CN115916873A - 含有草酰胺官能化硅氧烷的组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及:组合物,包含(A)热塑性聚合物和(B)至少一种通式R3‑a‑b(OR1)aR2 bSi[OSiR2]p[OSiRR2]q[OSiR2 2]rOSiR3‑a‑b(OR1)aR2b(I)的有机硅化合物,其中所述基团和指数具有权利要求1中指定的含义;用于制备所述组合物的方法和由其生产的模制体;草酰胺官能化硅氧烷和用于生产草酰胺官能化硅氧烷的方法。

Description

含有草酰胺官能化硅氧烷的组合物
技术领域
本发明涉及草酰胺官能化硅氧烷(oxamide-functional siloxane)、其制备方法和草酰胺官能化硅氧烷在热塑性组合物中的用途。
背景技术
热塑性聚合物如聚乙烯或聚丙烯构成当今世界范围内生产的大部分塑料。近年来,这些聚合物的制造技术的进步已经使日益高性能的材料成为可能。尽管具有固有的良好加工性能,但是加工这些仍然需要使用加工添加剂以优化性能如加工速度、表面质量、脱模性能、流变控制等。除了低聚添加剂如脂肪酸酰胺、脂肪酸酯、金属硬脂酸盐、低聚烃蜡(PE蜡)之外,还使用了高分子量聚合物如氟聚合物。在此的挑战是尽可能最小化这些加工添加剂的使用,以便最小化对聚烯烃的其他材料特性(如刚度或耐刮擦性)的任何不利影响,同时在特定情况下最大化所希望的效果,如增加加工速度。因此,已经搜索了与现有技术中使用的产品相比显示增加的有效性的新的添加剂概念。
WO 2010/077477 A1描述了可以用作热塑性塑料中的加工添加剂的直链聚硅氧烷-聚(草)酰胺共聚物。在这些应用中使用这些产品的主要缺点是所使用的共聚物的通常高分子量,这导致在基质热塑性塑料中的不良分布并且因此导致通常不充分的工艺改进。
EP-B1 555 893描述了基于草酰胺硅烷及其水解产物与铜粉组合的聚合物稳定剂,其可以用于聚烯烃中。其中没有公开对这些聚烯烃的加工特性的影响。
令人惊奇地发现,通过组合具有相对低分子量和小比例的特定脂族草酰氨基取代基的线性硅酮,获得的化合物在混合至热塑性塑料中时表现出显著的工艺改善。
发明内容
本发明涉及包含以下各项的组合物:
(A)热塑性聚合物和
(B)至少一种以下通式的有机硅化合物
R3-a-b(OR1)aR2 bSi[OSiR2]p[OSiRR2]q[OSiR2 2]rOSiR3-a-b(OR1)aR2 b     (I),
其中
R可以相同或不同,并且是单价的、可选取代的、SiC键合的烃基,
R1可以相同或不同,并且是氢原子或单价、可选取代的烃基,
R2是具有以下通式的SiC键合的单元
R3-X-[CO-(CO)n]-X-R4-            (II)
其中
X可以相同或不同并且是-O-或-NRx-,
R3可以相同或不同,并且是一价的、可选取代的具有至少6个碳原子的烃基,
R4是具有1至40个碳原子的二价的、可选取代的烃基,其中单个碳原子可以被氧原子或-NRz-替换,
Rx可以相同或不同并且是氢原子或单价、可选取代的具有1至20个碳原子的烃基,其中单个碳原子可以被氧原子替换,
Rz可以相同或不同并且是氢原子或单价、可选取代的具有1至20个碳原子的烃基,其中单个碳原子可以被氧原子替换,
n是0或1,
a是0、1、2或3,
b是0或1,
p是从1至1000的整数,
q是0或从1至100的整数,以及
r是0或从1至100的整数,
条件是a+b≤3并且存在至少一个R2基团。
根据本发明使用的聚合物(A)的实例是聚乙烯、聚丙烯、聚酰胺、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、基于交联橡胶的热塑性弹性体、乙烯-乙酸乙烯酯、聚羟基丁酸酯和/或它们的共聚物或混合物、以及还有聚苯乙烯、抗冲击改性的聚苯乙烯、苯乙烯-丙烯腈共聚物、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、聚氯乙烯、聚偏二氟乙烯、乙烯-四氟乙烯(ETFE)、聚甲基丙烯酸甲酯、聚碳酸酯、聚芳醚酮、聚丙烯腈、聚醚酰亚胺、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚醚砜、聚酰亚胺、聚酮、聚甲醛(polyoxymethylene)、聚苯硫醚、聚苯砜、聚砜以及它们的共聚物或混合物。
根据本发明使用的组分(A)的优选实例是低密度和高密度聚乙烯(LDPE、LLDPE、HDPE)、丙烯与例如乙烯、丁烯、己烯和辛烯(PP)的均聚物和共聚物、烯烃共聚物如乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)、烯烃共聚物如乙烯-丙烯酸甲酯共聚物(EMA)或乙烯-丙烯酸丁酯共聚物(EBA)、聚氯乙烯(PVC)或聚氯乙烯-乙烯共聚物以及聚苯乙烯(PS、HIPS、EPS),其中特别优选的是聚乙烯、聚丙烯、聚酰胺、聚对苯二甲酸乙二醇酯或聚对苯二甲酸丁二醇酯。
根据本发明使用的聚烯烃(A)尤其优选地包含以下通式的单元:
[-CR6R7-CR8R9-]x    (III)
其中R6、R7、R8和R9各自独立地是氢原子、饱和、可选取代的烃基、不饱和烃基、芳族烃基、乙烯基酯基或卤素原子,以及x是100至100 000的数。
优选地,基团R6、R7、R8和R9各自独立地是氢原子,饱和烃基如甲基、丁基或己基基团,芳香族烃基如苯基基团,或卤素原子如氯或氟,特别优选的是氢原子、甲基基团或氯原子。
用于生产组分(A)的优选单体是乙烯、丙烯、氯乙烯、乙酸乙烯酯、苯乙烯、1-丁烯、1-己烯、1-辛烯或丁二烯或其混合物,更优选乙烯、丙烯或氯乙烯。
根据本发明使用的聚合物(A)具体地是乙烯或丙烯的均聚物或共聚物。
聚合物(A)尤其优选地是高密度聚乙烯(HDPE)或聚丙烯。
在根据本发明使用的热塑性聚合物(A)的情况下,根据DIN EN ISO 6721-2:2008的损耗因子(G"/G')具有值1的温度优选为至少40℃,特别优选至少100℃。
热塑性聚合物(A)的聚合结构可以是直链的但也可以是支链的。
所使用的有机聚合物(A)的性质基本上决定了本发明混合物的加工温度。
在根据本发明的组合物中热塑性聚合物(A)的比例优选是按重量计50%至按重量计99.99%,特别优选按重量计90%至按重量计99.90%,尤其优选按重量计97.5%至按重量计99.90%。
根据本发明使用的组分(A)是可商购的产品或它可以通过标准化学方法来生产。
