CN115963584A - 高雾度防眩膜以及高雾度防眩抗反射膜 - Google Patents

Abstract

本发明涉及高雾度防眩膜以及高雾度防眩抗反射膜。该高雾度防眩膜包含透明基材及形成于该透明基材上的防眩涂层，其中该防眩涂层包含丙烯酸系粘结剂树脂、多个无定形的二氧化硅微粒子及多个球形有机微粒子，其中所述球形有机微粒子为单分散且平均粒径小于所述无定形二氧化硅微粒子的平均粒径。本发明的高雾度防眩膜具有大于40％的全雾度(Ht)，其中该全雾度(Ht)为该高雾度防眩膜的表面雾度(Hs)与该高雾度防眩膜的内部雾度(Hi)的总和，且该内部雾度(Hi)与该全雾度(Ht)符合关系式：0.25<Hi/Ht<0.75。本发明的高雾度防眩膜具高防眩性和耐光闪烁性。

Description

高雾度防眩膜以及高雾度防眩抗反射膜

技术领域

本发明涉及关于一种可用于影像显示装置的高雾度防眩膜，尤其是一种具有耐闪烁性之防眩膜。

背景技术

目前影像显示器，例如液晶显示器(LCD)、有机发光二极体显示器 (OLED)，因外部光入射至显示器表面造成眩光，而影响影像显示品质，尤其是在高像素密度(例如，大于100PPI)的高精细显示器，在显示器表面采用防眩膜以减少在显示器表面的外部光线反射的眩光及图像的闪烁。已知技术建议在透明基材上利用粒子分散以形成具有凹凸结构表面的防眩膜解决眩光现象，但凹凸结构表面多以球形微粒子形成半球形凸起表面，此结构造成从面板产生的像素光源因透镜效应产生缩放而有闪烁光现象。已知技术中，降低球形微粒子粒径大小使透镜效应的缩放程度减少可改善闪烁光程度，但易造成防眩性不足；增加球形微粒子粒径大小可提高防眩性，但会增大透镜效应的缩放程度，而增加闪烁光程度。亦曾建议大幅提高防眩层的内部雾度，以使像素光源先经过防眩涂层内部散射而降低闪烁光程度的方法，但此方法在防眩层增加球形微粒子含量以提供内部雾度时，亦会同时增加防眩层的表面雾度和半球形凸起数，进而使透镜效应增加，而使闪烁光程度增加，为避免粒子在表面增加的透镜效应，故需同时将防眩层厚度增加以降低表面雾度，但此方式亦造成防眩性不足。

因此，本发明提出一种耐闪烁性的高雾度防眩膜，可提高防眩性至无眩光且有效避免透镜效应造成的闪烁光(Sparkle)，尤其适用于需要减少闪烁光的高像素密度(例如，大于100PPI)显示器上。

发明内容

本发明的一个实施方式是提供一种高雾度防眩膜，其具高防眩性且在高像素密度(例如，大于100PPI)显示器上具耐光闪烁性。

本发明的高雾度防眩膜包含透明基材及形成于该透明基材上的防眩涂层，其中该防眩涂层包含丙烯酸系粘结剂树脂、多个无定形的二氧化硅微粒子与多个球形有机微粒子，其中所述球形有机微粒子为单分散且平均粒径小于所述无定形二氧化硅微粒子的平均粒径，该高雾度防眩膜具有大于40％的总雾度(Ht)，其中该总雾度(Ht)为该高雾度防眩膜的表面雾度(Hs) 与该高雾度防眩膜的内部雾度(Hi)的总和，且该内部雾度(Hi)与该总雾度 (Ht)符合关系式：0.25<Hi/Ht<0.75。

本发明的高雾度防眩膜包含透明基材及形成于该透明基材上的防眩涂层，其中该防眩涂层包含丙烯酸系粘结剂树脂及多个无定形的二氧化硅微粒子与多个球形有机微粒子，其中所述球形有机微粒子为单分散且平均粒径小于所述无定形二氧化硅微粒子的平均粒径，其中所述无定形二氧化硅微粒子在该防眩涂层表面形成具有多个不规则凸起的凹凸表面，且该凹凸表面的线粗糙度的算术平均偏差(Ra)为介于0.2μm至1.0μm间及平均宽度(RSm)为介于4μm至20μm间，其中Ra及RSm满足关系式：2.0<(Ra x100)/RSm<18，且所述不规则凸起的倾斜角(均方根斜率，RΔq)为介于 15°至50°之间。

在本发明的高雾度防眩膜中，该防眩涂层中的所述无定形二氧化硅微粒子的雷射法平均粒径大小为介于3.0μm至10μm间，尤以介于3.0μm至 8μm间为宜，且BET比表面积为介于60m²/g至100m²/g间。在本发明的高雾度防眩膜中，相对于每百重量份的该丙烯酸系粘结剂树脂，所述无定形二氧化硅微粒子的的使用量可介于6重量份至25重量份之间，尤以7 重量份至20重量份间为宜。

本发明的高雾度防眩膜中，该防眩涂层中的所述球形有机微粒子为单分散且平均粒径小于所述无定形二氧化硅微粒子的平均粒径，其相对于每百重量份的该丙烯酸系粘结剂树脂的使用量为介于6重量份至40重量份间，尤以10重量份至38重量份间为宜，且所述有机微粒子与所述无定形二氧化硅微粒子的使用量的重量份比为不小于0.3且不大于5，较佳为不小于0.5且不大于4.5。

在本发明的高雾度防眩膜中，该防眩涂层的厚度介于2.0μm至10μm 间。

本发明的又一个实施方式为提供高雾度防眩抗反射膜。

本发明的高雾度防眩抗反射膜是在高雾度防眩膜的该防眩涂层上形成低折射率层，以提供抗反射功能并提高穿透率，用以提高暗室对比度，其中该高雾度防眩抗反射膜的5度角平均反射率不大于0.15％且SCI (Specular Component Include)漫射和镜面平均反射率及SCE(Specular Component Exclude)漫射平均反射率皆不大于2.5％。

