CN115920864B - 一种磁性氨基功能化核壳复合材料及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种磁性氨基功能化核壳复合材料及其制备方法，所述复合材料是以纳米Fe3O4颗粒为核，甲基丙烯酰胺(MAAM)和二甲基丙烯酸乙二醇酯(EGDMA)的共聚物为壳，共聚物均匀包覆在纳米Fe3O4颗粒的表面。本发明通过简单的制备方法制得的磁性氨基功能化核壳复合材料，在极低的浓度下对食品样品中油脂去除效果好，而且可以多次循环重复利用，适合大规模的生产和利用，为此类材料在食品安全检测领域工业化提供了便利。
Description
技术领域
本发明属于食品安全分析和材料制备领域，具体涉及一种磁性氨基功能化核壳复合材料及其制备方法。
背景技术
快速准确地分析食品中的污染物是食品安全控制的前提。传统的食品安全分析方法是基于对特定污染物的针对性分析，导致无法识别故意掺假成分和未知污染物。因此，为了将食品安全监测从被动检测转变为主动预防，需要高通量的非靶向分析手段。
非靶标分析需要通用的样品前处理策略，以提取各种不同物化性质的化学危害物并去除内源性基质干扰。对于富含脂肪的食品，经有机溶剂提取后，提取液中通常含有多种脂类，包括游离脂肪酸(FFAs)和甘油三酯(TGs)。这些脂类会强烈干扰仪器分析的准确性。常规的去除脂类的样品前处理策略主要有固相萃取(SPE)、凝胶渗透色谱(GPC)、液-液萃取(LLE)、分散式固相萃取(DSPE)吸附剂，如十八烷基二氧化硅(C18)等，这些方法通常耗时耗力，大量消耗有机溶剂，且容易吸附待测的分析物造成回收率低，甚至造成假阴性检测结果。
发明人在前的专利CN115057981A公开了一种氨基功能化的共价有机框架材料，其具有三维疏松多孔纳米球结构，同时具有大孔和介孔，所述氨基功能化的共价有机框架材料是以二元胺和多元醛为单体，在季铵盐阳离子表面活性剂形成的胶束存在下聚合得到三维纳米球后，加入过量多元胺通过构建块交换将二元胺置换出来得到的单元有序排列构成，最后将季铵盐阳离子表面活性剂洗去。并且共价有机框架材料可用于除去食品中脂肪，去除率高，并且共价有机框架材料可以直接循环利用。但是共价有机框架材料(COFs)的合成需要长时间的高温和无氧环境，制备过程繁复，耗时长，产率低，不适合大规模生产。此外，COFs的合成还需要仔细控制结晶度、孔径大小。这是因为COFs吸附样品中油脂，是遵循共价化学(DCC)原理，较弱的共价键容易获得较高的结晶产物，然而，框架的稳定性，包括永久孔隙度和结构完整性，将受到损害。因此，在实现实际应用所必需的稳定性和COFs合成过程中高结晶度之间存在矛盾。因此，开发富含有效官能团、合成步骤简单的新材料来去除高脂肪食品中的脂类是十分重要和迫切的。
发明内容
本发明提出一种磁性氨基功能化核壳复合材料Fe3O4@poly(MAAM-co-EGDMA)，及制备方法，所述复合材料作为一种脂肪去除的净化剂，可有效吸附各种高脂食品中的脂类，为样品前处理提供新的技术依靠和支撑。
本发明目的通过以下技术方案实现：
一种磁性氨基功能化核壳复合材料，简称为Fe3O4@poly(MAAM-co-EGDMA)，是以纳米Fe3O4颗粒为核，甲基丙烯酰胺(MAAM)和二甲基丙烯酸乙二醇酯(EGDMA)的共聚物为壳，共聚物均匀包覆在纳米Fe3O4颗粒的表面。