R的实例是烷基基团,如甲基、乙基、正丙基、异丙基、1-正丁基、2-正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基、叔戊基基团;己基基团如正己基基团;庚基基团,如正庚基基团;辛基基团如正辛基基团和异辛基基团如2,2,4-三甲基戊基基团;壬基基团如正壬基基团;癸基,如正癸基;十二烷基基团,如正十二烷基基团;十八烷基基团,如正十八烷基基团;环烷基基团如环戊基、环己基、环庚基基团和甲基环己基基团;烯基如乙烯基、1-丙烯基和2-丙烯基;芳基基团,如苯基、萘基、蒽基和菲基基团;烷芳基基团,如邻-、间-、对-甲苯基基团、二甲苯基基团、和乙基苯基基团;或芳烷基基团,如苄基基团或α团和ββ苯基乙基基团。
卤代基团R的实例是卤代烷基基团如3,3,3-三氟-正丙基基团、2,2,2,2',2',2'-六氟异丙基基团和七氟异丙基基团。
基团R优选地是具有1至20个碳原子、任选地被氟和/或氯原子取代的单价烃基,更优选地具有1至6个碳原子的烃基,尤其是甲基、乙基、乙烯基或苯基。
基团R1的实例是对于基团R指定的基团以及还有通过碳原子连接的聚亚烷基二醇基团。
基团R1优选地是烃基,更优选地具有1至8个碳原子的烃基,尤其是甲基或乙基基团。
基团R3的实例是对于基团R指定的用于具有至少6个碳原子的任选取代的烃基(如正己基或十二烷基)的实例。
基团R3优选为具有至少6个碳原子的脂族烃基,特别优选具有至少10个碳原子的脂族烃基。
基团R4的实例是亚烷基基团,如亚甲基、亚乙基、亚正丙基、亚异丙基、亚正丁基、亚异丁基、亚叔丁基、亚正戊基、亚异戊基、亚新戊基、亚叔戊基、亚己基、亚庚基、亚辛基、亚壬基、亚癸基、亚十二烷基或亚十八烷基基团;亚环烷基,如亚环戊基、1,4-亚环己基、亚异佛尔酮基或4,4’-亚甲基二亚环己基;亚烯基基团,如亚乙烯基、正亚己烯基、亚环己烯基、1-亚丙烯基、亚烯丙基、亚丁烯基或4-亚戊烯基;亚炔基基团,如亚乙炔基基团或亚丙炔基基团;亚芳基基团如亚苯基、双亚苯基、亚萘基、亚蒽基或亚菲基基团;亚烷芳基,如邻-、间-、对-亚甲苯基、亚二甲苯基或乙基亚苯基;或亚芳烷基基团,如亚苄基基团、4,4’-亚甲基二亚苯基基团、α甲或ββ苯基乙烯基团或乙烯-丙烯醚基团或乙烯-丙烯胺基团。
基团R4为亚烷基,特别优选亚甲基或正亚丙基。
基团Rx和Rz的实例各自独立地是对于基团R和氢原子指定的基团。
基团Rx优选为氢原子或烷基,更优选为氢原子。
基团Rz优选为氢原子或烷基,更优选为氢原子。
X优选地具有定义-NRX-,其中Rx是如以上所定义的。
指数n优选地等于1。
基团R2的实例是
H13C6-NH-CO-CO-NH-C3H6-,H15C7-NH-CO-CO-NH-C3H6-,H17C8-NH-CO-CO-NH-C3H6-,H19C9-NH-CO-CO-NH-C3H6-,H21C10-NH-CO-CO-NH-C3H6-,H23C11-NH-CO-CO-NH-C3H6-,H25C12-NH-CO-CO-NH-C3H6-,H27C13-NH-CO-CO-NH-C3H6-,H29C14-NH-CO-CO-NH-C3H6-,H31C15-NH-CO-CO-NH-C3H6-,H33C16-NH-CO-CO-NH-C3H6-,H35C17-NH-CO-CO-NH-C3H6-,H37C18-NH-CO-CO-NH-C3H6-,H39C19-NH-CO-CO-NH-C3H6-,H41C20-NH-CO-CO-NH-C3H6-,H13C6-NH-CO-NH-C3H6-,H15C7-NH-CO-NH-C3H6-,H17C8-NH-CO-NH-C3H6-,H19C9-NH-CO-NH-C3H6-,H21C10-NH-CO-NH-C3H6-,H23C11-NH-CO-NH-C3H6-,H25C12-NH-CO-NH-C3H6-,H27C13-NH-CO-NH-C3H6-,H29C14-NH-CO-NH-C3H6-,H31C15-NH-CO-NH-C3H6-,H33C16-NH-CO-NH-C3H6-,H35C17-NH-CO-NH-C3H6-,H37C18-NH-CO-NH-C3H6-,H39C19-NH-CO-NH-C3H6-,H41C20-NH-CO-NH-C3H6-,
H11C6-NH-CO-CO-NH-C3H6-,H13C7-NH-CO-CO-NH-C3H6-,H15C8-NH-CO-CO-NH-C3H6-,H17C9-NH-CO-CO-NH-C3H6-,H19C10-NH-CO-CO-NH-C3H6-,H21C11-NH-CO-CO-NH-C3H6-,H23C12-NH-CO-CO-NH-C3H6-,H25C13-NH-CO-CO-NH-C3H6-,H27C14-NH-CO-CO-NH-C3H6-,H29C15-NH-CO-CO-NH-C3H6-,H31C16-NH-CO-CO-NH-C3H6-,H33C17-NH-CO-CO-NH-C3H6-,H35C18-NH-CO-CO-NH-C3H6-,H37C19-NH-CO-CO-NH-C3H6-,H39C20-NH-CO-CO-NH-C3H6-,H13C6-NH-CO-CO-NH-C2H4-NH-C3H6-,H15C7-NH-C2H4-NH-CO-CO-NH-C3H6-,H17C8-NH-CO-CO-NH-C2H4-NH-C3H6-,H19C9-NH-CO-CO-NH-C2H4-NH-C3H6-,H21C10-NH-CO-CO-NH-C2H4-NH-C3H6-,H23C11-NH-CO-CO-NH-C2H4-NH-C3H6-,H25C12-NH-CO-CO-NH-C2H4-NH-C3H6-,H27C13-NH-CO-CO-NH-C2H4-NH-C3H6-,H29C14-NH-CO-CO-NH-C2H4-NH-C3H6-,H31C15-NH-CO-CO-NH-C2H4-NH-C3H6-,H33C16-NH-CO-CO-NH-C2H4-NH-C3H6-,H35C17-NH-CO-CO-NH-C2H4-NH-C3H6-,H37C18-NH-CO-CO-NH-C2H4-NH-C3H6-,H39C19-NH-CO-CO-NH-C2H4-NH-C3H6-以及
