CN115926150A

CN115926150A - 一种聚酰胺树脂及其制备方法

Info

Publication number: CN115926150A
Application number: CN202111017656.0A
Authority: CN
Inventors: 郜洪兵; 刘修才
Original assignee: Cathay R&D Center Co Ltd; CIBT America Inc
Current assignee: Cathay R&D Center Co Ltd; CIBT America Inc
Priority date: 2021-08-30
Filing date: 2021-08-30
Publication date: 2023-04-07

Abstract

本发明公开了一种聚酰胺树脂及其制备方法。该聚酰胺树脂由PA52预聚物和PA5X预聚物进行缩聚反应制得；其中，所述PA5X预聚物中重复结构单元的化学式为

Description

一种聚酰胺树脂及其制备方法

技术领域

本发明涉及一种聚酰胺树脂及其制备方法。

背景技术

聚酰胺(尼龙)材料由于其优异的力学性能在汽车、化工、建筑、航空及日常生活等领域被广泛应用。常见的尼龙材料有尼龙6、尼龙66，通常来说，这些材料吸水率较高，存在一些在酸、高温醇或热水中劣化等问题，对于寻求具有尺寸稳定性，耐高温等具有更优异性能的聚酰胺材料的要求正在提高。

耐高温聚酰胺通常是指可以长期在150℃以上使用的聚酰胺工程塑料。耐高温聚酰胺具有良好的耐磨性、耐热性、耐油性及耐化学药品性，还大大降低了原材料的吸水率和收缩率，具有优良的尺寸稳定性及优异的机械强度。对于在航空航天等特殊领域中的应用展现了良好的前景。目前应用最广泛的耐高温尼龙是半芳香族聚酰胺，例如PA6T系列。然而，对于PA6T聚合物，其熔点(370℃)大于热降解温度(350℃)，导致聚合物在熔化前容易降解，使其难以加工。

此外，研究较多的是PA52，目前PA52的制备主要为两步法，第一步先合成预聚物，然后预聚物进一步通过熔融聚合或固相增粘方法得到高分子量聚合物。然而，PA52预聚物通过固相增粘得到的粉末产物存在不容易挤出造粒与注塑的问题。

发明内容

本发明主要提供了一种新型的聚酰胺树脂及其制备方法。本发明聚酰胺树脂具有较高的熔点和热变形温度、较低的吸水率以及优异的力学性能(弯曲强度、拉伸强度等)。

本发明主要是通过以下技术方案解决上述技术问题的。

本发明提供了一种聚酰胺树脂，其由PA52预聚物和PA5X预聚物进行缩聚反应I制得；所述PA5X预聚物中重复结构单元的化学式为

式中，m为4～16整数；所述PA5X预聚物的相对粘度和PA52预聚物的相对粘度的差值绝对值≤0.8。

本发明中，本领域技术人员知晓，所述PA52预聚物中的5一般是指二胺结构单元中碳的个数为5个，二酸结构单元中碳的个数为2个。同理，所述PA5X一般是指二胺结构单元中碳的个数为5个，二酸结构单元中碳的个数为4～16个。