进一步地，Fe3O4呈现单分散球形纳米颗粒形态，平均粒径为50-200 nm，比如约100nm，130nm，150 nm；作为壳的共聚物poly(MAAM-co-EGDMA)厚度为10-200 nm，优选10-50nm。共聚物作为复合材料的壳，其厚度可以通过调节MAAM/EGDMA的比例进行控制。随着MAAM/EGDMA比例的降低，聚合物层逐渐增厚，这可能是由于交联剂的增加提高了聚合物的交联度，厚度降低。
本发明采用共聚物poly(MAAM-co-EGDMA)作为壳，其中甲基丙烯酰胺具有丰富的氨基，作为功能单体；二甲基丙烯酸乙烯容易产生氢键，作为交联剂。二者能与TGs和FFAs发生静电和氢键相互作用，从而去除脂质。
进一步地，所述磁性氨基功能化核壳复合材料具有如下的红外(FT-IR)光谱特征峰：584±10 cm-1，1730±10 cm-1，1670±10 cm-1，3500 ~ 3400 cm-1的宽峰，1650 ~ 1620cm-1的宽峰。
本发明第二个目的是提供所述磁性氨基功能化核壳复合材料的制备方法，包括以下步骤：
(S1)将铁源分散于醇类溶剂中，加入醋酸钠（NaAc）为沉淀剂，柠檬酸钠为稳定剂和聚乙二醇以增大反应体系的粘稠度,并限制Fe3O4颗粒的生长，搅拌，密封加热反应，冷却后，通过外部磁场分离得到黑色产物，洗涤，真空干燥，得到纳米Fe3O4颗粒；
(S2)将步骤(S1)所得纳米Fe3O4颗粒分散于醇类溶剂中，加入甲基丙烯酰胺，室温下震荡反应；再加入二甲基丙烯酸乙二醇酯和引发剂，排除空气后，升温震荡条件下反应，冷却至室温，通过外部磁场收集棕色产物，洗涤，真空干燥，制得磁性超交联氨基功能化核壳聚合物复合材料。
进一步地，步骤(S1)中，所述醇类溶剂为乙醇，异丙醇，乙二醇中的至少一种；所述铁源为铁盐和/或其水合物，选自三氯化铁，硫酸铁，硝酸铁的至少一种，和/或它们的水合物。醇类溶剂用量是使体系铁浓度为0.1-0.2 mmol/mL，比如0.125 mM。
进一步地，步骤(S1)中，铁源，醋酸钠，柠檬酸钠和聚乙二醇的质量比为2-3：6-10：1.2-1.6：2-4。优选地，聚乙二醇重均分子量为1000-5000。
进一步地，步骤(S1)中，密封是将体系转移至含有聚四氟乙烯内衬的高压反应釜中；加热是升温至200-240℃，反应6-10 h。洗涤是用水和乙醇交替洗涤2-3次，真空干燥是在60-80℃下干燥。
进一步地，步骤(S2)中，所述醇类溶剂选自乙醇，纳米Fe3O4颗粒分散于醇类溶剂。
进一步地，步骤(S2)中，引发剂选自偶氮类引发剂，过氧化合物类引发剂中的至少一种，比如偶氮二异丁腈，过氧化苯甲酰；引发剂用量没有特别限定，比如MAAM摩尔量的5-10 mol%；更进一步地，纳米Fe3O4颗粒，甲基丙烯酰胺，二甲基丙烯酸乙二醇酯的摩尔比为0.8-1：0.6-1：0.12-3；优选地，纳米Fe3O4颗粒，甲基丙烯酰胺，二甲基丙烯酸乙二醇酯的摩尔比为0.8-1：0.6：0.12-0.6。可以通过调节甲基丙烯酰胺，二甲基丙烯酸乙二醇酯的比例，来调节壳的厚度，以获得最佳的脂质去除率。
本发明第三个目的是提供一种去除样品中油脂的方法，包括以下步骤：将样品溶液中加入所述磁性氨基功能化核壳复合材料，混合，离心，通过外部磁场将磁性氨基功能化核壳复合材料从溶液中分离，完成对食品样品溶液中脂肪的吸附分离。