H41C20-NH-CO-CO-NH-C2H4-NH-C3H6-,其中优选H21C10-NH-CO-CO-NH-C3H6-,H23C11-NH-CO-CO-NH-C3H6-,H25C12-NH-CO-CO-NH-C3H6-,H27C13-NH-CO-CO-NH-C3H6-,H29C14-NH-CO-CO-NH-C3H6-,H31C15-NH-CO-CO-NH-C3H6-,H33C16-NH-CO-CO-NH-C3H6-,H35C17-NH-CO-CO-NH-C3H6-,H37C18-NH-CO-CO-NH-C3H6-,H21C10-NH-CO-CO-NH-C2H4-NH-C3H6-,H23C11-NH-CO-CO-NH-C2H4-NH-C3H6-,H25C12-NH-CO-CO-NH-C2H4-NH-C3H6-,H27C13-NH-CO-CO-NH-C2H4-NH-C3H6-,H29C14-NH-CO-CO-NH-C2H4-NH-C3H6-,H31C15-NH-CO-CO-NH-C2H4-NH-C3H6-,H33C16-NH-CO-CO-NH-C2H4-NH-C3H6-,H35C17-NH-CO-CO-NH-C2H4-NH-C3H6-,H37C18-NH-CO-CO-NH-C2H4-NH-C3H6-或它们的混合物,以及
特别优选的是H25C12-NH-CO-CO-NH-C3H6-,H29C14-NH-CO-CO-NH-C3H6-,H33C16-NH-CO-CO-NH-C3H6-,H25C12-NH-CO-CO-NH-C2H4-NH-C3H6-,H29C14-NH-CO-CO-NH-C2H4-NH-C3H6-或H33C16-NH-CO-CO-NH-C2H4-NH-C3H6-。
a优选为0或1,更优选0。
b优选是0或1,更优选1。
p优选为10至500的整数,更优选30至300的整数。
q优选为0或1至20的整数,更优选为0或1至5的整数。
r优选为0或1-10的整数,更优选0或1-5的整数,尤其是0。
根据本发明使用的式(I)的有机硅化合物优选具有1000g/mol至35000g/mol的数均分子量Mn,并且更优选3000g/mol至20 000g/mol的数均分子量Mn。
数均摩尔质量Mn在本发明的上下文中如下测定:通过尺寸排阻色谱法(SEC),在来自美国Waters Corp的Styragel HR3-HR4-HR5-HR5柱组上,在THF中,注射体积为100μl,针对聚苯乙烯标准品,并且在60℃下,流速为1.2ml/min,并且通过RI(折射率检测器)进行检测。
在每种情况下在1000hPa下,式(I)的有机硅化合物优选具有低于200℃,特别优选低于100℃,尤其优选低于75℃的熔点。
通式(I)的有机硅化合物的硅含量优选为按重量计25%至37.5%,更优选按重量计30%至37%。
根据本发明使用的式(I)的有机硅化合物优选为
R2R2Si[OSiR2]p[OSiRR2]qOSiR2R2其中
R=甲基,R2=H25C12-NH-[CO-CO]-NH-(CH2)3-,p=150,q=0,
R=甲基,R2=H25C12-NH-[CO-CO]-NH-(CH2)3-,p=80,q=0,
R=甲基,R2=H25C12-NH-[CO-CO]-NH-(CH2)3-,p=250,q=0,
R=甲基,R2=H33C16-NH-[CO-CO]-NH-(CH2)3-,p=150,q=0,
R=甲基,R2=H33C16-NH-[CO-CO]-NH-(CH2)3-,p=80,q=0,
R=甲基,R2=H33C16-NH-[CO-CO]-NH-(CH2)3-,p=250,q=0,
R=甲基,R2=H25C12-NH-CO-NH-(CH2)3-,p=150,q=0,
R=甲基,R2=H25C12-NH-CO-NH-(CH2)3-,p=80,q=0,
R=甲基,R2=H25C12-NH-CO-NH-(CH2)3-,p=250,q=0,
R=甲基,R2=H33C16-NH-CO-NH-(CH2)3-,p=150,q=0,
R=甲基,R2=H33C16-NH-CO-NH-(CH2)3-,p=80,q=0,
R=甲基,R2=H33C16-NH-CO-NH-(CH2)3-,p=250,q=0,
R=甲基,R2=H25C12-NH-[CO-CO]-NH-(CH2)3-,p=150,q=2,
R=甲基,R2=H25C12-NH-[CO-CO]-NH-(CH2)3-,p=80,q=1,
R=甲基,R2=H25C12-NH-[CO-CO]-NH-(CH2)3-,p=250,q=3,
R=甲基,R2=H25C12-NH-[CO-CO]-NH-(CH2)2-NH-(CH2)3-,p=150,q=0,
R=甲基,R2=H25C12-NH-[CO-CO]-NH-(CH2)2-NH-(CH2)3-,p=80,q=0,
R=甲基,R2=H25C12-NH-[CO-CO]-NH-(CH2)2-NH-(CH2)3-,p=250,q=0,
R=甲基,R2=H25C12-NH-[CO-CO]-NH-(CH2)2-NH-(CH2)3-,p=250,q=3,或式(I)的有机硅化合物
R3Si[OSiR2]p[OSiRR2]qOSiR3其中
R=甲基,R2=H25C12-NH-[CO-CO]-NH-(CH2)3-,p=150,q=2,
R=甲基,R2=H25C12-NH-[CO-CO]-NH-(CH2)3-,p=80,q=1,
R=甲基,R2=H25C12-NH-[CO-CO]-NH-(CH2)3-,p=250,q=4,
R=甲基,R2=H25C12-NH-CO-NH-(CH2)3-,p=150,q=2,
R=甲基,R2=H25C12-NH-CO-NH-(CH2)3-,p=80,q=1,
R=甲基,R2=H25C12-NH-CO-NH-(CH2)3-,p=250,q=4,
R=甲基,R2=H25C12-NH-[CO-CO]-NH-(CH2)2-NH-(CH2)3-,p=150,q=2,
R=甲基,R2=H25C12-NH-[CO-CO]-NH-(CH2)2-NH-(CH2)3-,p=80,q=1,
R=甲基,R2=H25C12-NH-[CO-CO]-NH-(CH2)2-NH-(CH2)3-,p=250,q=4,
R=甲基,R2=H33C16-NH-[CO-CO]-NH-(CH2)3-,p=150,q=2,
R=甲基,R2=H33C16-NH-[CO-CO]-NH-(CH2)3-,p=80,q=1,
R=甲基,R2=H33C16-NH-[CO-CO]-NH-(CH2)3-,p=250,q=3,
R=甲基,R2=H33C16-NH-[CO-CO]-NH-(CH2)2-NH-(CH2)3-,p=150,q=2,
R=甲基,R2=H33C16-NH-[CO-CO]-NH-(CH2)2-NH-(CH2)3-,p=80,q=1,
R=甲基,R2=H33C16-NH-[CO-CO]-NH-(CH2)2-NH-(CH2)3-,p=250,q=4,
