;高压塔2顶部设置有阀门二17;阀门二17与低压塔热耦合再沸器14相连;低压塔热耦合再沸器14与高压塔回流罐11相连。
低压塔进料泵3与低压塔1相连;低压塔1下部还分别设置有低压塔开车再沸器12、高压塔进料泵5;低压塔1的塔顶设置有废热锅炉15;高压塔进料泵5与高压塔2的进料口相连;废热锅炉15分别与低压塔二级冷凝器8、低压塔回流罐10相连;低压塔回流罐10与低压塔回流泵4相连;低压塔回流泵4与低压塔1顶部、甲醛汽提塔的采出管线相连;高压塔2顶部还设置有阀门一16,底部设置有高压塔出料泵7、高压塔塔釜再沸器13;阀门一16与高压塔开车冷凝器9相连;高压塔开车冷凝器9与高压塔回流罐11相连;高压塔回流罐11与高压塔回流泵6相连;高压塔回流泵6与高压塔2顶部、甲醛汽提塔的采出管线相连;低压塔1、高压塔2设置有补水管线和直补蒸汽管线。低压塔二级冷凝器8与低压回流罐10、不凝气采出管线相连,采出不凝气去燃烧。
低压塔热耦合再沸器14可以是降膜式再沸器、热虹吸式再沸器或是强制循环再沸器,优选的是强制循环再沸器。
低压塔开车再沸器12可以是降膜式再沸器、热虹吸式再沸器或是强制循环再沸器,优选的是立式热虹吸式再沸器。
高压塔塔釜再沸器13可以是降膜式再沸器、热虹吸式再沸器或是强制循环再沸器,优选的是立式热虹吸式再沸器。
所述的从1,4-丁炔二醇溶液中脱除甲醛的工艺,包括如下步骤:
原料液经低压塔进料泵3送入低压塔1,分离后的塔釜液体经高压塔进料泵5流入高压塔2;高压塔2塔顶蒸汽经低压塔热耦合再沸器14与低压塔1的塔釜物料换热后流入高压塔回流罐11,之后经高压塔回流泵6分两股流出,一股流回到高压塔2塔顶,另一股采出去甲醛汽提塔;高压塔2塔釜物料经高压塔塔釜再沸器13加热,达到分离要求的BYD经高压塔出料泵7送出进入下个工段;
其中,低压塔1的塔釜出料,在开车初期经低压塔开车再沸器12加热,在开车稳定后,低压塔1塔釜的物料可以与来自高压塔2的塔顶蒸汽进行换热;
高压塔2塔顶蒸汽在开车初期经高压塔开车冷凝器9冷凝后经高压塔回流罐11、高压塔回流泵6后送回高压塔2塔顶,在开车稳定后,高压塔2塔顶蒸汽经低压塔热耦合再沸器14与低压塔1的塔釜物料换热后流入高压塔回流罐11;
所述的原料液的温度为40~45℃;
所述低压塔的操作压力为0.05-0.2Mpa(G);塔釜温度为120~145℃;塔顶温度为85~115℃;回流比为4~5;
所述高压塔的操作压力为0.3-0.4Mpa(G);塔釜温度为150~160℃;塔顶温度为145~150℃;回流比为3~4;
所述的原料液的质量百分比为1,4-丁炔二醇40-48%、甲醛0.7-1.2%、甲醇0.8-1.2%,丙炔醇0.2-0.5%,乙炔、氮气等轻组分总量不超过0.02%,其余为水;
所述的低压塔为板式塔;理论板数为18-25块,进料位置为4-10;
所述的高压塔为板式塔;理论板数为18-25块,进料位置为4-10。
所述低压塔开车再沸器管程的操作温度为120~145℃;高压塔塔釜再沸器管程的操作温度是150~160℃;低压塔热耦合再沸器管程的操作温度为120~145℃,壳程的操作温度是145~150℃。
实施例1