进一步地，所述样品为食品，包括但不限于猪油、猪肉、大豆油、玉米油等各种高脂食品，磁性氨基功能化核壳复合材料的加入量是使复合材料浓度为1-10mg/mL，优选3-5mg/mL。
进一步地，吸附油脂后的磁性氨基功能化核壳复合材料进行洗脱，干燥，可循环重复利用。所述洗脱是将吸附油脂后的磁性氨基功能化核壳复合材料在洗脱液中放置，所述洗脱液包括甲醇、乙醇、乙腈、正己烷、丙酮中的至少一种，优选为乙腈。
本发明的有益效果在于通过简单的制备方法制得的磁性氨基功能化核壳复合材料，在极低的浓度下对食品样品中油脂去除效果好，而且可以多次循环重复利用，适合大规模的生产和利用。为此类材料在食品安全检测领域工业化提供了便利。
附图说明
图1是实施例1所得单分散Fe3O4纳米颗粒和磁性氨基功能化核壳复合材料的TEM图；
图2是实施例1所得磁性氨基功能化核壳复合材料的FT-IR谱图；
图3是实施例1所得磁性氨基功能化核壳复合材料在外部磁场中的磁感强度图；
图4是实施例1所得磁性氨基功能化核壳复合材料在外部磁场存在(右)和不存在(左)的状态；
图5是实施例1所得磁性氨基功能化核壳复合材料的热失重图；
图6是实施例1所得不同MAAM/EGDMA比例的复合材料对脂类的去除效果；
图7是吸附剂用量对吸附效果的影响图；
图8是实施例1所得磁性氨基功能化核壳复合材料用于油脂吸附循环10次的油脂去除率；
图9是经过实施例1所得磁性氨基功能化核壳复合材料对样品吸附前和吸附后的气相色谱图；
图10是对比例1所得复合材料对猪油样品处理前和处理后的气相色谱。
具体实施方式
为使本发明的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将对本发明的技术方案进行详细的描述。以下的实施例便于更好地理解本发明，但并不限定本发明。下述实施例中的实验方法，如无特殊说明，均为常规方法。
猪油和玉米油从超市购买。其中，猪油保存在4℃冰箱中备用。
实施例1
(S1)单分散Fe3O4纳米颗粒的合成：准确称取2.70 g的FeCl3·6H2O（10.0 mmol）溶解在乙二醇（80 mL）中，得到澄清的溶液后加入7.20g醋酸钠(NaOAc)、1.44 g 柠檬酸钠(Na3Cit)、2.0 g聚乙二醇（Mw=1500），剧烈搅拌30 min后，转移至含有聚四氟乙烯内衬的高压反应釜中，密封后升温至200℃反应8 h，冷却至室温，用外部磁铁分离得到黑色产物，为单分散的Fe3O4纳米颗粒，然后用超纯水和无水乙醇洗涤三次，将产物在60℃下真空干燥8h。
(S2)向无水乙醇（30 mL）中加入0.2 g (0.86 mmol) 步骤(S1)制得的Fe3O4纳米颗粒，超声10分钟，然后在混合物中加入MAAM（0.6 mmol），室温下振荡24小时。分别加入不同量的EGMDA（0.12 mmol, 0.2 mmol, 0.6 mmol, 1.8 mmol和3.0mmol，MAAM/EGMDA分别为5/1、3/1、1/1、1/3、1/6），AIBN（0.05 mmol），中通入氮气10分钟以去除溶液中的氧气，60℃下振荡24小时。冷却至室温后，用外部磁铁收集棕色产物，用水和乙醇多次洗涤后在60℃的真空下干燥过夜，得到磁性氨基功能化核壳复合材料。