特别优选地是R2R2Si[OSiR2]p[OSiRR2]qOSiR2R2,其中
R=甲基,R2=H25C12-NH-[CO-CO]-NH-(CH2)3-,p=150,q=0,
R=甲基,R2=H33C16-NH-[CO-CO]-NH-(CH2)3-,p=150,q=0,
R=甲基,R2=H25C12-NH-[CO-CO]-NH-(CH2)3-,p=150,q=2,
R=甲基,R2=H25C12-NH-[CO-CO]-NH-(CH2)2-NH-(CH2)3-,p=150,q=0,或式(I)的有机硅化合物
R3Si[OSiR2]p[OSiRR2]qOSiR3,其中
R=甲基,R2=H25C12-NH-[CO-CO]-NH-(CH2)3-,p=150,q=2,
R=甲基,R2=H25C12-NH-[CO-CO]-NH-(CH2)3-,p=250,q=3,
R=甲基,R2=H33C16-NH-[CO-CO]-NH-(CH2)3-,p=150,q=2,
R=甲基,R2=H33C16-NH-[CO-CO]-NH-(CH2)3-,p=250,q=4,
R=甲基,R2=H33C16-NH-[CO-CO]-NH-(CH2)2-NH-(CH2)3-,p=150,q=2。
本发明进一步涉及以下通式的有机硅化合物
R3-a-b(OR1)aR2 bSi[OSiR2]p[OSiRR2]q[OSiR2 2]rOSiR3-a-b(OR1)aR2 b     (I),
其中
R可以相同或不同,并且是单价的、可选取代的、SiC键合的烃基,
R1可以相同或不同,并且是氢原子或单价、可选取代的烃基,
R2是具有以下通式的SiC键合的单元
R3-X-[CO-CO]-X-R4-      (II)
其中
X可以相同或不同并且是-NRx-,
R3可以相同或不同,并且是一价的、可选取代的具有至少6个碳原子的烃基,
R4是具有1至40个碳原子的二价的、可选取代的烃基,其中单个碳原子可以被氧原子或-NRz-替换,
Rx可以相同或不同并且是氢原子或单价、可选取代的具有1至20个碳原子的烃基,其中单个碳原子可以被氧原子替换,
Rz可以相同或不同并且是氢原子或单价、可选取代的具有1至20个碳原子的烃基,其中单个碳原子可以被氧原子替换,
a是0、1或2,
b是0或1,
p是从1至1000的整数,
q是0或从1至100的整数,以及
r是0或从1至100的整数,
条件是a+b≤3并且存在至少一个R2基团。
在根据本发明使用的有机硅化合物(B)或根据本发明的式(I)的有机硅化合物的情况下,p优选大于或等于b+r+q,其中b+r+q等于。
如果p>5x(b+q+r),特别是p>20x(b+q+r),其中b+r+q≥1,则在根据本发明使用的有机硅化合物(B)或根据本发明的式(I)的有机硅化合物的情况下是特别优选的。
本发明进一步涉及一种通过使以下通式(I')的有机硅化合物与具有以下通式(IV)的有机化合物反应制备草酰胺官能化硅氧烷的方法:
R3-a-b(OR1)aR11 bSi[OSiR2]p[OSiRR11]q[OSiR11 2]rOSiR3-a-b(OR1)aR11 b    (I'),
其中R、R1、a、b、p、q和r具有以上指定的定义,以及
R11是具有以下通式的SiC键合的单元
R10-O-[CO-CO]-NRx-R4-     (II')
其中
R4、Rx和n各自具有以上指定的定义,以及
R10是氢原子或一价的、任选取代的烃基,该烃基可以被杂原子中断,
条件是a+b≤3并且存在至少一个R11基团,
R3-NRx-H      (IV),
其中R3和Rx具有以上对它们指定的定义。
基团R10的实例是对于基团R指定的实例,优选甲基、乙基或丙基基团,并且特别优选甲基或乙基基团。
根据本发明使用的式(I')的有机硅化合物是市售产品或这些可以通过标准的化学方法生产。
具有式(IV)的化合物优选是伯胺,特别优选脂肪族伯胺,特别是具有>115g/mol的分子量的脂肪族伯胺,并且尤其优选十二烷基胺、十四烷基胺、十六烷基胺或十八烷基胺。
根据本发明使用的具有化学式(IV)的化合物是可商购的产品,或者这些可以通过标准的化学方法来生产。
在根据本发明的方法中,在每种情况下基于式(I')的有机硅化合物的重量,式(IV)的化合物以优选按重量计1%至15%,特别优选按重量计2%至10%,特别是按重量计3%至8%的量使用。
在根据本发明的方法中,可以以任何先前已知的方式混合式(I')的有机硅化合物和式(IV)的化合物,以及可选地另外的组分。在这种情况下,式(I')的有机硅化合物优选最初装入反应器中,并且计量加入式(IV)的有机化合物。根据本发明的计量加入可以不连续地或连续地进行。在式(I')的有机硅化合物和式(IV)的有机化合物之间的反应之后或过程中,形成的裂解产物可以留在产物中或通过蒸馏除去。通过蒸馏的去除可以在标准压力下或优选地在减压下进行。在反应或除去缩合产物的过程中,优选的温度优选在0℃至150℃之间,特别优选在20℃至100℃之间。优选的压力范围优选在10hPa至1500hPa之间并且特别优选在20hPa至1013hPa之间。
根据本发明的反应优选使用保护性气体、优选氮气或氩气进行。
优选地选择式(I’)的有机硅化合物和式(IV)的有机化合物之间的比率,使得在每种情况下基于式(II’)的反应性基团,以0.5当量至1.5当量,特别优选地0.9当量至1.1当量,尤其是0.98至1.02当量的摩尔比使用式(IV)的有机化合物。
根据本发明使用的式(IV)的有机化合物的胺基与式(I’)的有机硅化合物中的反应基团(II’)之间的反应通常几乎是定量的。
优选在至少部分除去裂解产物之后,优选在高于式(I)的有机硅化合物的熔点的温度下,从反应器中除去根据本发明的反应混合物。
组分(B)的用量优选为0.05-10重量份,特别优选0.1-5重量份,尤其是0.25-3重量份,在每种情况下基于100重量份组分(A)。
除了组分(A)和(B),根据本发明的组合物可以包含另外的物质,优选地选自无机填料(C)、有机或无机纤维(D)、阻燃剂(E)、杀生物剂(F)、颜料(G)、UV吸收剂(H)、和HALS稳定剂(I)。
可选地使用的无机填料(C)的实例是白垩(碳酸钙)、高岭土、硅酸盐、二氧化硅或滑石。
根据本发明任选使用的纤维(D)的实例是玻璃纤维、玄武岩纤维或硅灰石,优选玻璃纤维或有机纤维如芳族聚酰胺(aramid)纤维、木纤维或纤维素纤维。
如果使用无机纤维(D),则在每种情况下基于组合物的总重量,涉及的量优选为按重量计从1%至50%,特别优选按重量计从5%至35%。根据本发明的组合物优选地不包含无机纤维(D)。