本发明中，所述相对粘度可为本领域常规理解的含义，一般通过乌氏粘度计浓硫酸法测得。所述乌氏粘度计浓硫酸法中，测试的温度为25℃，浓硫酸的质量分数为96wt.％。

本发明中，所述PA52预聚物的相对粘度可为本领域常规，较佳地为1.0～2.5，进一步为1.3～2.5，例如1.5、1.7、2、2.1、2.2或2.3。

本发明中，本领域技术人员知晓，所述相对粘度一般用于反映聚合物分子量的大小。

本发明中，本领域技术人员知晓，所述PA52预聚物中重复结构单元的化学式一般为

本发明中，所述PA52预聚物的制备方法可为本领域常规，一般包括以下步骤：将1,5-戊二胺和草酸类化合物在溶剂中进行缩聚反应II。

其中，所述1,5-戊二胺较佳地为生物质来源的1,5-戊二胺。

其中，所述草酸类化合物可为本领域常规，例如包括草酸、草酸二甲酯、草酸二乙酯、草酸二丁酯、草酸二正丙酯、草酸二异丙酯、草酸二异丁酯或草酸二叔丁酯中的一种或多种。

其中，所述1,5-戊二胺与所述草酸类化合物的摩尔比可为本领域常规，一般为(1～1.3)：1，进一步为(1～1.1)：1，例如1.05：1。

其中，所述缩聚反应II的反应温度可为本领域常规，例如110～140℃，进一步为110～130℃，例如115℃或120℃。

其中，所述缩聚反应II的时间一般根据实际反应情况确定，所述缩聚反应的时间例如为1～8h，进一步为2～6h，例如4h或5h。

其中，所述溶剂可为本领域常规，例如二甲苯、甲苯、苯酚或三氯苯，优选二甲苯。

其中，所述缩聚反应II的加料顺序可为本领域常规，一般将“所述1,5-戊二胺和所述溶剂”的混合溶液与所述草酸类化合物发生所述的缩聚反应II。所述混合溶液的温度例如为50～70℃，例如60℃或65℃。

其中，进行所述缩聚反应II的气体环境可为本领域常规，一般为氮气和/或惰性气体。所述的惰性气体例如为氩气和/或氦气。

其中，所述缩聚反应II之后，较佳地还包括抽滤、洗涤和干燥，以得到PA52预聚物。

本发明中，所述PA5X预聚物的相对粘度可为本领域常规，较佳地为1.5～3.0，进一步为1.9～2.6，例如1.9、2、2.1、2.2或2.6。

本发明中，所述PA5X预聚物的重复结构单元中，所述m可为6或12。

本发明中，所述PA5X预聚物的制备方法可为本领域常规，一般包括以下步骤：1,5-戊二胺和烷基二酸在溶剂中进行缩聚反应III得到，所述烷基二酸中碳的个数为4～18。

其中，所述1,5-戊二胺较佳地为生物质来源的1,5-戊二胺。

其中，所述烷基二酸可为本领域常规，一般可包括丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、癸二酸、十一烷二酸、十二烷二酸、十三烷二酸、十四烷二酸、十五烷二酸、十六烷二酸、十七烷二酸和十八烷二酸中的一种或几种，例如己二酸或十二烷二酸。

其中，所述1,5-戊二胺与所述烷基二酸的摩尔比可为本领域常规，一般为(1～1.3)：1，进一步为(1～1.1)：1，例如1.05：1。

其中，所述溶剂例如为水。

其中，所述缩聚反应III较佳地在抗氧化剂和消泡剂的存在下进行。

所述的抗氧化剂例如为次亚磷酸钠和/或BRUGGOLEN H10抗氧剂。

所述抗氧剂的添加量例如为100～320ppm,例如120ppm或200ppm。

所述的消泡剂例如为道康宁3168消泡剂。

所述消泡剂的添加量为10～150ppm，例如为50ppm。

其中，所述缩聚反应III可为本领域常规，一般包括以下步骤：所述1,5-戊二胺、所述烷基二酸和所述溶剂的混合液，依次经加热、升压、排气保压和降压。

所述混合液中，溶质的总质量分数为5～50wt％，进一步为5～30wt％，例如为50wt.％、10wt.％。本领域技术人员知晓，所述溶质一般是指所述混合液中的尼龙盐，即戊二胺和烷基二酸的盐的形式所述混合液中当溶质的总质量分数为10wt.％时，所述混合液的pH值可6.5～9.0，优选7.6～8.4，例如8.05。所述的pH值可通过控制所述1,5-戊二胺和所述烷基二酸的比例进行调节。