本发明的高雾度防眩抗反射膜为在该防眩涂层上形成低折射层，该低折射层的折射率不大于1.4。本发明的高雾度防眩抗反射膜的低折射层包含粘结剂树脂、多个中空状二氧化硅纳米粒子以及包含具有全氟聚醚官能基团的(甲基)丙烯酰改性的有机硅化合物的流平剂，其中该粘结剂树脂可为(甲基)丙烯酸系树脂或经氟和丙烯酸酯改性的聚硅氧烷树脂。

本发明的高雾度防眩抗反射膜提供疏水表面，其表面的水接触角大于 90°，且较佳系大于95°。

上述发明内容旨在提供本公开内容的简化摘要，以使阅读者对本公开内容具备基本的理解。此发明内容并非本公开内容的完整概述，且其用意并非在指出本发明实施例的重要/关键元件或界定本发明的范围。在参阅下文实施方式后，本发明所属技术领域中具有通常知识者当可轻易了解本发明的基本精神以及本发明所采用的技术手段与实施方式。

具体实施方式

为了使本发明公开内容的叙述更加详尽与完备，下文针对了本发明的实施方式与具体实施例提出了说明性的描述；但这并非实施或运用本发明具体实施例的唯一形式。以下所公开的各实施例，在有益的情形下可相互组合或取代，也可在实施例中附加其他的实施例，而无须进一步的记载或说明。

本发明的优点、特征以及达到的技术方法将参照例示性实施例进行更详细地描述而更容易理解，且本发明或可以不同形式来实现，故不应被理解仅限于此处所陈述的实施例，相反地，对所属技术领域具有通常知识者而言，所提供的实施例将使本公开更加透彻与全面且完整地传达本发明的范畴，且本发明将仅为所附加的权利要求书所定义。

而除非另外定义，所有使用于后文的术语(包含科技及科学术语)与专有名词，在实质上是与本发明所属该领域的技术人士一般所理解的意思相同，而例如在一般所使用的字典所定义的那些术语应被理解为具有与相关领域的内容一致的意思，且除非明显地定义于后文，将不以过度理想化或过度正式的意思理解。

在本文中，线粗糙度参数中，算术平均偏差(Ra)代表一个取样长度内的纵坐标Z(x)绝对值的算数平均值。最大高度(Rz)代表一个取样长度内最大轮廓峰高Zp与最大轮廓谷深Zv之和。平均宽度(RSm)代表一个取样长度内轮廓单元宽度Xs的平均值。均方根斜率(RΔq)代表一个取样长度内纵坐标斜率dz/dx的均方根值。面粗糙度参数中，均方根高度(Sq)代表一个定义区域内Z(x,y)的均方根值。算术平均高度(Sa)代表一个定义区域内绝对座标Z(x,y)的算术平均值。最大高度(Sz)代表最大峰高 Sp和最大谷深Sv之和。均方根梯度(SΔq)代表表面局部梯度(斜率) 的平均幅度。

再者，在本文中，所谓“(甲基)丙烯酸酯”，是指甲基丙烯酸酯及丙烯酸酯。

本发明提供一种总雾度不小于40％的高雾度防眩膜，其包含透明基材及形成于该透明基材上的防眩涂层，其中该防眩涂层包含丙烯酸系粘结剂树脂、多个无定形的二氧化硅微粒子以及多个球形有机微粒子，其中所述球形有机微粒子为单分散且平均粒径小于无定形二氧化硅微粒子的平均粒径。在本发明的高雾度防眩膜的防眩涂层中，所述无定形二氧化硅微粒子在防眩涂层表面形成凹凸表面，因所述无定形二氧化硅微粒子的不规则型态使该防眩涂层表面形成不规则凸起，可有效避免表面的透镜效应而降低光闪烁程度；且因所述球形有机微粒子平均粒径小于所述无定形二氧化硅微粒子的平均粒径，故所述球形有机微粒子不易凸出该防眩涂层表面，可增加内部雾度以增加内部散射，使内部光源不易直射至防眩涂层表面，故兼顾高防眩性和低光闪烁性

本发明的高雾度防眩膜，其包含透明基材及形成于该透明基材上的防眩涂层，其中该防眩涂层包含丙烯酸系粘结剂树脂及多个无定形的二氧化硅微粒子与多个球形有机微粒子，其中该高雾度防眩膜具有大于40％的总雾度(Ht)，该总雾度(Ht)为该高雾度防眩膜的表面雾度(Hs)与该高雾度防眩膜的内部雾度(Hi)的总和，且该内部雾度(Hi)与该总雾度(Ht) 符合关系式0.25<Hi/Ht<0.75；且较佳为符合关系式 0.30<Hi/Ht<0.70。

本发明的高雾度防眩膜包含透明基材及形成于该透明基材上的防眩涂层，其中该防眩涂层包含丙烯酸系粘结剂树脂、多个无定形的二氧化硅微粒子与多个球形有机微粒子，其中所述球形有机微粒子为单分散且平均粒径小于所述无定形二氧化硅微粒子的平均粒径，其中所述无定形二氧化硅微粒子在该防眩涂层表面形成具有多个不规则凸起的凹凸表面，该防眩涂层的凹凸表面的线粗糙度的算术平均偏差 (Ra)为介于0.2μm至1.0μm间，较佳为介于0.3μm至0.8μm 间，及平均宽度(RSm)为介于4μm至20μm间，较佳为介于 5μm至18μm间，其中Ra及RSm满足关系式：2.0<(Ra x 100)/RSm<18，且所述不规则凸起的倾斜角(均方根斜率， RΔq)为介于15°至50°之间。

本发明的高雾度防眩膜的防眩涂层采用的所述无定形二氧化硅微粒子与平均粒径小于所述无定形二氧化硅微粒子的所述球形有机微粒子，因所述球形有机微粒子的粒径小于所述无定形二氧化硅微粒子的平均粒径，故不易凸出防眩层表面，因此该防眩涂层表面形成的凹凸表面的表面粗糙度的轮廓单元平均宽度较小且粗糙度曲线倾斜角较大，呈现该防眩涂层表面凸起的不规则型态，因此可有效避免粗糙表面的透镜效应以利于防眩膜的耐闪烁性。