以年产十万吨BDO产量来计,来自反应罐区的原料液温度为42℃,经低压塔进料泵3增压至0.5MPa(G)送入低压塔1,低压塔1操作压力为0.05MPa(G),塔顶温度为87℃,塔顶回流比为4.6,塔釜温度为123℃,进入低压塔1的物料在开车初期经低压塔开车再沸器12加热(产生相变,与塔釜温度相同),分离后的的塔釜液体经高压塔进料泵5流入高压塔2;在开车稳定后,低压塔1塔釜的物料则与来自高压塔2的塔顶蒸汽进行换热。高压塔2进料温度为123℃,进料压力为0.5MPa(G),塔顶温度为145℃,塔顶回流比为4,塔釜温度为153℃,高压塔2操作压力为0.3MPa(G),高压塔2塔顶蒸汽在开车初期经高压塔开车冷凝器9冷凝后经高压塔回流罐11、高压塔回流泵6后送回高压塔2塔顶,在开车稳定后,高压塔2塔顶蒸汽经低压塔热耦合再沸器14与低压塔1的塔釜物料换热后流入高压塔回流罐11,之后经高压塔回流泵6分两股流出,一股流回到高压塔2塔顶,另一股采出去甲醛汽提塔;高压塔2塔釜物料经高压塔塔釜再沸器13加热,达到分离要求的BYD经高压塔出料泵7送出去BYD储罐,物料液中甲醛≤0.1%,BYD产品纯度46%,所消耗的热物流能量为11452KW。
所述的原料液的成分为1,4-丁炔二醇48%、甲醛1.0%、甲醇1.0%,丙炔醇0.3%,乙炔0.01%、氮气0.01%,其余为水;
所述的低压塔为板式塔;理论板数为20块,进料位置为6;
所述的高压塔为板式塔;理论板数为20块,进料位置为6;
低压塔塔顶气相进入废热锅炉15,给高温热水换热,副产80℃热水;而后未被冷凝的气相去低压塔二级冷凝器8,进一步冷凝,进入低压塔回流罐10,之后经低压塔回流泵4分两股流出,一股回流到低压塔1塔顶,一股采出去甲醇汽提塔。
所述低压塔开车再沸器管程的操作温度为123℃;高压塔塔釜再沸器管程的操作温度是153℃;低压塔热耦合再沸器管程的操作温度为123℃,壳程的操作温度是145℃。
实施例2
采用与实施例1相同的原料、采用图1所述流程(低压塔-高压塔);
低压塔操作压力为0.2MPa(G),塔顶温度为115℃,塔釜温度为143℃,塔顶回流比为4;高压塔操作压力为0.4MPa(G),塔顶温度为150℃,塔釜温度为160℃,塔顶回流比为3;低压塔塔顶副产105℃低压蒸汽。
低压塔为板式塔;理论板数为25块,进料位置为8;
高压塔为板式塔;理论板数为25块,进料位置为8;
对比例1
同样以年产十万吨BDO采用单塔精馏为例(进料中BYD48%,甲醇0.85%,甲醛0.7%,丙炔醇0.3%、乙炔0.01%、氮气0.01%,其余为水),采用单塔精馏,调节塔内压力和回流比得到合格BYD产品,单塔精馏所消耗的热物流能量为17000KW。
对比例1单塔精馏所消耗的热物流能量为17000KW,而实例1中所消耗的热物流能量为11452KW,实例1相比对比例1装置总体节约能耗约33%;实例2中所消耗的热物流能量为10894KW,实例2相比对比例1装置总体节约能耗约35%。
以上实例中通过设定高低压塔的操作压力差,将高压塔2塔顶蒸汽与低压塔1塔釜物料进行换热,完全满足低压塔塔釜物料的热量需求;降低了蒸汽量,充分利用二次热源,较普通的单塔精馏总体可以节约能耗约33%。
本发明所表述及附图仅为示意,所表述顶部、上部等位置均为设备接口位置。
通过以上实施例和对比例可以看到,本发明和专利(CN206843352U公开了一种1,4-丁炔二醇提纯系统)相比:原专利消耗的是中压蒸汽,利用热泵技术副产低品位蒸汽。副产的低压蒸汽在系统内过剩,节能效果有限。本专利是把原流程的单个汽提塔拆分为低压塔和高压塔,串联操作,配置低压热耦合再沸器,利用高压塔塔顶高温热源与低压塔塔釜低温物料进行换热,大幅减少低压塔塔釜一次蒸汽用量和高压塔循环水耗量。可明显降低能耗,节约运行成本。