所述加热的温度可为120～140℃，例如135℃。

所述加热的时间例如为1～2h。

所述升压可升压至0.5～3.5MPa，进一步为2.5～3.5MPa，例如3MPa。

所述排气保压时，反应体系的温度可为232～270℃，例如250℃或259℃。

所述排气保压的压力可为0.3～3.2Mpa，例如为1.6～3.2Mpa。

所述排气保压的时间例如可为2～5h。

所述降压结束时，反应体系的温度例如为270～320℃，例如275℃，进一步为280～300℃。

所述的降压例如可为将至0～0.2MPa。

所述降压的时间例如可为40min～2h。

所述混合液中一般还可包括添加剂，所述添加剂例如包括UV稳定剂、热稳定剂、结晶促进剂、自由基清除剂、润滑剂、增塑剂、抗冲击改性剂、无机填料、增亮剂、染料、阻燃剂和矿物中的一种或多种。所述热稳定剂可为本领域常规，例如包括磷酸、亚磷酸、亚磷酸三甲酯、亚磷酸三苯酯、磷酸三甲酯、磷酸三苯酯、次磷酸钠、次磷酸锌、次磷酸钙、次磷酸钾中的一种或者多种。所述热稳定剂的摩尔数例如可为0.001～0.3份，优选为0.01～0.3份。所述结晶促进剂可为本领域常规，例如包括长碳链羧酸金属盐，长碳链羧酸碳原子数优选为10～30，所述金属优选包括钙、镁、锌中的一种或者多种。所述无机填料可为本领域常规，例如包括玻璃纤维、玻璃珠、碳纤维、炭黑、石墨中的一种或者多种。所述矿物可为本领域常规，例如包括二氧化钛、碳酸钙和硫酸钡中的一种或者多种。

本发明中，所述PA5X预聚物的相对粘度和PA52预聚物的相对粘度的差值绝对值较佳地≤0.6，例如0.1、0.2、0.3、0.4或0.5。

本发明中，所述缩聚反应I中，反应温度较佳地为270～320℃，例如305℃、310℃或315℃。

本发明中，所述缩聚反应I中，真空度可为-0.02～-0.3MPa，进一步为-0.02～-0.1MPa，例如-0.08MPa。

本发明中，进行所述缩聚反应I的气体环境可为本领域常规，一般为氮气和/或惰性气体。所述的惰性气体例如为氩气和/或氦气。

本发明中，进行所述缩聚反III应时，所述PA52预聚物和所述PA5X预聚物中，1,5-戊二胺对应的结构单元的总摩尔量、草酸类化合物对应的结构单元的摩尔量和烷基二酸对应的结构单元的摩尔量的比较佳地为100：(5～90)：(5～90)，例如1.05：0.8：0.2、1.05：0.6：0.4、1.05：0.5：0.5、1.05：0.4：0.6或1.05：0.2：0.8，更佳地为100：(10～60)：(40～90)。

根据本发明的一些实施方式，当所述相对粘度的差值不在上述范围内，产品的结构不均匀。

本发明中，所述的聚酰胺树脂由若干个结构单元A和结构单元B通过酰胺键连接而成；

所述结构单元A为所述PA52预聚物中的重复结构单元；

所述结构单元B为所述PA5X预聚物中的重复结构单元，式中，m为4～16的整数，例如6或12。

所述结构单元A与所述结构单元B的数量比较佳地为1：(0.25～4)，例如1：0.25、0.6：0.4、1：1、0.4：0.6或1：4。本领域技术人员知晓，在本发明中，所述的数量比与进行所述缩聚反应I时，反应体系中所述草酸类化合物和所述烷基二酸在预聚物中对应的结构单元的摩尔比。

