CN115956567A - 一种氟啶虫酰胺·螺虫乙酯杀虫组合物及其应用 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种氟啶虫酰胺·螺虫乙酯杀虫组合物，制备原料至少包括氟啶虫酰胺和螺虫乙酯，所述氟啶虫酰胺和螺虫乙酯的重量比为2：(1‑5)。本发明采用辛癸醇聚氧乙烯醚和仲醇脂肪醇聚氧乙烯醚EO/PO嵌段共聚物协同作用，可以增加有效成分在使用中的相容效果，并且施加到植物叶片表面后具有优良的渗透性，对茄子蓟马具有较佳的药效。并且采用聚羧酸盐作为分散剂，硅酸铝镁和黄元胶为增稠剂，可以增加氟啶虫酰胺·螺虫乙酯悬浮剂的悬浮率，提高药剂的储存稳定性。

Description

一种氟啶虫酰胺·螺虫乙酯杀虫组合物及其应用

技术领域

本发明涉及一种氟啶虫酰胺·螺虫乙酯杀虫组合物，涉及A01N，具体涉及杀生剂领域。

背景技术

茄子蓟马是茄子生长期间常见的害虫之一，以吸食菜叶，幼果的汁液为生，造成植株叶片卷曲，幼果畸形，甚至落果，果皮出现斑痕等问题，并且它还会传播多种植物病毒，严重危害作物生产。氟啶虫酰胺是昆虫生长调节剂类杀虫剂，可以抑制害虫进食，具有内吸性，在植物体内的渗透性较强。螺虫乙酯能够干扰害虫的脂肪类物质合成导致幼虫的死亡，降低成虫繁殖能力。氟啶虫酰胺和螺虫乙酯采用不同的作用原理，具有优异的协同增效作用，并且两种杀虫剂的作用原理不同，可以有效延缓害虫抗药性的产生，延长药物的使用寿命。

中国发明专利CN201110269576.4公开了一种含氟啶虫酰胺的超低容量液剂，采用低挥发性油作溶剂，活性成分渗透到叶片深层，耐雨水冲刷，延长持效性，但是采用油做溶剂的药剂在施药时容易引起工作人员中毒，安全性不佳，并且油性溶剂不容易降解，使用后环保压力大。中国发明专利CN202111087508.6公开了一种含螺虫乙酯和氟啶虫酰胺的农药组合物，制备得到的悬浮剂或水分散粒剂对半翅目或鳞翅目类害虫有显著的药效，但是对于茄子蓟马类体积小，善于隐藏的害虫灭杀效果不佳，容易引起蔬菜植株的农药残留量高的问题。

发明内容

为了提高药剂对茄子蓟马的药效，减少药剂用量，改善药剂稳定性，本发明的第一个方面提供了一种氟啶虫酰胺·螺虫乙酯杀虫组合物，制备原料至少包括氟啶虫酰胺和螺虫乙酯，所述氟啶虫酰胺和螺虫乙酯的重量比为2：(1-5)。

作为一种优选的实施方式，所述氟啶虫酰胺和螺虫乙酯的重量比为2：(1-4)。

作为一种优选的实施方式，所述氟啶虫酰胺和螺虫乙酯的重量比为2：3。

作为一种优选的实施方式，所述农药组合物的剂型选自水悬浮剂、悬乳剂、可湿性粉剂、水分散粒剂中的一种。

作为一种优选的实施方式，所述水悬浮剂的制备原料以重量份计还包括：分散剂1-10份，增稠剂1-5份，润湿剂1-3份，抗冻剂1-3份，消泡剂1-2份，防腐剂0.1-0.3份，水补充至100份。

作为一种优选的实施方式，所述氟啶虫酰胺和螺虫乙酯在水悬浮剂中的质量占比为30-50％。

作为一种优选的实施方式，所述氟啶虫酰胺和螺虫乙酯在水悬浮剂中的质量占比为40％。

作为一种优选的实施方式，所述润湿剂选自脂肪醇聚氧乙烯醚、EO/PO嵌段共聚物、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐、脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯中的一种或几种的组合。