本发明和专利(CN201910008229.2公开了一种1,4丁二醇组合物的制备方法)相比:原专利为提高甲醛的脱除效果采用了提高操作压力的方法,但能耗较常规技术更高。
由于甲醛易缔合缩聚,使得甲醛与水不易分离,项目组已掌握从BYD水溶液中富集分离甲醛随操作压力的变化规律。同时,BYD在超过160℃时有分解和闪爆的风险。操作参数的确定需要综合考虑效率、能耗、安全这些复杂因素。本发明对操作参数进行了严格的控制和优化,筛选出了较优的操作条件:低压塔的操作压力在0.05-0.2Mpa(G),高压塔的操作压力在0.3Mpa-0.4Mpa(G)。
综上所述,本专利通过使用差压热耦合方式,利用高压塔的塔顶气相作为低压塔的塔釜热源,使二次热源可以得到充分利用,节约了塔釜热源,降低生产成本。本发明在满足当前技术分离指标要求下,通过使用差压热耦合精馏工艺及装置,实现节约一次蒸汽30%-35%,具有明显的节能意义。
本发明并不局限于上述实施例,在本发明公开的技术方案的基础上,本领域的技术人员根据所公开的技术内容,不需要创造性的劳动就可以对其中的一些技术特征作出一些替换和变形,这些替换和变形均在本发明的保护范围内。
本发明未尽事宜为公知技术。

Claims (1)

1.一种从1,4-丁炔二醇溶液中脱除甲醛的工艺,其特征为该工艺包括如下步骤:
原料液经低压塔进料泵送入低压塔,分离后的塔釜液体经高压塔进料泵流入高压塔;低压塔塔顶蒸汽经废热锅炉和低压塔二级冷凝器冷凝后,流入低压塔回流罐,之后经低压塔回流泵分两股流出,一股流回到低压塔塔顶,另一股采出去甲醛汽提塔;高压塔塔顶蒸汽经低压塔热耦合再沸器与低压塔的塔釜物料换热后流入高压塔回流罐,之后经高压塔回流泵分两股流出,一股流回到高压塔塔顶,另一股采出去甲醛汽提塔;高压塔塔釜物料经高压塔塔釜再沸器加热,达到分离要求的BYD经高压塔出料泵送出进入下个工段;
其中,低压塔的塔釜出料,在开车初期经低压塔开车再沸器加热,在开车稳定后,低压塔塔釜的物料可以与来自高压塔的塔顶蒸汽进行换热;
高压塔塔顶蒸汽在开车初期经高压塔开车冷凝器冷凝后经高压塔回流罐、高压塔回流泵后送回高压塔塔顶,在开车稳定后,高压塔塔顶蒸汽经低压塔热耦合再沸器与低压塔的塔釜物料换热后流入高压塔回流罐;
其中,所述的原料液的温度为40~45℃;
所述低压塔的操作压力为0.05-0.2Mpa(G);塔釜温度为120~145℃;塔顶温度为85~115℃;回流比为4~5;
所述高压塔的操作压力为0.3-0.4Mpa(G);塔釜温度为150~160℃;塔顶温度为145~150℃;回流比为3~4;
所述的低压塔为板式塔;理论板数为18-25块,进料位置为4-10;
所述的高压塔为板式塔;理论板数为18-25块,进料位置为4-10;
所述低压塔开车再沸器管程的操作温度为120~145℃;高压塔塔釜再沸器管程的操作温度是150~160℃;低压塔热耦合再沸器管程的操作温度为120~145℃,壳程的操作温度是145~150℃;
从1,4-丁炔二醇溶液中脱除甲醛的装置,包括低压塔、高压塔、低压塔进料泵、低压塔回流泵、高压塔进料泵、高压塔回流泵、高压塔出料泵、低压塔二级冷凝器、高压塔开车冷凝器、低压塔回流罐、高压塔回流罐、低压塔开车再沸器、高压塔塔釜再沸器、低压塔热耦合再沸器和废热锅炉;
其中,低压塔下部设置有低压塔热耦合再沸器;高压塔塔顶部设置有阀门二;阀门二与低压塔热耦合再沸器相连;低压塔热耦合再沸器与高压塔回流罐相连;