本发明中，所述聚酰胺树脂的相对粘度较佳地为2.0～2.7，例如2.34、2.41、2.42、2.43、2.45、2.46或2.48。

本发明中，所述聚酰胺树脂的熔点可为278～320℃，进一步为300～320℃，例如296℃、299℃、303℃、305℃、310℃、308℃或314℃。

本发明中，所述聚酰胺树脂的吸水率可为4.5～10.5％，进一步为4.5～8.5％。

本发明中，所述聚酰胺树脂的弯曲强度可为95～170MPa，进一步为110～165MPa。

本发明中，所述聚酰胺树脂的拉伸强度可为90～140MPa，进一步为109～135MPa。

本发明中，所述聚酰胺树脂的缺口冲击强度可为4.5～8.0KJ/m²，进一步为6.4～8.0KJ/m²。

所述聚酰胺树脂的HDT可为212～260℃。

本发明还提供了一种聚酰胺树脂的制备方法，其包括以下步骤：将所述PA52预聚物和PA5X预聚物进行缩聚反应I；所述PA5X预聚物中重复结构单元的化学式为

本发明中，所述PA52预聚物、所述的PA5X预聚物和所述的缩聚反应I较佳地如前所述。

本发明中，为了得到所述的聚酰胺树脂，所述的缩聚反应I之后一般还包括将所述缩聚反应I获得的聚酰胺熔体进行拉条切粒即可。

其中，所述拉条切粒可采用水冷却的方式进行，冷却水的温度例如为10～30℃。

在符合本领域常识的基础上，上述各优选条件，可任意组合，即得本发明各较佳实例。

本发明所用试剂和原料均市售可得。

本发明的积极进步效果在于：本发明的聚酰胺树脂具有较高的熔点和热变形温度、较低的吸水率以及优异的力学性能(弯曲强度、拉伸强度)。

具体实施方式

下面通过实施例的方式进一步说明本发明，但并不因此将本发明限制在所述的实施例范围之中。下列实施例中未注明具体条件的实验方法，按照常规方法和条件，或按照商品说明书选择。

以下结合具体实施例对本发明一实施方式的聚酰胺树脂及其制备方法进行进一步说明。所涉及的相关测试如下：

(1)弯曲试验：测试参照标准ISO 178-2010，测试条件：2mm/min，样条大小10mm*4mm*80mm。

(2)拉伸试验：测试参照标准ISO 572-2-2012，测试条件：50mm/min。

(3)冲击试验：为悬臂梁缺口冲击，参照测试标准ISO 180/1A，测试条件：23℃。

(4)相对粘度：通过乌氏粘度计浓硫酸法：准确称量干燥后的聚酰胺树脂切片0.25±0.0002g，加入50mL浓硫酸(96wt％)溶解；在25℃恒温水浴槽中测量并记录浓硫酸流经时间t₀和聚酰胺样品溶液流经时间t。

粘数计算公式：相对粘度＝t/t₀；t-溶液流经时间；t₀-溶剂流经时间。

(5)热变形温度(HDT)：将实施例制备的聚酰胺树脂和30wt％的玻纤共混，获得玻纤增强的聚酰胺树脂。然后测试热变形温度，测试参照国标GB/T 1634.2-2004，试样尺寸为120mm*10mm*4mm(长*宽*厚)，施加的弯曲应力为1.8MPa。

(6)熔点测试：通过差式扫描量热仪测试。

(7)收率测试：反应后所得聚合物树脂质量占原料的质量分数。

计算方法：反应后所得聚合物树脂烘干后质量记为a,原料戊二胺、二酸和草酸二酯的质量之和为记为b，则收率α＝a/b*100％。

如无特殊说明，本发明中温度的单位为℃，压力的单位为Mpa。

下述实施例和对比例中采用的抗氧剂H10为BRUGGOLEN H10抗氧剂，消泡剂为道康宁3168消泡剂。

下述实施例和对比例中采用的1,5-戊二胺市购自上海凯赛生物技术股份有限公司生产的生物质来源的1,5-戊二胺。

实施例1

用于生产耐高温聚酰胺树脂的方法，包括如下步骤：

(1)氮气氛围下，将8.4mol 1,5-戊二胺、8.0mol己二酸和水混匀，制得50wt％的聚酰胺盐溶液。其中，聚酰胺盐溶液的浓度为10wt％时的pH值为8.05。向聚酰胺盐溶液中加入抗氧剂次亚磷酸钠(120ppm)、H10(200ppm)，消泡剂(50ppm)混合均匀。