作为一种优选的实施方式，所述脂肪醇聚氧乙烯醚为碳长链脂肪醇聚氧乙烯醚，所述碳原子数为8-16。

作为一种优选的实施方式，所述脂肪醇聚氧乙烯醚为辛癸醇聚氧乙烯醚，羟值为220-260mgKOH/g。

作为一种优选的实施方式，所述EO/PO嵌段共聚物为仲醇脂肪醇聚氧乙烯醚EO/PO嵌段共聚物。所述仲醇脂肪醇聚氧乙烯醚EO/PO嵌段共聚物为脂肪醇与EO环氧乙烷(C₂H₄O)、PO环氧丙烷(C₃H₆O)在一定摩尔比例下制得。

作为一种优选的实施方式，所述润湿剂为辛癸醇聚氧乙烯醚和仲醇脂肪醇聚氧乙烯醚EO/PO嵌段共聚物的组合。

作为一种优选的实施方式，所述辛癸醇聚氧乙烯醚和仲醇脂肪醇聚氧乙烯醚EO/PO嵌段共聚物的重量比为1：(1-3)；进一步优选，辛癸醇聚氧乙烯醚和仲醇脂肪醇聚氧乙烯醚EO/PO嵌段共聚物的重量比为1：1。

申请人在实验过程中发现，螺虫乙酯和氟啶虫酰胺在水溶剂中的分散性不好，易溶于油性溶剂中，但是以油为溶剂容易造成施药工人中毒，具有一定身体危害，因此采用水作为溶剂可以显著降低药剂的危险性。申请人采用辛癸醇聚氧乙烯醚和仲醇脂肪醇聚氧乙烯醚EO/PO嵌段共聚物协同作用，可以增加有效成分在水剂中的相容效果，并且施加到植物叶片表面后具有优良的渗透性，对茄子蓟马具有较佳的药效。原因可能是：辛癸醇聚氧乙烯醚具有较长的分子链段，烷基长链的极性较弱与螺虫乙酯和氟啶虫酰胺的相容效果较佳，可以增加螺虫乙酯和氟啶虫酰胺在液剂中的分散效果。申请人进一步发现，辛癸醇聚氧乙烯醚与仲醇脂肪醇聚氧乙烯醚EO/PO嵌段共聚物协同作用可以药剂的药效时间，原因可能是，协同作用提高了药剂在植物表面的渗透性，增加了药剂的吸收量，从而使其具有优异的施药药效。并且仲醇脂肪醇聚氧乙烯醚EO/PO嵌段共聚物的引入增加了基团排列的空间位阻，在液膜间形成较大空隙，形成粒径较小的分散粒子，进一步增加了悬浮剂的分散效果，同时粒子之间液膜的强度较弱，因此不易起泡，降低了施药时的危险度。

作为一种优选的实施方式，所述消泡剂选自聚醚消泡剂、有机硅消泡剂、矿物油类消泡剂中的一种或几种的组合。

作为一种优选的实施方式，所述消泡剂为有机硅消泡剂。

作为一种优选的实施方式，所述分散剂选自烷基萘磺酸盐、木质素磺酸盐、聚羧酸盐、磷酸酯中的一种或几种的组合。

作为一种优选的实施方式，所述分散剂为聚羧酸盐。

作为一种优选的实施方式，所述增稠剂选自硅酸镁铝、羧甲基纤维素类、黄原胶、膨润土、凹凸棒土、滑石粉中的一种或几种的组合。

作为一种优选的实施方式，所述增稠剂为硅酸镁铝和黄原胶的组合。所述硅酸镁铝的粒径为2000目。

作为一种优选的实施方式，所述硅酸镁铝和黄原胶的重量比为1：(0.2-0.8)。

作为一种优选的实施方式，所述硅酸镁铝和黄原胶的重量比为1：0.5。

作为一种优选的实施方式，所述抗冻剂为醇类抗冻剂，优选的，所述抗冻剂为丙二醇。

作为一种优选的实施方式，所述防腐剂为卡松。

本发明的第二个方面提供了一种氟啶虫酰胺·螺虫乙酯杀虫组合物的制备方法，包括以下步骤：

将氟啶虫酰胺，螺虫乙酯，分散剂，润湿剂，抗冻剂，增稠剂，消泡剂，防腐剂，水投入剪切釜中，开启剪切20-40min后，进入砂磨机，砂磨后即制得含有氟啶虫酰胺和螺虫乙酯的悬浮剂。