图1是所得单分散Fe3O4纳米颗粒和磁性氨基功能化核壳复合材料的TEM图。其中A是单分散Fe3O4纳米颗粒的TEM照片，所制得Fe3O4纳米颗粒表现出平均尺寸约100nm的单分散球形纳米颗粒。B至F是磁性氨基功能化核壳复合材料的TEM图，B至F分别是步骤(S2)中EGMDA加入量为0.12 mmol (MAAM/EGDMA=5/1), 0.2 mmol (MAAM/EGDMA=3/1), 0.6 mmol(MAAM/EGDMA=1/1), 1.8mmol (MAAM/EGDMA=1/3)和3.0 mmol (MAAM/EGDMA=1/5)，表现出典型的核壳结构，聚合物层均匀地形成在Fe3O4纳米颗粒的表面。B至F可以发现，随着EGDMA含量的增加，或者说MAAM/EGDMA比例的降低，聚合物层逐渐增厚，这可能是由于交联剂的增长提高了聚合物的交联度。其中MAAM/EGDMA的摩尔比在5/1至1/1时，聚合物层的厚度在10-50 nm，表现出更为优异的除油脂的效果。
对实施例1所得5种磁性氨基功能化核壳复合材料进行傅里叶变换红外光谱测试，如图2所示。都可以观察到584 cm-1波段清晰地观察到与Fe-O拉伸振动峰。在3500 ~ 3400cm-1和1650 ~ 1620 cm-1的峰分别对应于N-H拉伸和N-H弯曲震动，表明聚合物中存在不同比例的NH基团。1730 cm-1和1671 cm-1的峰分别对应于EGDMA和MAAM中的C=O键。在1671 cm-1处和N-H弯曲振动中，随着EGDMA含量的增加，C=O的峰强度明显降低，这意味着聚合物基体中酰胺基团的密度降低。此外，随着MAAM/EGDMA比例的降低，Fe-O拉伸振动也呈现出明显的降低，这从侧面体现了聚合物厚度的增加，和图1的TEM照片吻合。
图3是实施例1所得磁性氨基功能化核壳复合材料的磁场强度图。可以看出，饱和磁化强度随着MAAM/EGDMA比例的降低而逐渐降低。对于所有磁滞回线，都没有观察到磁滞，剩磁和矫顽力可以忽略不计，表明所制备的Fe3O4@poly(MAAM-co-EGDMA)表现出典型的超顺磁性。尽管聚合物厚度的增加降低了饱和磁化强度(从Fe3O4的50.12 emu/g到Fe3O4@poly(MAAM-co-EGDMA)中5/1 MAAM/EGDMA比例的29.82 emu/g，再到Fe3O4@poly(MAAM-co-EGDMA)中1/5 MAAM/EGDMA比例的14.19 emu/g)，但是本发明制得的Fe3O4@poly(MAAM-co-EGDMA)纳米复合材料对外部磁场敏感，可以很容易地从溶液中分离出来，以进行循环回收利用。图4是MAAM/EGDMA=1/5的纳米复合材料在外部磁场存在(右)和不存在(左)的状态，可以看出，即使对于较弱磁性的MAAM/EGDMA=1/5的纳米复合材料，也可以方便的通过外部设置车场进行分离，方便进行后续的检测，以及材料的回收利用。
图5是实施例1所得磁性氨基功能化核壳复合材料的热失重图，用来评估复合材料的热稳定性。可以看出，从室温到350℃，Fe3O4@poly(MAAM-co-EGDMA)均表现出轻微的失重(大约10%)，对应于可以水分子的蒸发和含O官能团的轻度分解。结果表明，本发明的磁性氨基功能化核壳复合材料Fe3O4@poly(MAAM-co-EGDMA)在350℃以下具有良好的热稳定性。此外，由于聚合物层的持续分解和铁的还原，在350℃到450℃之间发生了大幅度的失重。值得注意的是，聚合物层的厚度随着MAAM/EGDMA比例的降低而逐渐减小。最后的失重可能归因于Fe3O4纳米颗粒表面聚合物的完全分解。