(2)将聚酰胺盐溶液加热至135℃进行浓缩至浓度为65wt％，然后将聚酰胺盐溶液继续升温，反应体系内压力升至3.0Mpa，排气保压，保压结束时反应体系的温度为250℃。在保持升温状态的同时开始降压直至使反应体系内压力降至0MPa(表压)，此时反应体系的温度在280℃，得到PA56预聚物的熔体。

(3)将PA52预聚物熔融并加入步骤2的体系中，继续加热反应0.5h，反应0.5h后体系的温度为310℃。此时体系中1,5-戊二胺、己二酸与草酸二乙酯在PA52预聚物和PA56预聚物中对应的结构单元的摩尔比例为1.05：0.8：0.2。最后进行减压反应，抽真空维持在-0.08Mpa，抽真空时间为30min，真空结束体系的温度为320℃，得到聚酰胺熔体。

其中，PA52预聚物的制备方法如下：氮气氛围下，将2.1mol 1,5-戊二胺置于与1500mL二甲苯混合，升温至60℃，加入2mol草酸二乙酯。然后升温至115℃回流4h。降温后抽滤，洗涤，干燥，得到PA52预聚物。

(4)聚酰胺熔体出料后，用水冷却拉条切粒，得到聚酰胺树脂。

实施例2

(1)氮气氛围下，将6.3mol 1,5-戊二胺、6.0mol己二酸和水混匀，该步骤中的其余步骤同实施例1。

(2)反应体系内压力降为0MPa时，体系温度为275℃。该步骤中其余步骤同实施例1的步骤(2)。

(3)体系中1,5-戊二胺、己二酸与草酸在PA52预聚物和PA56预聚物中对应的结构单元的摩尔比例为1.05：0.6：0.4。

PA52预聚物的制备方法中，将4.2mol 1,5-戊二胺与1500mL二甲苯混合后升温至60℃，加入4mol草酸二乙酯，升温至120℃，回流4h。其余同实施例1的步骤(3)。

(4)同实施例1。

实施例3

(1)氮气氛围下，将5.25mol 1,5-戊二胺、5.0mol己二酸和水混合均匀，该步骤中的其余步骤同实施例1。

(2)保压结束时体系内温度为259℃，系统内压力降为0MPa时，体系温度为275℃。该步骤中其余步骤同实施例1的步骤(2)。

(3)体系中1,5-戊二胺、己二酸与草酸在PA52预聚物和PA56预聚物中对应的结构单元的摩尔比例为1.05：0.5：0.5。预聚物制备方法中：将5.25mol 1,5-戊二胺与2000mL二甲苯混合后升温至60℃，加入5mol草酸二乙酯，升温至120℃，回流5h。其余同实施例1的步骤(3)。

(4)同实施例1。

实施例4

(1)氮气氛围下，将4.2mol 1,5-戊二胺、4.0mol己二酸和水混合均匀，该步骤中的其余步骤同实施例1。

(2)保压结束时体系内温度为259℃，系统内压力降为0MPa时，体系温度为280℃。该步骤中其余步骤同实施例1的步骤(2)。

(3)体系中1,5-戊二胺、己二酸与草酸在PA52预聚物和PA56预聚物中对应的结构单元的摩尔比为1.05：0.4：0.6。预聚物制备方法中：将6.3mol 1,5-戊二胺置与2000mL二甲苯混合后升温至60℃，加入6mol草酸二乙酯，升温至120℃，回流6h。其余同实施例1的步骤(3)。