本发明的第三个方面提供了一种氟啶虫酰胺·螺虫乙酯杀虫组合物的应用，其特征在于，应用于防治茄子蓟马，应用于茄科，豆科蔬菜防治中。

与现有技术相比，本发明具有以下有益效果：

(1)本发明所述氟啶虫酰胺·螺虫乙酯杀虫组合物，采用辛癸醇聚氧乙烯醚和仲醇脂肪醇聚氧乙烯醚EO/PO嵌段共聚物协同作用，可以增加有效成分在水剂中的相容效果，并且施加到植物叶片表面后具有优良的渗透性，对茄子蓟马具有较佳的药效。

(2)本发明所述氟啶虫酰胺·螺虫乙酯杀虫组合物，采用聚羧酸盐作为分散剂，硅酸铝镁和黄元胶为增稠剂，可以增加氟啶虫酰胺·螺虫乙酯悬浮剂的悬浮率，提高药剂的储存稳定性。

(3)本发明所述氟啶虫酰胺·螺虫乙酯杀虫组合物，通过引入仲醇脂肪醇聚氧乙烯醚EO/PO嵌段共聚物和有机硅类消泡剂，可以降低悬浮剂在使用时的起泡率，提高使用安全性。

具体实施方式

实施例1

一种氟啶虫酰胺·螺虫乙酯杀虫组合物，制备原料以重量份计包括氟啶虫酰胺16份，螺虫乙酯24份，分散剂5份，增稠剂4份，润湿剂2份，抗冻剂2份，消泡剂1份，防腐剂0.2份，水补充至100份。

所述分散剂为聚羧酸盐，购自巴斯夫，型号为Sokalan HP。

所述润湿剂为辛癸醇聚氧乙烯醚和仲醇脂肪醇聚氧乙烯醚EO/PO嵌段共聚物的组合，重量比为1：1。所述辛癸醇聚氧乙烯醚的羟值为220-260mgKOH/g，购自济南永宸化工有限公司，所述仲醇脂肪醇聚氧乙烯醚EO/PO嵌段共聚物购自金恩(广州)新材料有限公司，型号为EP5035。

所述消泡剂为有机硅消泡剂，购自大田化学，型号为AT-930。

所述增稠剂为硅酸镁铝和黄原胶的组合，所述硅酸镁铝的粒径为2000目，购自麦克林，硅酸镁铝和黄原胶的重量比为1：0.5。

所述抗冻剂为丙二醇，所述防腐剂为卡松。

一种氟啶虫酰胺·螺虫乙酯杀虫组合物的制备方法，包括以下步骤：

将氟啶虫酰胺，螺虫乙酯，分散剂，润湿剂，抗冻剂，增稠剂，消泡剂，防腐剂，水投入剪切釜中，开启剪切30min后，进入砂磨机，砂磨后即制得含有氟啶虫酰胺和螺虫乙酯的悬浮剂。

实施例2

一种氟啶虫酰胺·螺虫乙酯杀虫组合物，具体步骤同实施例1，不同点在于所述润湿剂为月桂醇聚氧乙烯醚和仲醇脂肪醇聚氧乙烯醚EO/PO嵌段共聚物的组合，重量比为1：1，所述月桂醇聚氧乙烯醚购自济南永宸化工有限公司。

实施例3

一种氟啶虫酰胺·螺虫乙酯杀虫组合物，具体步骤同实施例1，不同点在于所述辛癸醇聚氧乙烯醚和仲醇脂肪醇聚氧乙烯醚EO/PO嵌段共聚物的重量比为3：1。

实施例4

一种氟啶虫酰胺·螺虫乙酯杀虫组合物，具体步骤同实施例1，不同点在于所述增稠剂为膨润土和黄原胶的组合。

性能测试

1.毒力测试：以西花蓟马(Frankliniellaoccidentalis)作为供试靶标：从田间采集，于室内饲养至初孵2龄若虫备用。氟啶虫酰胺原药，由江西汇和化工有限公司生产(PD20171710)；螺虫乙酯原药，由江西汇和化工有限公司生产(PD20171529)。用电子天平称取氟啶虫酰胺和螺虫乙酯原药，用丙酮溶解，制成单剂母液。进一步将氟啶虫酰胺和螺虫乙酯母液按16:8、16:16、16:24、16:32、16:40比例混配制成各混配制剂母液。再在预备试验的基础上，用0.1％吐温-80水溶液稀释各母液，配制成0.5mg/L，1mg/L，2mg/L，4mg/L，8mg/L5个系列质量浓度梯度药液备用，并设空白对照。将新鲜的茄子嫩叶浸于待测药剂溶液中，10s后取出晾干置于含有1％保湿滤纸的培养皿中，接入试虫，每重复30头，每处理4次重复，并设不含药剂的处理作空白对照。将试虫置于温度为25℃、湿度为70％、光周期为L:D＝(16:8)h条件下饲养和观察。处理48h后调查结果(死亡标准：用毛笔轻触虫体，虫体不能活动)，分别记录总虫数和死亡数。死亡率按