对比例1
其他条件和实施例1相同，区别在于MAAM替换为等摩尔量的甲基丙烯酸甲酯(MMA)，MMA和EGDMA摩尔比为5/1，所得材料称为Fe3O4@poly(MAA-co-EGDMA)。
应用例1
研究了Fe3O4@poly(MAAM-co-EGDMA)对高脂肪食品中脂类的吸附性能。在样品前处理过程中，通常使用乙腈和水等溶剂来提取化学危害。这些经过提取后的溶剂通常含有干扰物质，严重干扰分析方法的检测能力和准确性。特别是对于富含脂肪的食品，所得到的提取物中含有大量的脂类。考察并优化了MAAM/EGDMA比例、聚合物厚度、吸附剂用量、吸附时间、洗脱溶剂和重复使用次数等相关参数。
1.脂质吸附和解吸
脂质吸附和解吸在全自动提取系统(Agile Bio Auto M32）上进行，具体操作是：
(S1)活化：在96孔板的第一列中加入1 mL乙腈/水（v/v=1/1）的活化液，将磁性氨基功能化核壳复合材料Fe3O4@poly(MAAM-co-EGDMA)纳米复合材料加入活化液中，活化5min，磁棒自动收集活化好的Fe3O4@poly(MAAM-co-EGDMA)纳米复合材料；
(S2)吸附：96孔板的第二列放置1 mL油类样品的提取液，将步骤(S1)得到的活化好的Fe3O4@poly(MAAM-co-EGDMA)纳米复合材料加入到第二列，程序设置搅拌不同时间后，磁棒再次自动收集吸附后的Fe3O4@poly(MAAM-co-EGDMA)纳米复合材料；
(S3)解吸I：在96孔板的第三列放置1mL洗脱液乙腈，将步骤(S2)得到的吸附后的Fe3O4@poly(MAAM-co-EGDMA)纳米复合材料加入到第三列，程序设置搅拌5 min后，磁棒自动收集脱后的Fe3O4@poly(MAAM-co-EGDMA)纳米复合材料；
(S4)解吸II：在96孔板的第四列放置1mL洗脱液乙腈，将步骤(S3)得到的解吸后的Fe3O4@poly(MAAM-co-EGDMA)纳米复合材料加入到第四列，程序设置搅拌5 min后，磁棒自动收集脱后的Fe3O4@poly(MAAM-co-EGDMA)纳米复合材料。
(S5)将步骤(S4)收集洗脱后的Fe3O4@poly(MAAM-co-EGDMA)纳米复合材料，转移到96孔板第一列，重复循环进行(S1)至(S4)。
2.除脂效果的测试
取96孔第二列吸附后的上清液0.5 mL于15 mL PTFE离心管，加入0.1mL十一碳酸甲酯内标溶液，涡旋1 min后40℃下氮气吹干。加入1 mL的正己烷复溶，涡旋1 min，超声5min后，继续加入2 mL 0.5 mM氢氧化钾甲醇溶液，震荡20 min，静置5 min，加入10 mL超纯水，震荡0.5 min，10000 rpm离心10 min，吸取上层正己烷层于新的15 mL PTFE离心管中，加入超纯水再次洗涤，10000 rpm离心10min，吸取上层正己烷层，气相色谱法检测分析。