(4)同实施例1。

实施例5

(1)氮气氛围下，将2.1mol 1,5-戊二胺、2.0mol己二酸和水混合均匀，该步骤中的其余步骤同实施例1。

(2)系统内压力降为0MPa时，体系温度为275℃。该步骤中其余步骤同实施例1的步骤(2)。

(3)体系中1,5-戊二胺、己二酸与草酸在PA52预聚物和PA56预聚物中对应的结构单元的摩尔比例为1.05：0.2：0.8。预聚物制备方法中：将8.4mol 1,5-戊二胺与1500mL二甲苯混合后升温至60℃，加入8mol草酸二乙酯，升温至120℃，回流6h。其余同实施例1的步骤(3)。

(4)同实施例1。

实施例6

聚酰胺树脂的制备与实施例3的区别在于：步骤(3)中草酸二乙酯换为草酸二丁酯，反应温度设为140℃，回流4h。其余参数和步骤同实施例3。

实施例7

(1)氮气氛围下，将5.25mol 1,5-戊二胺、5.0mol十二烷二酸(DC12)和水混合均匀，该步骤中的其余步骤同实施例1。

(3)体系中1,5-戊二胺、己二酸与草酸的摩尔比例为1.05：0.5：0.5。预聚物制备方法中：将5.25mol 1,5-戊二胺与2000mL二甲苯混合后升温至60℃，加入5mol草酸二乙酯，升温至130℃，回流6h。其余同实施例1的步骤(3)。

(4)同实施例1。

对比例1

(1)氮气条件下，将10mol的1,5-戊二胺、10mol的己二酸(DC6)和水混合均匀，其中，1,5-戊二胺与己二酸摩尔比例为1:1，制得60wt.％的尼龙盐溶液，百分比为占尼龙盐溶液的质量百分比；尼龙盐溶液浓度为10wt.％时的pH值为7.98。向聚酰胺盐溶液中加入抗氧剂次亚磷酸钠(120ppm)、H10(200ppm)，消泡剂(50ppm)混合均匀。

(2)将上述溶液加热，反应体系内压力升至2.40Mpa，用时1h30min，排气，在2.40Mpa保压，保压结束时反应体系的温度为245℃，保压用时3h再降压使反应体系内压力降至0.005MPa(表压)，降压结束后反应体系的温度为275℃，降压用时1h。

(3)抽真空维持在-0.08Mpa，抽真空时间30min，真空后的温度为290℃，得到聚酰胺共聚物熔体。

(4)熔融出料，拉条切粒，得到聚酰胺PA56树脂。

对比例2

(1)氮气条件下，将5.25mol的1,5-戊二胺、5mol的己二酸(DC6)和水混合均匀，该步骤中的其余步骤同对比例1。

(2)将上述溶液加热，反应体系内压力升至2.40Mpa，用时1h30min，排气，在2.40Mpa保压，保压结束时反应体系的温度为245℃，保压用时2h再降压使反应体系内压力降至0.005MPa(表压)，降压结束后反应体系的温度为275℃，降压用时0.5h。

(3)体系中1,5-戊二胺、己二酸与草酸的摩尔比例为1.05：0.5：0.5。预聚物制备方法中：将5.25mol 1,5-戊二胺与2000mL二甲苯混合后升温至60℃，加入5mol草酸二乙酯。然后升温至120℃回流2h。其余同实施例1的步骤(3)。

(4)同实施例1。

上述实施例和对比例获得的聚酰胺树脂的测试结果如表1所示。

表1

注：实施例1～6中PA5X为PA56预聚物，实施例7中PA5X为PA512预聚物。

除非特别限定，本发明所用术语均为本领域技术人员通常理解的含义。

本发明所描述的实施方式仅出于示例性目的，并非用以限制本发明的保护范围，本领域技术人员可在本发明的范围内作出各种其他替换、改变和改进，因而，本发明不限于上述实施方式，而仅由权利要求限定。

Claims

1.一种聚酰胺树脂，其特征在于，所述聚酰胺由PA52预聚物和PA5X预聚物进行缩聚反应I制得；所述PA5X预聚物中重复结构单元的化学式为

2.如权利要求1所述的聚酰胺树脂，其特征在于，所述PA52预聚物的相对粘度为1.0～2.5，进一步为1.3～2.5，例如1.5、1.7、2、2.1、2.2或2.3；