如果使用有机纤维(D),则涉及的量优选为20重量%至80重量%,特别优选35重量%至65重量%,在每种情况下基于该组合物的总重量。根据本发明的组合物优选地不包含有机纤维(D)。
根据本发明任选使用的阻燃剂(E)的实例是基于卤代有机化合物的有机阻燃剂或无机阻燃剂,例如氢氧化铝(ATH)或氢氧化镁。
当使用阻燃剂(E)时,优选无机阻燃剂如ATH。
根据本发明任选使用的杀生物剂(F)的实例是无机杀真菌剂,如硼酸盐,例如硼酸锌,或有机杀真菌剂,例如噻苯达唑(thiabendazole)。
根据本发明任选使用的颜料(G)的实例是有机颜料或无机颜料,例如氧化铁或二氧化钛。
如果使用颜料(G),则涉及的量在每种情况下基于该组合物的总重量优选地是按重量计从0.2%至7%、特别优选地按重量计从0.5%至3%。
根据本发明可选使用的UV吸收剂(H)的实例是二苯甲酮、苯并三唑或三嗪。
当使用UV吸收剂(H)时,优选苯并三唑或三嗪。
根据本发明可选使用的HALS稳定剂(I)的实例是例如哌啶或哌啶基衍生物,并且尤其以Tinuvin商标名从BASF SE,D-Ludwigshafen可获得。
根据本发明的组合物优选地是包含以下的那些:
(a)HDPE,
(B)式R2R2Si[OSiR2]p[OSiRR2]qOSiR2R2的有机硅化合物,其中R、R2、p和q具有如上所述的相同定义,优选R=甲基基团,R2=H25C12-NH-[CO-CO]-NH-(CH2)3-,p=150和q=0,
任选地(C)无机填料,
任选地(D)有机或无机纤维,
任选地(E)阻燃剂,
任选地(F)杀生物剂,
任选地(G)颜料,
任选地(H)UV吸收剂,以及
任选地(I)HALS稳定剂。
进一步优选地,根据本发明的组合物是包含以下各项的那些:
(a)HDPE,
(B)式R2R2Si[OSiR2]p[OSiRR2]qOSiR2R2的有机硅化合物,其中R、R2、p和q具有如上所述的相同定义,优选R=甲基基团,R2=H25C12-NH-[CO-CO]-NH-(CH2)3-,p=150和q=0,
任选地(C)无机填料,
任选地(D)有机或无机纤维,
任选地(E)阻燃剂,
任选地(F)杀生物剂,
任选地(G)颜料,
任选地(H)UV吸收剂,以及
任选地(I)HALS稳定剂。
进一步优选地,根据本发明的组合物是包含以下各项的那些:
(A)聚丙烯,
(B)式R2R2Si[OSiR2]p[OSiRR2]qOSiR2R2的有机硅化合物,其中R、R2、p和q具有如上所述的相同定义,优选R=甲基基团,R2=H25C12-NH-[CO-CO]-NH-(CH2)3-,p=150和q=0,
任选地(C)无机填料,
任选地(D)有机或无机纤维,
任选地(E)阻燃剂,
任选地(F)杀生物剂,
任选地(G)颜料,
任选地(H)UV吸收剂,以及
任选地(I)HALS稳定剂。
进一步优选地,根据本发明的组合物是包含以下各项的那些:
(A)聚氯乙烯,
(B)式R2R2Si[OSiR2]p[OSiRR2]qOSiR2R2的有机硅化合物,其中R、R2、p和q具有如上所述的相同定义,优选R=甲基基团,R2=H25C12-NH-[CO-CO]-NH-(CH2)3-,p=150和q=0,
任选地(C)无机填料,
任选地(D)有机或无机纤维,
任选地(E)阻燃剂,
任选地(F)杀生物剂,
任选地(G)颜料,
任选地(H)UV吸收剂,以及
任选地(I)HALS稳定剂。
进一步优选地,根据本发明的组合物是包含以下各项的那些:
(a)HDPE,
(B)式R3Si[OSiR2]p[OSiRR2]qOSiR3的有机硅化合物,其中R、R2、p和q具有如上所述的相同定义,优选R=甲基基团,R2=H25C12-NH-[CO-CO]-NH-(CH2)3-,p=150和q=2,
任选地(C)无机填料,
任选地(D)有机或无机纤维,
任选地(E)阻燃剂,
任选地(F)杀生物剂,
任选地(G)颜料,
任选地(H)UV吸收剂,以及
任选地(I)HALS稳定剂。
进一步优选地,根据本发明的组合物是包含以下各项的那些:
(a)LDPE,
(B)式R3Si[OSiR2]p[OSiRR2]qOSiR3的有机硅化合物,其中R、R2、p和q具有如上所述的相同定义,优选R=甲基基团,R2=H25C12-NH-[CO-CO]-NH-(CH2)3-,p=150和q=2,
任选地(C)无机填料,
任选地(D)有机或无机纤维,
任选地(E)阻燃剂,
任选地(F)杀生物剂,
任选地(G)颜料,
任选地(H)UV吸收剂,以及
任选地(I)HALS稳定剂。
进一步优选地,根据本发明的组合物是包含以下各项的那些:
(A)聚丙烯,
(B)式R3Si[OSiR2]p[OSiRR2]qOSiR3的有机硅化合物,其中R、R2、p和q具有如上所述的相同定义,优选R=甲基基团,R2=H25C12-NH-[CO-CO]-NH-(CH2)3-,p=150和q=2,
任选地(C)无机填料,
任选地(D)有机或无机纤维,
任选地(E)阻燃剂,
任选地(F)杀生物剂,
任选地(G)颜料,
任选地(H)UV吸收剂,以及
任选地(I)HALS稳定剂。
进一步优选地,根据本发明的组合物是包含以下各项的那些:
(a)HDPE,
(B)式R2R2Si[OSiR2]p[OSiRR2]qOSiR2R2的有机硅化合物,其中,R、R2、p和q具有上述相同的定义,优选R=甲基基团,R2=H33C16-NH-[CO-CO]-NH-(CH2)3-,p=150和q=0,
任选地(C)无机填料,
任选地(D)有机或无机纤维,
任选地(E)阻燃剂,
任选地(F)杀生物剂,
任选地(G)颜料,
任选地(H)UV吸收剂,以及
任选地(I)HALS稳定剂。
进一步优选地,根据本发明的组合物是包含以下各项的那些:
(A)LDPE,
(B)式R2R2Si[OSiR2]p[OSiRR2]qOSiR2R2的有机硅化合物,其中,R、R2、p和q具有上述相同的定义,优选R=甲基基团,R2=H33C16-NH-[CO-CO]-NH-(CH2)3-,p=150和q=0,
任选地(C)无机填料,
任选地(D)有机或无机纤维,
任选地(E)阻燃剂,
任选地(F)杀生物剂,
任选地(G)颜料,
任选地(H)UV吸收剂,以及
任选地(I)HALS稳定剂。
进一步优选地,根据本发明的组合物是包含以下各项的那些:
(A)聚丙烯,
(B)式R2R2Si[OSiR2]p[OSiRR2]qOSiR2R2的有机硅化合物,其中,R、R2、p和q具有上述相同的定义,优选R=甲基基团,R2=H33C16-NH-[CO-CO]-NH-(CH2)3-,p=150和q=0,