从动物油和植物油中提取的不同种类的脂质（包括TGs和FFAs），均通过甲酯化后转化为脂肪酸甲酯（FAMEs），并通过气相色谱法（GC）进行测定。本方法主要依据中华人民共和国食品安全两项国家标准GB 5009.168-2016和GB 28404-2012，并在二者的基础上稍作修改。简而言之，将0.1 mL的11碳酸三甘油酯内标物（5.00g/L）加入到待分析的溶液中，并将混合溶液在温和的氮气流下进行干燥处理。使用1.0 mL的正己烷复溶并超声处理后，向溶液中添加2.0 mL的KOH甲醇溶液（0.5 M）作为甲酯化试剂，然后立即将混合物震荡20min，静置5 min。加入10 mL的超纯水，再次震荡30 s，10000 rpm离心10 min。吸取正己烷层，用超纯水反复洗涤样品直至溶液的pH值接近中性，然后吸收正己烷层，GC分析。
总脂质的浓度C Total lipid(mg/L)按照以下公式计算：
其中Ci(mg/L)和F FAMEi-TGi分别为每种FAME的浓度和每种脂肪酸甲酯(FAME)与甘油三酯的换算系数。CSi(mg/L)为混合标准品中每种FAME的浓度，CS11(mg/L)为混合标准品中的十一碳酸甲酯，C11(mg/L)为加入的十一碳酸三甘油酯的浓度。ASi，AS11，A11，Ai分别表示混合标准品中每种FAME的峰面积、混合标准品中十一碳酸甲酯的峰面积、加入内标后得到的十一碳酸甲酯的峰面积和样品中每种FAME的峰面积。V11(L)为加入到样品中的11碳酸三甘油酯的体积，Vn(L)是为样品体积，MTGi为根据每种FAME计算得到的甘油三酯的分子质量，MFAMEi是每种FAME的分子质量。
脂质去除率R(%)按照公式(4)计算得到：
其中C0(mg/L)，Ce(mg/L)分别是脂质的初始浓度和平衡浓度。
图6是实施例1所得不同MAAM/EGDMA比例（5/1，3/1，1/1，1/3，1/5）的复合材料对脂类的去除效果。在吸附剂(即磁性氨基功能化核壳复合材料)用量和吸附时间相同的条件下，复合材料的壳厚度越薄，除脂效率最高。我们推断，在最薄的厚度下，材料具有最大的表面积，使得吸附位点更容易接近，传质更快。
为脂质和复合材料达到吸附平衡提供充足的时间是必不可少的。考察了吸附时间在5 - 150 s范围内的吸附效率，据观察，猪油和大豆油分别至少需要60 s和30 s才能达到吸附平衡。之后的试验均在达到吸附平衡时进行测试。
对吸附剂用量对样品除脂能力的影响进行测试，将不同量的Fe3O4@poly(MAAM-co-EGDMA)加入到1 mL乙腈/水(1/1,v/v)萃取剂中。结果如图7所示，表明当吸附剂用量为5mg/mL时，油脂的去除率最高，猪油和大豆油的去除率分别为95.2%和96.7%。图9是经过本发明Fe3O4@poly(MAAM-co-EGDMA)，MAAM/EGDMA比例为5/1吸附剂，分别吸附猪油和植物油样品，吸附前后的气相色谱图。脂肪中含碳个数为16~18的组分的含量降至低于气相色谱的检出限。说明本发明合成的Fe3O4@poly(MAAM-co-EGDMA)可有效去除样品中的脂肪。
图10是对比例1所得复合材料对猪油样品处理前和处理后的气相色谱。采用对比例1制得的复合材料，对猪油的去除率仅为26.4%。说明甲基丙烯酰胺中氨基的作用非常重要。表明氢键不是唯一的相互作用，因为MAA也可以通过氢键与脂质相互作用，因此我们认为本发明的磁性氨基功能化核壳复合材料，对油脂的吸附作用是氨基和羧基之间的静电相互作用和氢键共同发挥作用。
为了进一步验证本发明磁性氨基功能化核壳复合材料用于油脂吸附材料的优势，我们还选择了常用的脂质去除材料十八烷基硅烷键合硅胶(C18)进行比较，在相同条件下，C18仅表现出30.63%的油脂去除率。只有当C18剂量增加到100 mg/L时，才能达到令人满意的脂肪去除率。