和/或，所述PA52预聚物中重复结构单元的化学式为

和/或，所述PA52预聚物的制备方法包括以下步骤：将1,5-戊二胺和草酸类化合物在溶剂中进行缩聚反应II；

和/或，所述PA5X预聚物的相对粘度为1.5～3.0，进一步为1.9～2.6，例如1.9、2、2.1、2.2或2.6；

和/或，所述PA5X预聚物的制备方法包括以下步骤：1,5-戊二胺和烷基二酸在溶剂中进行缩聚反应III得到，所述烷基二酸中碳的个数为4～18；

和/或，所述PA5X预聚物的重复结构单元中，所述m为6或12。

3.如权利要求1所述的聚酰胺树脂，其特征在于，其特征在于，其由若干个结构单元A和结构单元B通过酰胺键连接而成；

所述结构单元A为所述PA52预聚物中的重复结构单元；

所述结构单元B为所述PA5X预聚物中的重复结构单元。

4.如权利要求3所述的聚酰胺树脂，其特征在于，所述聚酰胺树脂的相对粘度为2.0～2.7，例如2.34、2.41、2.42、2.43、2.45、2.46或2.48；

和/或，所述结构单元A与所述结构单元B的数量比为1：(0.25～4)，例如1：0.25、0.6：0.4、1：1、0.4：0.6或1：4；

和/或，所述聚酰胺树脂的熔点为278～320℃，进一步为300～320℃；

和/或，所述聚酰胺树脂的吸水率为4.5～10.5％，进一步为4.5～8.5％，进一步为4.5～7％；

和/或，所述聚酰胺树脂的弯曲强度为95～170MPa，进一步为110～165MPa；

和/或，所述聚酰胺树脂的拉伸强度为90～140MPa，进一步为109～135MPa；

和/或，所述聚酰胺树脂的缺口冲击强度为4.5～8.0KJ/m²，进一步为6.4～8.0KJ/m²；

和/或，所述聚酰胺树脂的HDT为212～260℃。

5.如权利要求2所述的聚酰胺树脂，其特征在于，所述PA52预聚物的制备方法中，1,5-戊二胺为生物质来源的1,5-戊二胺；

和/或，所述PA52预聚物的制备方法中，所述草酸类化合物包括草酸、草酸二甲酯、草酸二乙酯、草酸二丁酯、草酸二正丙酯、草酸二异丙酯、草酸二异丁酯或草酸二叔丁酯中的一种或几种；

和/或，所述PA52预聚物的制备方法中，所述1,5-戊二胺与所述草酸类化合物的摩尔比为(1～1.3)：1，进一步为(1～1.1)：1，例如1.05：1；

和/或，所述PA52预聚物的制备方法中，所述缩聚反应II的温度为110～140℃，优选为110～130℃，例如115℃或120℃；

和/或，所述缩聚反应II的时间为1～8h，进一步为2～6h，例如4h或5h；

和/或，所述PA52预聚物的制备方法中，所述溶剂为二甲苯、甲苯、苯酚或三氯苯，优选二甲苯；

和/或，所述PA52预聚物的制备方法为将“所述1,5-戊二胺和所述溶剂”的混合溶液与所述草酸类化合物发生所述的缩聚反应II；所述混合溶液的温度较佳地为50～70℃，例如60℃或65℃；

和/或，所述PA5X预聚物的制备方法中，所述1,5-戊二胺为生物质来源的1,5-戊二胺；

和/或，所述PA5X预聚物的制备方法中，所述烷基二酸包括丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、癸二酸、十一烷二酸、十二烷二酸、十三烷二酸、十四烷二酸、十五烷二酸、十六烷二酸、十七烷二酸和十八烷二酸中的一种或多种，例如己二酸或十二烷二酸；