任选地(C)无机填料,
任选地(D)有机或无机纤维,
任选地(E)阻燃剂,
任选地(F)杀生物剂,
任选地(G)颜料,
任选地(H)UV吸收剂,以及
任选地(I)HALS稳定剂。
特别优选地,根据本发明的组合物是包含以下各项的那些:
(a)HDPE,
(B)式R2R2Si[OSiR2]p[OSiRR2]qOSiR2R2的有机硅化合物,其中R、R2、p和q具有如上所述的相同定义,优选R=甲基基团,R2=H25C12-NH-[CO-CO]-NH-(CH2)3-,p=150和q=0,
任选地(C)无机填料,
任选地(D)有机或无机纤维,
任选地(E)阻燃剂,
任选地(F)杀生物剂,
任选地(G)颜料,
任选地(H)UV吸收剂,以及
任选地(I)HALS稳定剂。
在进一步特别优选的实施例中,根据本发明的组合物是包含以下各项的那些:
(A)聚丙烯,
(B)式R2R2Si[OSiR2]p[OSiRR2]qOSiR2R2的有机硅化合物,其中R、R2、p和q具有如上所述的相同定义,优选R=甲基基团,R2=H25C12-NH-[CO-CO]-NH-(CH2)3-,p=150和q=0,
任选地(C)无机填料,
任选地(D)有机或无机纤维,
任选地(E)阻燃剂,
任选地(F)杀生物剂,
任选地(G)颜料,
任选地(H)UV吸收剂,以及
任选地(I)HALS稳定剂。
根据本发明的组合物优选地不包含超过和高于组分(A)至(I)的另外的成分。
根据本发明的组合物的单独组分在每种情况下可以是一种这样的组分或至少两种不同种类的这样的组分的混合物。
根据本发明的组合物可以通过任何现有的已知方法生产,例如以任何希望的顺序混合这些组分。现有技术的混合器或捏合机或挤出机可以用于此目的。
本发明进一步涉及一种通过以任何所希望的顺序混合组分(A)和(B)以及任选地另外的组分,优选地选自组分(C)至(I)用于生产根据本发明的组合物的方法。
根据本发明的方法可以在溶剂的存在或不存在下进行,优选的是无溶剂生产。
根据本发明的方法可以连续地、不连续地或半连续地进行,但优选连续地进行。
根据本发明的方法优选地在连续操作的捏合机或混合器或挤出机中进行,其中根据本发明有待混合的这些单独的组分各自以重量或体积方式(或者以纯物质的形式或作为预混物)连续地供应到该混合单元中。在总混合物中以按重量计小于1%的比例存在的组分优选作为以较大比例存在的组分之一的预混合物提供。
根据本发明的方法进行的温度主要取决于所使用的组分并且是本领域技术人员已知的,其条件是它们低于所使用的单独组分的特定分解温度。根据本发明的方法优选在低于250℃的温度下进行,更优选在从150℃至220℃的范围内。
根据本发明的方法优选在环境大气压力下进行,即在900至1100hPa之间。然而,特别地取决于所使用的混合单元,还可以使用更高的压力。例如,所使用的捏合机、混合机或挤出机的不同区域中的压力例如显著大于1000hPa。
在根据本发明方法的优选实施例中,组分(B)以与组分(A)的一部分和任选一种或多种组分(C)-(I)的预混物的形式用于所谓的母料中。该预混合物优选通过在100℃-230℃的温度下混合组分(A)和(B)和任选一种或多种组分(C)-(I)而制备,混合可以连续、不连续或半连续地进行。现有技术的混合器、捏合机或挤出机可以用于该混合过程。
组分(A)和(B)优选在现有技术的挤出机或捏合机中连续混合。该共聚物(B)在这种预混物中的存在量优选地在按重量计5%至40%之间、更优选地在按重量计10%至30%之间、尤其优选地在按重量计10%至25%之间,在每种情况下基于该预混物的重量。
根据本发明生产的预混合物优选地以球粒或粉末的形式存在,但是优选地以球粒的形式存在。还可以通过机械研磨将这些球粒加工成粉末或经由适当的造粒单元作为微球粒获得。
在根据本发明的方法中,然后将由此获得的预混物与组分(A)的剩余部分以及任选地使用的组分(C)至(I)中的一种或多种一起,优选连续地传送到可加热的混合器中。这些组分在此可以单独地或一起添加到混合器中。
然后将这些单独的组分在优选地从150℃至240℃、特别优选在180℃至230℃的温度下混合或均化。
在单独组分的混合过程之后,根据本发明的组合物然后优选地作为热的、高粘性的熔体通过喷嘴从该反应器中排出。在优选的方法中,在排出之后通过冷却介质冷却该材料并且然后粉碎或成粒。在此,材料的冷却和造粒可以通过水下造粒同时完成,或者一个接一个完成。水或空气被用作优选的冷却介质。造粒的优选方法是水下造粒、通过空气切割造粒或线股造粒。所获得的粒料具有优选小于0.5g,更优选小于0.25g,尤其是小于0.125g的重量。优选地,根据本发明获得的粒料是圆柱形或球形的。
由此获得的粒料可以在随后的步骤中通过另外的热塑性加工挤出以形成模制品,优选型材(profile)。根据优选的程序,将根据本发明的组合物以粒料形式连续地传送到现有技术的捏合机或挤出机中,在此捏合机或挤出机中通过温度的影响进行加热和增塑,并且然后压制穿过决定所希望的型材形状的喷嘴。取决于喷嘴的设计,在此可以产生实心型材或空心型材。
本发明进一步涉及通过挤出根据本发明的组合物生产的或根据本发明通过借助于注塑模制方法的加工生产的模制品。
在优选的实施例中,根据本发明的组合物经由适当的喷嘴直接连续地以型材或膜的形式挤出,然后可以(同样在冷却之后)将其修剪和/或切割成长度。
根据本发明的组合物可以使用现有技术的混合器或捏合机或挤出机生产。
根据本发明获得的组合物优选是热塑性的,意味着根据DIN EN ISO 6721-2:2008的损耗因子(G"/G')取值为1时的温度优选至少40℃,特别优选至少100℃。
根据本发明的混合物可以在迄今还使用了与热塑性聚合物的混合物的任何地方使用。
根据本发明的混合物可以用于生产半成品如膜、管道、电缆包层、面板、型材或纤维或用于生产三维模制零件。
根据本发明的组合物具有易于生产的优点。
当将这些组合物连续地加工成半成品时,根据本发明的组合物具有提供表现出更好的表面质量、可以表现出改善的耐磨性、具有较低表面能、并且显示改善的机械特性的产品的优点。此外,这些半成品能够以更高的速度挤出。由根据本发明的组合物生产三维模制品具有以下优点:它们表现出增加的耐磨性,由于材料的增加的流动性,可以加速加工过程,可以降低与模具的粘附性,从而允许降低脱模力和脱模时间,可以生产重量更轻的更薄壁部件,并且从根据本发明的混合物生产的模制品的表面质量显著更好,允许防止在注射模制工艺过程中发生的流变学效应,如“老虎条纹(tiger stripes)”。