本发明提供的磁性氨基功能化核壳复合材料，用于样品中油脂的吸附，可以通过外部磁场实现回收循环利用。凭借全自动萃取系统，可以迅速完成大量样品的去除油脂和检测工作。重新活化的Fe3O4@poly(MAAM-co-EGDMA)，MAAM/EGDMA比例为5/1，经自动萃取系统两次乙腈洗脱后，可重复用于脂质去除，重复10次，测试油脂去除率，如图8所示，油脂去除效率基本没有，证实了本发明的磁性氨基功能化核壳复合材料具有优异的循环再利用性能。经过实验，循环利用40次，对动物油和植物的油脂去除率仍在90%以上。
Claims (7)
1.一种去除样品中油脂的方法，其特征在于，包括以下步骤：将样品溶液加入磁性氨基功能化核壳复合材料，混合，离心，通过外部磁场将磁性氨基功能化核壳复合材料从溶液中分离，完成对食品样品溶液中脂肪的吸附分离；
所述磁性氨基功能化核壳复合材料是以纳米Fe3O4颗粒为核，甲基丙烯酰胺(MAAM)和二甲基丙烯酸乙二醇酯(EGDMA)的共聚物为壳，共聚物均匀包覆在纳米Fe3O4颗粒的表面；纳米Fe3O4颗粒，甲基丙烯酰胺，二甲基丙烯酸乙二醇酯的摩尔比为0.8-1：0.6-1：0.12-3；Fe3O4呈现单分散球形纳米颗粒形态，平均粒径为50-200 nm；作为壳的共聚物厚度为10-50 nm。
2.根据权利要求1所述的去除样品中油脂的方法，其特征在于，所述磁性氨基功能化核壳复合材料具有如下的红外(FT-IR)光谱特征峰：584±10 cm-1，1730±10 cm-1，1670±10cm-1，3500 ~ 3400 cm-1的宽峰，1650 ~ 1620 cm-1的宽峰。
3.权利要求1或2所述去除样品中油脂的方法，其特征在于，所述磁性氨基功能化核壳复合材料的制备方法包括以下步骤：
(S1)将铁源分散于醇类溶剂中，加入醋酸钠，柠檬酸钠和聚乙二醇，搅拌，密封加热反应，冷却后，通过外部磁场分离得到黑色产物，洗涤，真空干燥，得到纳米Fe3O4颗粒；
(S2)将步骤(S1)所得纳米Fe3O4颗粒分散于醇类溶剂中，加入甲基丙烯酰胺，室温下震荡反应；再加入二甲基丙烯酸乙二醇酯和引发剂，排除空气后，升温震荡条件下反应，冷却至室温，通过外部磁场收集棕色产物，洗涤，真空干燥，制得磁性氨基功能化核壳复合材料。
4.根据权利要求3所述的去除样品中油脂的方法，其特征在于，步骤(S1)中，所述醇类溶剂为乙醇，异丙醇，乙二醇中的至少一种；所述铁源为铁盐和/或其水合物；铁源，醋酸钠，柠檬酸钠和聚乙二醇的质量比为2-3：6-10：1.2-1.6：2-4；升温至200-240℃，反应6-10 h。
5.根据权利要求4所述的去除样品中油脂的方法，其特征在于，所述铁盐选自三氯化铁，硫酸铁，硝酸铁的至少一种。
6.根据权利要求1所述的去除样品中油脂的方法，其特征在于，步骤(S2)中，纳米Fe3O4颗粒，甲基丙烯酰胺，二甲基丙烯酸乙二醇酯的摩尔比为0.8-1：0.6：0.12-0.6。
7.根据权利要求1所述的去除样品中油脂的方法，其特征在于，磁性氨基功能化核壳复合材料的加入量是使复合材料浓度为3-5 mg/mL。
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