计算，单位为百分率(％)，计算结果保留小数点后两位：式中：P1—死亡率，单位为百分数(％)；K—表示死亡虫数，单位为头；N—表示处理总虫数，单位为头。测试结果见表1。

用DPS数据处理软件对各单剂和不同配比混剂的浓度对数值及相应死亡率的机率值作回归分析，计算各药剂的LC₅₀、95％置信限及其混剂共毒系数，比较增效情况。测试结果见表2。

按照孙云沛法计算混配的增效作用，即共毒系数CTC≤80表现为拮抗作用，80＜CTC＜120表现为相加作用，CTC≥120表现为增效作用。

表1

表2

2.悬浮率测试：参考GB/T 14825-2006中方法2，测试实施例1-4的组合物悬浮率。测试结果见表3。

3.热贮制剂外观测试：测试实施例1-4的组合物热贮后样品的外观情况。测试结果见表3。

表3

Claims (10)

1.一种氟啶虫酰胺·螺虫乙酯杀虫组合物，其特征在于，制备原料至少包括氟啶虫酰胺和螺虫乙酯，所述氟啶虫酰胺和螺虫乙酯的重量比为2：(1-5)。

2.根据权利要求1所述氟啶虫酰胺·螺虫乙酯杀虫组合物，其特征在于，所述农药组合物的剂型选自水悬浮剂、悬乳剂、可湿性粉剂、水分散粒剂中的一种。

3.根据权利要求2所述氟啶虫酰胺·螺虫乙酯杀虫组合物，其特征在于，所述水悬浮剂的制备原料以重量份计还包括：分散剂1-10份，增稠剂1-5份，润湿剂1-3份，抗冻剂1-3份，消泡剂1-2份，防腐剂0.1-0.3份，水补充至100份。

4.根据权利要求3所述氟啶虫酰胺·螺虫乙酯杀虫组合物，其特征在于，所述润湿剂选自脂肪醇聚氧乙烯醚、EO/PO嵌段共聚物、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐、脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯中的一种或几种的组合。

5.根据权利要求4所述氟啶虫酰胺·螺虫乙酯杀虫组合物，其特征在于，所述脂肪醇聚氧乙烯醚为碳长链脂肪醇聚氧乙烯醚，所述碳原子数为8-16。

6.根据权利要求4所述氟啶虫酰胺·螺虫乙酯杀虫组合物，其特征在于，所述消泡剂选自聚醚消泡剂、有机硅消泡剂、矿物油类消泡剂中的一种或几种的组合。

7.根据权利要求3所述氟啶虫酰胺·螺虫乙酯杀虫组合物，其特征在于，所述分散剂选自烷基萘磺酸盐、木质素磺酸盐、聚羧酸盐、磷酸酯中的一种或几种的组合。

8.根据权利要求3所述氟啶虫酰胺·螺虫乙酯杀虫组合物，其特征在于，所述增稠剂选自硅酸镁铝、羧甲基纤维素类、黄原胶、膨润土、凹凸棒土、滑石粉中的一种或几种的组合。

9.一种根据权利要求3-8任一项所述氟啶虫酰胺·螺虫乙酯杀虫组合物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

将氟啶虫酰胺，螺虫乙酯，分散剂，润湿剂，抗冻剂，增稠剂，消泡剂，防腐剂，水投入剪切釜中，开启剪切20-40min后，进入砂磨机，砂磨后即制得含有氟啶虫酰胺和螺虫乙酯的悬浮剂。

10.一种根据权利要求3-8任一项所述氟啶虫酰胺·螺虫乙酯杀虫组合物的应用，其特征在于，应用于防治茄子蓟马，应用于茄科，豆科蔬菜防治中。