和/或，所述PA5X预聚物的制备方法中，所述1,5-戊二胺与所述烷基二酸的摩尔比为(1～1.3)：1，进一步为(1～1.1)：1，例如1.05：1；

和/或，所述PA5X预聚物的制备方法中所述溶剂为水；

和/或，所述缩聚反应III在抗氧化剂和消泡剂的存在下进行；

和/或，所述缩聚反应III包括以下步骤：所述1,5-戊二胺、所述烷基二酸和所述溶剂的混合液，依次经加热、升压、排气保压和降压。

6.如权利要求5所述的聚酰胺树脂，其特征在于，所述PA5X预聚物的制备方法中，所述混合液中，溶质的总质量分数为5～50wt％，进一步为5～30wt％；

和/或，所述PA5X预聚物的制备方法中，所述混合液中当溶质的总质量分数为10wt.％时，所述混合液的pH值为6.5～9.0，更佳地为7.6～8.4，例如8.05；

和/或，所述PA5X预聚物的制备方法中，所述加热的温度为120～140℃，例如135℃；

和/或，所述PA5X预聚物的制备方法中，所述加热的时间为1～2h；

和/或，所述PA5X预聚物的制备方法中，所述升压为升压至0.5～3.5MPa，进一步为2.5～3.5MPa，例如3MPa；

和/或，所述PA5X预聚物的制备方法中，所述排气保压结束时，反应体系的温度为232～270℃，例如250℃或259℃；

和/或，所述PA5X预聚物的制备方法中，所述排气保压的时间为2～5h；

和/或，所述PA5X预聚物的制备方法中，所述降压结束时，反应体系的温度为270～320℃，例如275℃，进一步为280～300℃；

和/或，所述PA5X预聚物的制备方法中，所述的降压降至0～0.2MPa；

和/或，所述PA5X预聚物的制备方法中，所述降压的时间为40min～2h。

7.如权利要求1～6中任一项所述的聚酰胺树脂，其特征在于，所述PA5X预聚物的相对粘度和PA52预聚物的相对粘度的差值绝对值≤0.6，例如0.1、0.2、0.3、0.4或0.5；

和/或，所述缩聚反应I中，反应温度较佳地为270～320℃，例如305℃、310℃或315℃；

和/或，所述缩聚反应I中，真空度为-0.02～-0.3MPa，进一步为-0.02～-0.1MPa，例如-0.08MPa；

和/或，进行所述缩聚反应I的气体环境为氮气和/或惰性气体；所述的惰性气体例如为氩气和/或氦气；

和/或，进行所述缩聚反应I时，所述PA52预聚物和所述PA5X预聚物中，1,5-戊二胺对应的结构单元的总摩尔量、草酸类化合物对应的结构单元的摩尔量和烷基二酸对应的结构单元的摩尔量的比较佳地为100：(5～90)：(5～90)，例如1.05：0.8：0.2、1.05：0.6：0.4、1.05：0.5：0.5、1.05：0.4：0.6或1.05：0.2：0.8，更佳地为100：(10～60)：(40～90)；

和/或，所述缩聚反应I之后还包括拉条切粒，所述拉条切粒较佳地采用水冷却的方式进行，冷却水的温度例如为10～30℃。

8.一种聚酰胺树脂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：将PA52预聚物和PA5X预聚物进行缩聚反应I；所述PA5X预聚物中重复结构单元的化学式为

式中，m为4～16整数；

所述PA5X预聚物的相对粘度和PA52预聚物的相对粘度的差值绝对值≤0.8。

9.如权利要求8所述的制备方法，其特征在于，所述PA52预聚物为如权利要求2或5所述的PA52预聚物；

和/或，所述PA5X预聚物为如权利要求2、5和6中任一项所述的PA5X预聚物；

和/或，所述缩聚反应I为如权利要求7所述的缩聚反应I。

10.如权利要求8所述的制备方法，其特征在于，所述缩聚反应I之后还包括拉条切粒；所述拉条切粒较佳地采用水冷却的方式进行，冷却水的温度例如为10～30℃。