低压塔进料泵与低压塔相连;低压塔下部还分别设置有低压塔开车再沸器、高压塔进料泵;低压塔的塔顶设置有废热锅炉;高压塔进料泵与高压塔的进料口相连;废热锅炉分别与低压塔二级冷凝器、低压塔回流罐相连;低压塔回流罐与低压塔回流泵相连;低压塔回流泵与低压塔顶部、甲醛汽提塔的采出管线相连;高压塔塔顶部还设置有阀门一,底部设置有高压塔出料泵、高压塔塔釜再沸器;阀门一与高压塔开车冷凝器相连;高压塔开车冷凝器与高压塔回流罐相连;高压塔回流罐与高压塔回流泵;高压塔回流泵与高压塔塔顶部、甲醛汽提塔的采出管线相连;低压塔、高压塔设置有补水管线和直补蒸汽管线;低压塔二级冷凝器与低压回流罐、不凝气采出管线相连,采出不凝气去燃烧;
低压塔热耦合再沸器可以是降膜式再沸器、热虹吸式再沸器或是强制循环再沸器;
低压塔开车再沸器可以是降膜式再沸器、热虹吸式再沸器或是强制循环再沸器;
高压塔塔釜再沸器可以是降膜式再沸器、热虹吸式再沸器或是强制循环再沸器;
所述的原料液的质量百分比为1,4-丁炔二醇40-48%、甲醛0.7-1.2%、甲醇0.8-1.2%,丙炔醇0.2-0.5%,乙炔、氮气总量不超过0.02%,其余为水。
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Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN202754919U (zh) * 2012-06-27 2013-02-27 高猛 一种1,4-丁炔二醇汽提塔塔顶蒸汽潜热利用回收装置
CN104761430A (zh) * 2015-03-12 2015-07-08 赛鼎工程有限公司 一种变压热耦合精馏分离甲缩醛与甲醇的工艺
CN112811984A (zh) * 2020-12-13 2021-05-18 天津大学 一种丙炔醇、丁炔二醇水溶液体系的隔板精馏工艺和设备
CN113443961A (zh) * 2021-06-05 2021-09-28 河南海源精细化工有限公司 应用于甲醛和乙炔反应产物分离浓缩的热泵隔板精馏方法及设备
CN115300924A (zh) * 2022-04-18 2022-11-08 天津凯美特化工科技有限公司 差压热耦合精制碳酸酯的方法及装置

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN202754919U (zh) * 2012-06-27 2013-02-27 高猛 一种1,4-丁炔二醇汽提塔塔顶蒸汽潜热利用回收装置
CN104761430A (zh) * 2015-03-12 2015-07-08 赛鼎工程有限公司 一种变压热耦合精馏分离甲缩醛与甲醇的工艺
CN112811984A (zh) * 2020-12-13 2021-05-18 天津大学 一种丙炔醇、丁炔二醇水溶液体系的隔板精馏工艺和设备
CN113443961A (zh) * 2021-06-05 2021-09-28 河南海源精细化工有限公司 应用于甲醛和乙炔反应产物分离浓缩的热泵隔板精馏方法及设备
CN115300924A (zh) * 2022-04-18 2022-11-08 天津凯美特化工科技有限公司 差压热耦合精制碳酸酯的方法及装置

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