根据本发明的组合物具有以下优点:现在有可能用具有更好机械特性的更差流动的聚合物替换具有更差机械特性的容易流动的聚合物,由此允许总体上改进这些组合物的机械特性。
在根据本发明的组合物中使用填充剂具有以下优点:填充剂的含量可以稍微增加以改进特性曲线(profile)而不影响可加工性。根据本发明的混合物有可能避免对各向异性填充剂如纤维的损害,这导致改进的特性曲线
具体实施方式
在以下描述的实施例中,所有粘度数据都是基于25℃的温度。除非另有说明,在周围大气压力下,即在约1000hPa下,和在20℃的温度下,或在当在没有补充加热或冷却的室温下结合反应物时产生的温度下,和在约50%的相对湿度下实施以下实施例。此外,除非另有说明,所有报告的份数和百分比均涉及重量。
反应物:
PE 1:高密度聚乙烯,以名称"HDPE,Purell GA 7760"从LyondellBasell,D-Frankfurt商购获得;
PE 2:高密度聚乙烯,以名称"HDPE,BB2581"从Borealis Polyolefine,A-Linz商购;
PP 1:聚丙烯均聚物,以名称"HC205 TF"从Borealis Polyolefine,A-Linz可商购的;
胺1:十二烷基胺,以名称"Armeen 12D"从Nouryon,Stenungsund,瑞典可获得;
胺2:可可胺,脂肪族胺的C8-C18混合物,以名称"Armee CD"从Nouryon,Stenungsund,瑞典可获得;
胺3:1-氨基十八烷,以名称十八烷基胺(Octadecylamine)购自Sigma-Aldrich;
酰胺1:顺式-13-二十二碳酰胺,以名称Erucamide从Sigma-Aldrich可商购;
酰胺2:N,N”-亚乙基双(硬脂酰胺),以名称N,N”-亚乙基双(硬脂酰胺)商购自Sigma-Aldrich;
酰胺3:根据EP 1 963 404 B1,实施例16生产的直链的高分子量硅酮-草酰胺共聚物;
硅酮1:式H5C2O-CO-CO-NH-C3H6-Si(CH3)2-[OSi(CH3)2]n-OSi(CH3)2-C3H6-NH-CO-CO-OC2H5的乙基草酰氨基丙基封端的聚二甲基硅氧烷,具有11457g/mol的数均分子量Mn;
硅酮2:式H5C2O-CO-CO-NH-C3H6-Si(CH3)2-[OSi(CH3)2]n-OSi(CH3)2-C3H6-NH-CO-CO-OC2H5的乙基草酰氨基丙基封端的聚二甲基硅氧烷,具有8103g/mol的数均分子量Mn。
实施例1
将1.146kg(0.1mol)的硅酮1在氮气气氛下最初装入2l的3颈烧瓶中,并且在搅拌下加热至80℃。然后添加37.1g的胺1(0.2mol),并且在搅拌30分钟之后,通过施加200mbar的压力将所形成的乙醇蒸馏出。再搅拌30分钟后,将获得的产物分离为聚合物熔体。
这得到1173g式H25C12NH-CO-CO-NH-C3H6-Si(CH3)2-[OSi(CH3)2]n-OSi(CH3)2-C3H6-NH-CO-CO-NHC12H25的十二烷基氨基草酰胺基丙基封端的聚二甲基硅氧烷(dodecylaminoxamidopropyl-terminated polydimethylsiloxane),其数均分子量为11733g/mol和熔点为28℃(硅酮3)。
实施例2
将1.146kg(0.1mol)的硅酮1在氮气气氛下最初装入2l的3颈烧瓶中,并且在搅拌下加热至80℃。然后加入39.7g的胺2(0.2mol),并且在搅拌30分钟之后,通过施加200mbar的压力将所形成的乙醇蒸馏出。再搅拌30分钟后,将获得的产物分离为聚合物熔体。
这产生1173g的椰油氨基草酰胺丙基封端的聚二甲基硅氧烷(cocoaminoxamidopropyl-terminated polydimethylsiloxane),其在室温下是液体,具有11752g/mol的数均分子量(硅酮4)。
实施例3
将1.146kg(0.1mol)的硅酮1在氮气气氛下最初装入2l的3颈烧瓶中,并且在搅拌下加热至80℃。然后加入53.9g的胺3(0.2mol),并且在搅拌30分钟之后,通过施加200mbar的压力将所形成的乙醇蒸馏出。再搅拌30分钟后,将获得的产物分离为聚合物熔体。
这得到1175g十八烷基氨基草酰胺丙基封端的聚二甲基硅氧烷(octadecylaminoxamidopropyl-terminated polydimethylsiloxane)(硅酮5),数均分子量为11932g/mol。
实施例4
在氮气氛下,将0.810kg(0.1mol)的硅酮2最初装入2l的3颈烧瓶中,并且在搅拌下加热至60℃。然后添加37.1g的胺1(0.2mol),并且在搅拌30分钟之后,通过施加200mbar的压力将所形成的乙醇蒸馏出。再搅拌30分钟后,将获得的产物分离为聚合物熔体。
这得到837g式H25C12NH-CO-CO-NH-C3H6-Si(CH3)2-[OSi(CH3)2]n-OSi(CH3)2-C3H6-NH-CO-CO-NHC12H25的十二烷基氨基草酰胺基丙基封端的聚二甲基硅氧烷(dodecylaminoxamidopropyl-terminated polydimethylsiloxane),其数均分子量为8346g/mol和熔点为28℃(硅酮6)。
实施例5
在氮气氛下,将0.810kg(0.1mol)的硅酮2最初装入2l的3颈烧瓶中,并且在搅拌下加热至60℃。然后添加53.9g的胺2(0.2mol),并且在搅拌30分钟之后,通过施加200mbar的压力将所形成的乙醇蒸馏出。再搅拌30分钟后,将获得的产物分离为聚合物熔体。
这得到842g式H37C18NH-CO-CO-NH-C3H6-Si(CH3)2-[OSi(CH3)2]n-OSi(CH3)2-C3H6-NH-CO-CO-NHC18H37的椰油氨基草酰胺基丙基封端的聚二甲基硅氧烷(cocoaminoxamidopropyl-terminated polydimethylsiloxane)(硅酮7),数均分子量为8488g/mol。
实施例6至10
以上制备的硅酮3-7在室温下各自与聚乙烯PE 1以表1中指定的量均匀混合,相应混合物的总量为1000g。
然后,在每种情况下将该混合物在195℃的温度下在来自Collin的反向旋转双螺杆挤出机中混配(compound)。进料区域(区1)中的温度为95℃,其在区2和区3中增加至190℃,并在区4和区5中进一步增加至195℃。将区6(喷嘴)在190℃下加热。将该混合物挤出为股线,然后将其造粒。螺杆转速是50rpm。排放速率为约1.5kg/h。