本发明高雾度防眩膜的一个较佳实施例中，高雾度防眩膜包含透明基材及形成于该透明基材上的防眩涂层，其中该防眩涂层包含丙烯酸系粘结剂树脂、多个无定形的二氧化硅微粒子与多个球形有机微粒子，其中所述球形有机微粒子为单分散且平均粒径小于所述无定形二氧化硅微粒子的平均粒径，其中所述无定形二氧化硅微粒子在该防眩涂层表面形成具有多个不规则凸起的凹凸表面，该凹凸表面的线粗糙度的算术平均偏差(Ra)较佳为介于0.3μm至0.8μm间，及平均宽度(RSm)较佳为介于5μm至18μm间，其中Ra及RSm较佳为满足关系式：2.5<(Ra x 100)/RSm<15，且凹凸形状的倾斜角(均方根斜率，RΔq)较佳为介于20°至45°之间。

在本发明的一个实施例中，适合的透明基材可选用具有良好机械强度及光穿透率的膜材，其可以是但不限于聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚对苯二甲酸乙二酯(PET)、聚萘二甲酸乙二酯(PEN)、聚碳酸酯(PC)、三乙酰纤维素(TAC)、聚酰亚胺(PI)、聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、聚乙烯醇(PVA)、聚氯乙烯(PVC)或环烯烃共聚物(COC)等的树脂膜材。

在本发明的一个较佳实施例中，选用的透明基材较佳为具有80％以上的光穿透率，尤以具有90％以上的光穿透率为宜。在本发明的较佳实施例中，适用的基材厚度约介于10微米(μm)至500微米(μm)间，较佳为介于15微米(μm) 至250微米(μm)间，尤以介于20微米(μm)至100微米(μm) 间为宜。

在本发明的高雾度防眩膜中，该在透明基材上的防眩涂层厚度介于2.0μm至10μm间，尤以介于3.0μm至8μm间为宜。

本发明的高雾度防眩膜中，该防眩涂层包含的所述无定形二氧化硅微粒子的雷射法平均粒径大小为介于3.0μm至 10μm间，尤以介于3.0μm至8μm间为宜，且BET比表面积为介于60m²/g至100m²/g间，尤以介于65m²/g至90m²/g 间为宜。

在本发明的高雾度防眩光学膜中，相对于每百重量份的该丙烯酸系粘结剂树脂，所述无定形二氧化硅微粒子的使用量可介于6重量份至25重量份之间，尤以7重量份至20重量份间为宜。

本发明的高雾度防眩膜中，该防眩涂层中的所述球形有机微粒子为单分散且平均粒径小于所述无定形二氧化硅微粒子的平均粒径，亦即若使用平均粒径大小为4.0μm的无定形二氧化硅微粒子时，可使用平均粒径不大于4.0μm的有机微粒子，例如使用平均粒径为2.0μm或3.0μm的球形有机微粒子。本发明适用的球形有机微粒子的雷射法平均粒径大小为介于2.0μm至8.0μm间。在防眩涂层中，相对于每百重量份的该丙烯酸系粘结剂树脂，所述球形有机微粒子的使用量为介于6重量份至40重量份间，尤以10重量份至38重量份间为宜。在防眩涂层中的所述球形有机微粒子可提供涂层内部的光散射，以提供防眩涂层的内雾度以避免显示器的内部光源产生的光线直射至防眩膜表面产生透镜效应而影响显示器的影像可视性。

本发明的防眩涂层中适用的所述有机微粒子可为聚甲基丙烯酸甲酯树脂微粒子、聚苯乙烯树脂微粒子、苯乙烯- 甲基丙烯酸甲酯共聚物微粒子、聚乙烯树脂微粒子、三聚氰胺微粒子、环氧树脂微粒子、聚硅氧树脂微粒子、聚偏二氟乙烯树脂或聚氟乙烯树脂微粒子。适用的有机粒子的折射率为介于1.40至1.70间。

本发明的防眩涂层中，相对于每百重量份的该丙烯酸系粘结剂树脂，所述有机微粒子与所述无定形二氧化硅微粒子在该丙烯酸系粘结剂树脂中的使用量总量为介于15重量份至50重量份，且较佳为介于20重量份至48重量份间。且，所述有机微粒子与所述无定形二氧化硅微粒子的使用量的重量份比为不小于0.3且不大于5，较佳为不小于0.5且不大于4.5。

本发明高雾度防眩膜的该防眩涂层的该凹凸表面，其线粗糙度的最大高度(Rz)为介于3μm至15μm间，其面粗糙度的算术平均高度(Sa)为介于0.30μm至1.00μm间，最大高度(Sz)为介于8μm至15μm间，均方根梯度(SΔq)为介于 0.30°至1.5°间。

本发明高雾度防眩膜的防眩涂层表面具有优良耐磨耗性，且在磨耗后雾度变化小，提供良好的耐用性。

本发明的高雾度防眩膜中，防眩涂层使用的该丙烯酸系粘结剂树脂包含(甲基)丙烯酸酯组成物及起始剂，其中该丙烯酸系粘结剂树脂中的该(甲基)丙烯酸酯组成物包含35至 50重量份的官能度为6至15间的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯寡聚物，12至20重量份的官能度为3至6的(甲基)丙烯酸酯单体及1.5至12重量份的官能度小于3的(甲基)丙烯酸酯单体。

在本发明的一个较佳实施例中，该官能度为6至15间的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯寡聚物分子量介于1,500至4,500 之间的脂肪族聚氨酯(甲基)丙烯酸酯寡聚物为宜。

在本发明的一个较佳实施例中，该官能度为3至6的(甲基)丙烯酸酯单体为分子量低于800的(甲基)丙烯酸酯单体。适合用于本发明的官能度为3至6的(甲基)丙烯酸酯单体使用季戊四醇三丙烯酸酯(pentaerythritol triacrylate，PETA)、二季戊四醇六丙烯酸酯(dipentaerythritol hexaacrylate，DPHA)、二季戊四醇五丙烯酸酯(dipentaerythritolpentaacrylate，DPPA)其中之一或其组合为宜，但不限于此。

在本发明的一个较佳实施例中，该官能度小于3的(甲基) 丙烯酸酯单体可为具有1或2官能度的(甲基)丙烯酸酯单体，其分子量为低于500之(甲基)丙烯酸酯单体。此官能度小于 3的(甲基)丙烯酸酯单体可使用1,6-己二醇二丙烯酸酯 (HDDA)、环三烃甲基丙烷甲缩醛丙烯酸酯(CTFA)、2-苯氧基乙基丙烯酸酯(PHEA)或异冰片丙烯酸酯(IBOA)其中之一或其组合为宜，但不限于此。

在本发明的该丙烯酸系粘结剂树脂中适合的该起始剂可采用在此技术领域中已广泛已知可使用者，并无特别限制，例如可采用苯乙酮类起始剂、二苯基酮类起始剂、苯丙酮类起始剂、二苯甲酰类起始剂、双官能基α-羟基酮起始剂或酰基氧化膦类起始剂等。前述起始剂可单独使用或混合使用。

在本发明高雾度防眩膜的该防眩涂层中还可加入流平剂使涂面的批覆或平整性良好。在本发明高雾度防眩膜的防眩涂层中亦可选择性地添加具有可重涂性的流平剂，以利在高雾度防眩膜的膜面上涂覆其他光学机能层。在本发明高雾度防眩膜的该防眩涂层中可使用氟系、(甲基)丙烯酸酯系或有机硅系流平剂。

在本发明的高雾度防眩膜的膜面上，可选择性地涂覆其他光学机能层，例如涂覆低折射率层以提供抗反射性。

本发明的又一个实施方式的高雾度防眩抗反射膜是在高雾度防眩膜的防眩涂层上进一步形成低折射率层以提供抗反射功能并提高穿透率，用以提高暗室对比度，其中该高雾度防眩抗反射膜的5度角平均反射率不大于0.15％且SCI (Specular ComponentInclude)漫射和镜面平均反射率及SCE (Specular Component Exclude)漫射平均反射率皆不大于 2.5％。

本发明的高雾度防眩抗反射膜的该低折射层包含粘结剂树脂、多个中空状二氧化硅纳米粒子以及包含具有全氟聚醚官能基团的(甲基)丙烯酰改性的有机硅化合物的流平剂，该低折射层的折射率不大于1.4。

在本发明高雾度防眩抗反射膜的一个实施例中，该低折射层使用的所述中空状二氧化硅纳米粒子的平均粒径系介于50纳米(nm)至100纳米(nm)之间，较佳系介于50纳米(nm) 至80纳米(nm)之间。

在本发明的高雾度防眩抗反射膜的一个实施例中，该粘结剂树脂可为(甲基)丙烯酸系树脂或经氟和丙烯酸酯改性的聚硅氧烷树脂。

在本发明的高雾度防眩抗反射膜的一个实施例中，该低折射层中可使用的(甲基)丙烯酸系树脂可以是季戊四醇三 (甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二三羟甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯的至少之一或其组合。当采用(甲基)丙烯酸系树脂为低折射层的粘结剂树脂时，低折射层的中空状二氧化硅纳米粒子的使用量相对于每百重量份的前述(甲基)丙烯酸系树脂为介于60重量份至130重量份之间，且较佳系介于80重量份至110重量份之间。

在本发明的高雾度防眩抗反射膜的一个实施例中，该低折射层中可使用的经氟和丙烯酸酯改性的聚硅氧烷树脂为具有硅氧烷主链、含有氟烷基的支链以及含有丙烯酸酯官能基团的支链的聚硅氧烷树脂，其数量平均分子量(Mn)小于 10,000、氟含量介于1％至15％间、折射率介于1.43至1.49 间且氟硅比介于0.05至1.00间。可适用的经氟和丙烯酸酯改性的聚硅氧烷树脂例如但不限于市售的硅氧烷树脂，如 X-12-2430C(购自信越化学工业，日本)。当采用经氟和丙烯酸酯改性的聚硅氧烷树脂为低折射层的粘结剂树脂时，可选择性地还包含氟化聚氨酯寡聚物。该适合的氟化聚氨酯寡聚物的官能度介于2至6间、数量平均分子量(Mn)介于1,000至 20,000间、折射率介于1.30至1.45间、25℃时的粘度小于10,000cps且氟含量介于20％至60％之间。适用的经氟和丙烯酸酯改性的氟化聚氨酯寡聚物例如但不限于如市售的 LR6000、LR2000(购自Miwon，韩国)。在本发明的高雾度防眩抗反射膜当采用经氟和丙烯酸酯改性的聚硅氧烷树脂为抗反射膜的粘结剂树脂时，低折射层的中空状二氧化硅纳米粒子的使用量相对于每百重量份的经氟和丙烯酸酯改性的聚硅氧烷树脂为介于90重量份至350重量份间，且较佳系介于100重量份至300重量份间。

在本发明高雾度防眩抗反射膜的一个实施例中，该低折射层包含流平剂。该流平剂包含具有全氟聚醚官能基团的(甲基)丙烯酰改性的有机硅化合物，该有机硅化合物的数量平均分子量(Mn)系介于1,500至16,000间。适合之全氟聚醚官能基团的(甲基)丙烯酰改性的有机硅化合物的流平剂例如但不限于如市售的X-71-1203E、KY-1203、KY-1211或KY-1207(购自信越化学工业，日本)。

在本发明的高雾度防眩抗反射膜的低折射层中，流平剂的使用量随使用的粘结剂树脂种类变化。当使用(甲基)丙烯酸系树脂为低折射层的粘结剂树脂时，流平剂的使用量相对于每百重量份的(甲基)丙烯酸系树脂为介于5重量份至20重量份间，且较佳系介于9重量份至17重量份间。当使用经氟和丙烯酸酯改性的聚硅氧烷树脂为低折射层的粘结剂树脂时，相对于每百重量份的经氟和丙烯酸酯改性的聚硅氧烷树脂，低折射层中流平剂的使用量为介于1重量份至45重量份间，且较佳系介于2重量份至30重量份间。

适合本发明的高雾度防眩抗反射膜的低折射率层使用的起始剂例如但不限于如市售商品，例如购自荷兰商IGM Resins B.V.的Esacure KIP-160、Esacure One、Omnirad184、Omnirad 907、Omnirad TPO、购自中国香港商强力新材料有限公司的TR-PPI-ONE等。

本发明的高雾度防眩抗反射膜的低折射率层可提供高雾度防眩膜的抗反射功能并提高穿透率，用以提高暗室对比度，但仍能维持原有的防眩性及耐闪烁性，并可提供表面耐擦伤性与适当的防污性。

本发明的另一目的是提供一种高雾度防眩膜的制备方法。本发明的防眩膜的制备方法包含将(甲基)丙烯酸酯组成物中的官能度为6至15间的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯寡聚物、至少一个官能度为3至6的(甲基)丙烯酸酯单体、至少一个官能度小于3的(甲基)丙烯酸酯单体及起始剂与适当溶剂混合均匀后形成丙烯酸系粘结剂树脂溶液；在该丙烯酸系粘结剂树脂溶液中加入多个无定形二氧化硅微粒子、多个球形有机微粒子、流平剂与有机溶剂，混合均匀形成防眩溶液；取该防眩溶液涂布于透明基材上，将此涂布防眩溶液的透明基材干燥，再经辐射或电子束固化后在该透明基材上形成防眩涂层，以得到高雾度防眩膜。

前述本发明的防眩膜的制备方法中使用的溶剂可为此技术领域中广泛使用的有机溶剂，例如酮类、脂族或环脂族烃类、芳香族烃类、醚类、酯类或醇类等。在丙烯酸酯组成物以及防眩溶液中皆可使用一种或一种以上的有机溶剂，适用的溶剂可例如是丙酮、丁酮、环己酮、甲基异丁基酮、己烷、环己烷、二氯甲烷、二氯乙烷、甲苯、二甲苯、丙二醇甲醚、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、异丙醇、正丁醇、异丁醇、环己醇、二丙酮醇、丙二醇甲醚醋酸酯或四氢呋喃等或其类似物，但不限于此。

在本发明的其他实施例中，在制备的防眩溶液中亦可视需求添加抗静电剂、着色剂、阻燃剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、表面改性剂、抗菌剂、疏水改性二氧化硅纳米粒子或消泡剂等的添加剂，以提供不同的功能性质。

前述涂布防眩溶液的方法可采用，例如辊式涂布法、刮刀式涂布法、浸涂法、滚轮涂布法、旋转涂布法、喷涂法、狭缝式涂布法等此技术领域广泛使用的涂布方法。

本发明的高雾度防眩膜可进一步在该防眩涂层上形成低折射率层以提供抗反射功能并提高穿透率，用以提高暗室对比度，但仍能维持原有的防眩性及耐闪烁性。

本发明的另一目的是提供一种高雾度防眩抗反射膜的制备方法，其包含将粘结剂树脂、多个中空状二氧化硅纳米粒子、起始剂、流平剂以及适当的溶剂混合均匀后形成低折射率层溶液；将该低折射率层溶液涂布于高雾度防眩膜的防眩涂层上，干燥去除溶剂，再经辐射固化或电子束固化后以在该高雾度防眩膜的该防眩层上形成低折射率层，以得到高雾度防眩抗反射膜。

前述本发明的低折射层制备方法中使用的溶剂可为如用于制备防眩涂层中使用者。在本发明的其他实施例中，在制备的低折射层溶液中亦可视需求添加抗静电剂、着色剂、阻燃剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、表面改性剂、抗菌剂、疏水改性二氧化硅纳米粒子或消泡剂等的添加剂，以提供不同的功能性质。涂布低折射层溶液的方法可采用，例如辊式涂布法、刮刀式涂布法、浸涂法、滚轮涂布法、旋转涂布法、喷涂法、狭缝式涂布法等此技术领域广泛使用的涂布方法。

下列实施例是用来进一步说明本发明，本发明的内容并不受其限制。

实施例

制备实施例1：丙烯酸系粘结剂树脂I的制备

将42重量份的聚氨酯丙烯酸酯寡聚物(官能度6，分子量约2,600，粘度约70,000cps(25℃)，购自韩国美源特殊化工株式会社(Miwon Specialty Chemical Co.,Ltd,Korea))、 4.5重量份的季戊四醇三丙烯酸酯(PETA)、12重量份的二季戊四醇六丙烯酸酯(DPHA)、3重量份的丙烯酸异冰片酯 (IBOA)、4重量份的光起始剂(Chemcure-481，购自恒桥产业，中国台湾)、24.5重量份的乙酸乙酯(EAC)以及10重量份的乙酸正丁酯(nBAC)混合搅拌1小时后形成丙烯酸系粘结剂树脂 I。

制备实施例2：丙烯酸系粘结剂树脂II的制备

将42重量份的聚氨酯丙烯酸酯寡聚物(官能度6，分子量约1,600，粘度约36,000cps(25℃)，购自IGM，中国台湾)、4.5 重量份的季戊四醇三丙烯酸酯(PETA)、12重量份的二季戊四醇六丙烯酸酯(DPHA)、3重量份的环三羟甲基丙烷甲缩醛丙烯酸酯(CTFA)、4重量份的光起始剂(Chemcure-481，购自恒桥产业，中国台湾)、24.5重量份的乙酸乙酯(EAC)以及10重量份的乙酸正丁酯(nBAC)混合搅拌1小时后形成丙烯酸系粘结剂树脂II。

实施例1：高雾度防眩膜的制备

将200重量份的丙烯酸系粘结剂树脂I、16.5重量份的无定形二氧化硅微粒子(

SS-50B，平均粒径4μm，BET 比表面积80m²/g，购自东曹硅化工株式会社，日本)、16.5 重量份的聚苯乙烯微粒子(XX-40IK，平均粒径3μm，购自积水化成品公司，日本)、2.2重量份的分散液(DisperBYK-2150，固含量为5％，溶剂为丙二醇甲醚醋酸酯及乙酸正丁酯，购自BYK，德国)、13重量份的聚醚改性聚二甲基硅氧烷流平剂(BYK-333，固含量为10％，溶剂为乙酸正丁酯，购自BYK，德国)、65重量份的乙酸乙酯(EAC)和160重量份的乙酸正丁酯(nBAC)，混合搅拌均匀分散后，形成防眩层溶液。将此防眩层溶液涂布于60μm三乙酰纤维素(TAC)基材上，干燥后，在氮气环境下以300mJ/cm²辐射剂量的UV灯进行光固化，在TAC基材上形成厚度为6.7μm的防眩涂层，完成高雾度防眩膜的制备。

实施例1得到的高雾度防眩膜进行下列光学和物性分析，结果列于表1至表3中。

雾度的量测：使用NDH-2000(日本电色Nippon Denshoku Corp.)，根据JIS K7136的描述评价雾度。

内部和表面雾度的量测：在防眩膜的表面，使用透明光学粘着胶贴上40μm的TAC膜(富士胶片FujiFilm公司制， T40UZ)，藉此使防眩膜的凹凸表面变为平坦，在此状态下，使用NDH-2000(日本电色Nippon Denshoku Corp.)，根据JIS K7136的描述评价雾度，从而求得内部雾度值，然后，从整体雾度值减去内部雾度值，从而求得表面雾度值。

穿透率的量测：使用NDH-2000(日本电色Nippon Denshoku Corp.)，根据JISK7361的描述评价穿透率。

光泽度的量测：将防眩膜经由透明光学粘着胶而贴合于黑色压克力板上，使用BYKmicro-gloss光泽度计，根据JIS Z 8741的描述进行量测，选取20、60和85度角光泽度数值。

清晰度的量测：将防眩膜裁成5x8cm²大小，使用SUGA ICM-IT图像清晰度仪，根据JIS K7374的描述进行量测，将 0.125mm、0.25mm、0.50mm、1.00mm和2.00mm狭缝量测的数值加总。

铅笔硬度的量测：基于JIS K 5400的描述量测防眩膜表面的铅笔硬度，藉由自动铅笔硬度试验机(仪器型号553-M， Yasuda Seiki Seisakusho公司制造)施加500g的负载，使用刻有”日涂检检查济”的三菱硬度铅笔以1mm/秒的速度使铅笔移动，对防眩膜进行五次铅笔硬度的量测。当发现两个或更多个的刮痕时，此硬度判定为不通过，并记录判定通过测试的最大硬度。

耐磨耗的量测：使用负载500g/cm²的Bon Star#0000 钢丝绒，以60rpm的速度摩擦该防眩膜10次，计算表面上刮痕数目，依下述等级来评价耐磨耗性

无刮痕：极其优异”(◎)

刮痕数1～4条：评价为“优异”(〇)

刮痕数5～14条：评价为“中等”(Δ)

刮痕数15条或以上：评价为“差”(×)

磨耗后雾度变化：更换4cm²的摩擦头，使用负载500 g/cm²的Bon Star#0000钢丝绒，以30rpm的速度摩擦该防眩膜50次，使用NDH-2000(日本电色Nippon Denshoku Corp.)，根据JIS K7136的描述评价雾度，并计算耐磨耗测试前后的雾度变化。

防眩膜的防眩性评价：将防眩膜经由透明光学粘着胶而贴合于黑色压克力板上，使2根日光灯管映入到防眩膜表面，以目视对照日光灯管晕开程度，依下述5个等级来评价防眩膜的防眩性。防眩性等级为Lv.5判定为通过。

Lv.1：可清楚地看到分开的2根日光灯管，可明确地辨别出轮廓为直线状。

Lv.2：可清楚地看到分开的2根日光灯管，但轮廓略显模糊。

Lv.3：可看到分开的2根日光灯管，可模糊地看到轮廓，但可辨别出日光灯管之形状。

Lv.4：可看出日光灯管有2根，但无法辨别出形状。

Lv.5：无法看到分开的2根日光灯管，亦无法辨别其形状，代表具有无眩光的优异防眩性质。

表面粗糙度的量测：将防眩膜经由透明光学粘着胶而贴合于黑色压克力板上，使用OLYMPUS LEXT OLS5000-SAF 3D雷射共轭焦显微镜和MPLAPON20xLEXT物镜对640 x640μm²的面积，拍摄4张3D面粗糙度影像，根据ISO 25178-2:2012的面粗糙度描述对均方根高度(Sq)、算术平均高度(Sa)、最大高度(Sz)和均方根梯度(倾斜角)(SΔq)进行量测，或根据ISO 4287:1997的线粗糙度描述算数平均偏差 (Ra)、最大高度(Rz)、平均宽度(RSm)、均方根斜率(倾斜角)(RΔq)进行量测，每项测试5次并取其平均值。

耐闪烁性(Sparkle)的评价:将防眩膜以透明光学胶贴合于液晶显示器BenQ EW2780U(163PPI)和Apple iPad 4 (264PPI)的屏幕表面上，将液晶显示器全萤幕切换为绿色显示状态，从垂直距离屏幕表面50公分的地方，目视评价防眩膜和抗反射防眩膜的闪烁光程度。若无闪烁光，则评价为“极其优异”(◎)，若有轻微闪烁光但不明显，且不影响显示品质，评价为“优异”(〇)，若有明显闪烁光，但显示品质在可接受程度，评价为“中等”(Δ)，若有明显闪烁光，且严重影响显示品质，评价为“差”(×)。

实施例2：高雾度防眩膜的制备

实施例2使用相同于实施例1的方法制备高雾度防眩膜，除了使用24.8重量份的球形聚苯乙烯微粒子(XX-40IK)，并在TAC基材上形成厚度为6.5μm的防眩涂层，完成高雾度防眩膜的制备。

在实施例2得到的高雾度防眩膜进行如实施例1的光学和物性分析，结果列于表1至表3中。

实施例3：高雾度防眩膜之的制备

实施例3使用相同于实施例1的方法制备高雾度防眩膜，除了使用20.0重量份的无定形二氧化硅微粒子(

 SS-50B)、16.5重量份的球形聚苯乙烯粒子(XX-40IK)，并在 TAC基材上形成厚度为6.7μm的防眩涂层，完成高雾度防眩膜的制备。

在实施例3得到的高雾度防眩膜进行如实施例1的光学和物性分析，结果列于表1至表3中。

实施例4：高雾度防眩膜的制备

实施例4使用相同于实施例3的方法制备高雾度防眩膜，除了使用24.8重量份的球形聚苯乙烯微粒子(XX-40IK)，并在TAC基材上形成厚度为6.4μm的防眩涂层，完成高雾度防眩膜之制备。

在实施例4得到的高雾度防眩膜进行如实施例1的光学和物性分析，结果列于表1至表3中。

实施例5：高雾度防眩膜的制备

实施例5使用相同于实施例1的方法制备高雾度防眩膜，除了使用粘结剂树脂II、41.3重量份的球形聚苯乙烯粒子(SSX-302ABE，平均粒径2.0μm，购自积水化成品公司，日本)，并在TAC基材上形成厚度为6.4μm的防眩涂层，完成高雾度防眩膜的制备。

在实施例5得到的高雾度防眩膜进行如实施例1的光学和物性分析，结果列于表1至表3中。

实施例6：高雾度防眩膜的制备

将200重量份的丙烯酸系粘结剂树脂I、14.4重量份的无定形二氧化硅微粒子(

SS-50B)、33.0重量份的聚苯乙烯微粒子(XX-40IK)、2.2重量份的分散液(DisperBYK-2150)、13重量份的流平剂(BYK-UV3535，固含量为10％，溶剂为乙酸正丁酯，购自BYK，德国)、90重量份的乙酸乙酯(EAC)和160重量份的乙酸正丁酯(nBAC)，混合搅拌均匀分散后，形成防眩层溶液。将此防眩层溶液涂布于60μm三乙酰纤维素(TAC)基材上，干燥后，在氮气环境下以300mJ/cm²辐射剂量的UV灯进行光固化，在TAC基材上形成厚度为5.8μm的防眩涂层，完成高雾度防眩膜的制备。

在实施例6得到的高雾度防眩膜进行如实施例1的光学和物性分析，结果列于表1至表3中。

实施例7：高雾度防眩膜的制备

实施例7使用相同于实施例6的方法制备高雾度防眩膜，除了使用10.3重量份的无定形二氧化硅微粒子(

 SS-50B)及加入8重量份的二氧化硅纳米粒子分散溶胶(NanoBYK-3650，31％固含量的丙二醇甲醚醋酸酯/丙二醇单甲醚溶液，购自德国BYK公司)，并在TAC基材上形成厚度为6.4μm的防眩涂层，完成高雾度防眩膜的制备。

在实施例7得到的高雾度防眩膜进行如实施例1的光学和物性分析，结果列于表1至表3中。

实施例8：高雾度防眩膜的制备

实施例8使用相同于实施例1的方法制备高雾度防眩膜，除了使用8.3重量份的球形聚苯乙烯微粒子(XX-40IK)，并在TAC基材上形成厚度为6.6μm的防眩涂层，完成高雾度防眩膜的制备。

实施例8得到的高雾度防眩膜进行下列光学和物性分析，结果列于表1至表3中。

在表1中，实施例1至8得到的高雾度防眩膜展现优良的防眩性且在高PPI耐闪烁性评价上表现优异。

表1：实施例1至8的高雾度防眩膜的光学评估

实施例1至8得到的高雾度防眩膜进行表面粗糙度分析，如表2所示。在实施例1至8得到的高雾度防眩膜由防眩涂层形成具有多个凸起的凹凸表面，所述凸起具有较小的平均宽度，可显示出其防眩涂层表面的所述凸起的不规则型态，故可进一步使耐闪烁性增加。

表2：实施例1至8的高雾度防眩膜的表面粗糙度评估

实施例1至8得到的高雾度防眩膜进行铅笔硬度、耐磨耗和磨耗后雾度变化皆优良，如表3所示。在实施例1至8 得到的高雾度防眩膜具有良好的铅笔硬度、且耐磨耗和磨耗后雾度变化皆优良。

表3：实施例1至8高雾度防眩膜的光学评估

实施例9：高雾度防眩抗反射膜的制备

制备低折射率层溶液I。将42.6重量份的经氟和丙烯酸酯改性的聚硅氧烷树脂(X-12-2430C，购自信越化学工业，日本)、42.6重量份的6官能度的氟化聚氨酯寡聚物(LR6000，购自Miwon，韩国)、5.6重量份的光起始剂(KIP-160，购自 IGM Resin，荷兰)、61.1重量份的具有全氟聚醚官能基的(甲基)丙烯酰改性的有机硅化合物的混合物(X-71-1203E，固含量为20％，溶剂为丁酮，购自信越化学工业，日本)、524重量份的中空二氧化硅纳米粒子分散溶胶(Thrulya 4320，固含量为20％，平均粒径为60纳米，溶液为甲基异丁酮，购自日挥触媒化成，日本)以及7194重量份的乙酸乙酯(EAC)混合搅拌均匀后形成低折射率层溶液I。

依实施例3相同的方法制备高雾度防眩膜3-1，除了将流平剂BYK-333更换为具重涂性的流平剂BYK-UV3535。

将该低折射率层溶液I涂布至该高雾度防眩膜3-1的该防眩涂层上，于80℃干燥，再在氮气环境下以300mJ/cm²辐射剂量的UV灯进行光固化。可在该防眩涂层上形成厚度约为0.13μm的低折射率层，以形成防眩抗反射膜。

实施例9得到的防眩抗反射膜进行如实施例1及下列光学量测及表面评估，结果列于表4中。

反射率测量：将防眩抗反射膜备胶于黑色压克力板上，使用HITACHI U-4150分光光谱仪对防眩抗反射膜于 380-780nm波长范围，进行5度角平均反射率、SCI模式的漫射和镜面反射的平均反射率和SCE模式的漫射平均反射率的量测。

水接触角的量测：将防眩抗反射膜粘贴于载台上，使用 Surface Electro Optics(SEO)Phoenix-150接触角量测仪，以每次滴加1滴约0.01毫升水的方式进行量测。

实施例10：高雾度防眩抗反射膜的制备

制备低折射率层溶液II。将85.2重量份的经氟和丙烯酸酯改性的聚硅氧烷树脂(X-12-2430C，购自信越化学工业，日本)、5.6重量份的光起始剂(KIP-160)、61.1重量份的具有全氟聚醚官能基的(甲基)丙烯酰改性的有机硅化合物的混合物(X-71-1203E)、524重量份的中空二氧化硅纳米粒子分散溶胶(Thrulya 4320)、3595重量份的乙酸乙酯(EAC)及3595 重量份的丙二醇甲醚醋酸酯(PMA)混合搅拌均匀后形成低折射率层溶液II。

依实施例5相同的方法制备高雾度防眩膜5-1，除了将流平剂BYK-333更换为具重涂性的流平剂BYK-UV3535。将该低射率层溶液II涂布于该高雾度防眩膜5-1的该防眩涂层上，以形成高雾度防眩抗反射膜。

实施例10得到的防眩抗反射膜进行如实施例9的光学分析量测及表面评估，结果列于表4中。

实施例11：高雾度防眩抗反射膜的制备

使用相同于实施例10的方法制备低射率层溶液II，将该低射率层溶液II涂布于实施例6所得的该高雾度防眩膜的该防眩涂层上，于80℃干燥，再在氮气环境下以300mJ/cm²辐射剂量的UV灯进行光固化，以形成高雾度防眩抗反射膜。

得到的防眩抗反射膜进行如实施例9的光学量测及表面评估，结果列于表4中。

实施例12：高雾度防眩抗反射膜的制备

使用相同于实施例10的方法制备低射率层溶液II，将该低射率层溶液涂布于实施例7所得的该高雾度防眩膜上，于80℃干燥，再在氮气环境下以300mJ/cm²辐射剂量的UV 灯进行光固化，以形成高雾度防眩抗反射膜。

实施例12得到的防眩抗反射膜进行如实施例9的光学量测及表面评估，结果列于表4中。

实施例9至12得到的高雾度防眩抗反射膜进行光学量测及表面评估，如表4所示，其中实施例中制得的高雾度防眩抗反射膜的5度角平均反射率仅为0.02％至0.07％间，且SCI漫射和镜面平均反射率介于1.78％至2.19％间，可提供优良的抗反射率。

表4：实施例9至12的高雾度防眩抗反射膜的光学评估

本发明的高雾度防眩抗反射膜在涂布低折射率层后，5度角平均反射率仅为0.02％至0.07％间，SCI平均反射率介于1.78％至2.19％间，除了可维持原有的防眩性及耐闪烁性外，可进一步提供抗反射功能。

虽然本发明已以实施例公开如上，然其并非用以限定本发明，任何熟习此技艺者，在不脱离本发明之精神和范围内，当可作各种修改和修饰，因此本发明的保护范围当视后附的权利要求书所界定者为准。

Claims (16)

1.一种高雾度防眩膜，包含:

透明基材；及

防眩涂层，形成于该透明基材上，该防眩涂层包含丙烯酸系粘结剂树脂、多个无定形二氧化硅微粒子与多个球形有机微粒子，其中所述球形有机微粒子为单分散且平均粒径小于所述无定形二氧化硅微粒子的平均粒径；

其中，该高雾度防眩膜具有大于40％的总雾度Ht，其中该总雾度Ht为该高雾度防眩膜的表面雾度Hs与该高雾度防眩膜的内部雾度Hi的总和，且该内部雾度Hi与该总雾度Ht符合关系式：0.25<Hi/Ht<0.75。

2.根据权利要求1所述的高雾度防眩膜，其中该防眩涂层的所述无定形二氧化硅微粒子在该防眩涂层的表面形成具有多个不规则凸起的凹凸表面，该凹凸表面的线粗糙度的算术平均偏差Ra为介于0.2μm至1.0μm之间及平均宽度RSm为介于4μm至20μm之间，其中Ra及RSm满足关系式：2.0<(Ra x100)/RSm<18，且所述不规则凸起的倾斜角，即均方根斜率RΔq，为介于15°至50°之间。

3.根据权利要求1所述的高雾度防眩膜，其中该防眩涂层中的所述无定形二氧化硅微粒子的雷射法平均粒径大小为介于3.0μm至10μm之间，且BET比表面积为介于60m²/g至100m²/g之间。

4.根据权利要求1所述的高雾度防眩膜，其中该防眩涂层中的所述球形有机微粒子的雷射法平均粒径大小为介于2.0μm至8μm之间。

5.根据权利要求1所述的高雾度防眩膜，其中相对于每百重量份的该丙烯酸系粘结剂树脂，所述无定形二氧化硅微粒子的使用量介于6重量份至25重量份之间。

6.根据权利要求5所述的高雾度防眩膜，其中相对于每百重量份的该丙烯酸系粘结剂树脂，所述无定形二氧化硅微粒子的使用量介于7重量份至20重量份之间。

7.根据权利要求1所述的高雾度防眩膜，其中相对于每百重量份的该丙烯酸系粘结剂树脂，所述球形有机微粒子的使用量介于6重量份至40重量份之间。

8.根据权利要求7所述的高雾度防眩膜，其中相对于每百重量份的该丙烯酸系粘结剂树脂，所述无定形二氧化硅微粒子的使用量介于10重量份至38重量份之间。

9.根据权利要求1所述的高雾度防眩膜，其中相对于每百重量份的该丙烯酸系粘结剂树脂，所述有机微粒子与所述无定形二氧化硅微粒子在该丙烯酸系粘结剂树脂中的使用量总量为介于15重量份至50重量份。

10.根据权利要求1所述的高雾度防眩膜，其中所述有机微粒子与所述无定形二氧化硅微粒子在该丙烯酸系粘结剂树脂中的使用量的重量份比为不小于0.3且不大于5。

11.根据权利要求1所述的高雾度防眩膜，其中该防眩涂层的厚度介于2.0μm至10μm之间。

12.一种高雾度防眩抗反射膜，包含根据权利要求1所述的高雾度防眩膜及形成于该高雾度防眩膜的该防眩涂层上的低折射层，其中该高雾度防眩抗反射膜的5度角平均反射率不大于0.15％且SCI漫射和镜面平均反射率及SCE漫射平均反射率皆不大于2.5％。

13.根据权利要求12所述的高雾度防眩抗反射膜，其中该低折射层的折射率不大于1.4。

14.根据权利要求12所述的高雾度防眩抗反射膜，其中该低折射层包含粘结剂树脂、多个中空状二氧化硅纳米粒子以及包含具有全氟聚醚官能基团的(甲基)丙烯酰改性的有机硅化合物的流平剂。

15.根据权利要求14所述的高雾度防眩抗反射膜，其中该低折射层的该粘结剂树脂为(甲基)丙烯酸系树脂或经氟和丙烯酸酯改性的聚硅氧烷树脂。

16.根据权利要求12所述的高雾度防眩抗反射膜，其表面的水接触角大于90°。