然后根据DIN ISO 1133使用来自
Figure BDA0004088739810000241
(MI II)的MFI测试仪在175℃的温度、2.16kg的负载重量、以及5分钟的加热时间下并且以2mm的喷嘴直径确定由此获得的聚合物混合物的熔体体积速率(MVR)。在每种情况下,测定3个测量值并且然后将其平均。
结果可以在表1中找到。
实施例11
在室温下将10g如上制备的硅酮3与990g聚乙烯PE 1以表1中指定的量均匀混合,混合物的总量是1000g。
然后,在每种情况下将该混合物在195℃的温度下在来自Collin的反向旋转双螺杆挤出机中混配。进料区域(区1)中的温度为95℃,其在区2和区3中增加至190℃,并在区4和区5中进一步增加至195℃。将区6(喷嘴)在190℃下加热。将该混合物挤出为股线,然后将其造粒。螺杆转速是50rpm。排放速率为约1.5kg/h。
然后根据DIN ISO 1133使用来自
Figure BDA0004088739810000253
(MI II)的MFI测试仪在175℃的温度、2.16kg的负载重量以及5分钟的加热时间下并且以2mm的喷嘴直径确定由此获得的聚合物混合物的熔体体积速率(MVR)。在此,测定3个测量值并且然后将其平均。结果可以在表1中找到。
表1:
Figure BDA0004088739810000251
比较实施例C1
重复实施例6-10中所述的程序,不同之处是未使用硅酮3-7中的任一个。结果可以在表2中找到。
比较实施例C2至C4
重复实施例6-10中所述的程序,不同之处是使用20g的表2中指定的每种酰胺代替硅酮3-7。
结果可以在表2中找到。
表2:
Figure BDA0004088739810000252
Figure BDA0004088739810000261
可见,与现有技术的高分子量线性硅酮草酰胺共聚物相比,工作实施例6至11的混合物中的末端官能化的硅酮3至7具有显著更高的流动特性。根据本发明的组合物还更有效或大约与标准的基于酰胺的加工助剂(例如Eurucamide或EBS(亚乙基双硬脂酰胺))一样有效。然而,由于它们的低分子量特征,它们具有强烈的迁移至塑料表面的倾向,尤其是在更高的负载量下,这经常是不希望的。
实施例12-17
如上制备的硅酮3-7在室温下各自与聚乙烯PE 2以表3中指定的量均匀混合,相应混合物的总量为1000g。
然后将该混合物在195℃的温度下在来自Collin的反向旋转双螺杆挤出机中混配。进料区域(区1)中的温度为95℃,其在区2和区3中增加至190℃,并在区4和区5中进一步增加至195℃。将区6(喷嘴)在195℃下加热。将该混合物挤出为股线,然后将其造粒。螺杆转速是50rpm。排放速率为约1.5kg/h。
然后根据DIN ISO 1133使用来自
Figure BDA0004088739810000263
(MI II)的MFI测试仪在190℃的温度、10kg的负载重量、以及5分钟的加热时间下并且以2mm的喷嘴直径确定由此获得的聚合物混合物的熔体体积速率(MVR)。在每种情况下,测定3个测量值并且然后将其平均。
结果可以在表3中找到。
比较实施例C5
重复在实施例12-17中描述的程序,不同之处是不使用硅酮3-7中的任一个。结果可以在表3中找到。
表3:
Figure BDA0004088739810000262
Figure BDA0004088739810000271
实施例18-23
将如上制备的硅酮3-7在室温下各自与聚丙烯均聚物PP 1以表4中指定的量均匀混合,相应混合物的总量为1000g。
然后将该混合物在210℃的温度下在来自Collin的反向旋转双螺杆挤出机中混配。进料区域(区1)中的温度为95℃,其在区2和区3中增加至190℃,并在区4和区5中进一步增加至205℃。区域6(喷嘴)在200℃下加热。将该混合物挤出为股线,然后将其造粒。螺杆转速是50rpm。排放速率为约1.5kg/h。
然后根据DIN ISO 1133使用来自
Figure BDA0004088739810000273
(MI II))的MFI测试仪在230℃的温度、2.16kg的负载重量以及5分钟的加热时间下并且以2mm的喷嘴直径确定由此获得的聚合物混合物的熔体体积速率(MVR)。在每种情况下,测定3个测量值并且然后将其平均。
结果可以在表4中找到。
比较实施例C6
重复在实施例18-23中描述的程序,不同之处是没有使用硅酮3-7。结果可以在表4中找到。
表4:
Figure BDA0004088739810000272
Figure BDA0004088739810000281

Claims (10)

1.一种组合物,包含
(A)热塑性聚合物和
(B)至少一种以下通式的有机硅化合物
R3-a-b(OR1)aR2 bSi[OSiR2]p[OSiRR2]q[OSiR2 2]rOSiR3-a-b(OR1)aR2 b(I),
其中
R可以相同或不同,并且是单价的、可选取代的、SiC键合的烃基,
R1可以相同或不同,并且是氢原子或单价的、可选取代的烃基,
R2是具有以下通式的SiC键合的单元
R3-X-[CO-(CO)n]-X-R4-(II)
其中
X可以相同或不同并且是-O-或-NRx-,
R3可以相同或不同,并且是单价的、可选取代的具有至少6个碳原子的烃基,
R4是二价的、可选取代的具有1至40个碳原子的烃基,其中单个碳原子可以被氧原子或-NRz-替换,
Rx可以相同或不同并且是氢原子或单价的、可选取代的具有1至20个碳原子的烃基,其中单个碳原子可以被氧原子替换,
Rz可以相同或不同并且是氢原子或单价的、可选取代的具有1至20个碳原子的烃基,其中单个碳原子可以被氧原子替换,
n是0或1,
a是0、1、2或3,
b是0或1,
p是从1至1000的整数,
q是0或从1至100的整数,以及
r是0或从1至100的整数,
条件是a+b≤3并且存在至少一个R2基团。
2.根据权利要求1所述的组合物,其特征在于,组分(A)是聚乙烯、聚丙烯、聚酰胺、聚对苯二甲酸乙二醇酯或聚对苯二甲酸丁二醇酯。
3.根据权利要求1或2所述的组合物,其特征在于,式(I)的有机硅化合物具有1000g/mol至35 000g/mol的数均分子量Mn。
4.根据权利要求1至3中一项或多项所述的组合物,其特征在于,基于100重量份的组分(A),以0.05重量份至10重量份的量使用组分(B)。
5.根据权利要求1至4中一项或多项所述的组合物,其特征在于,除了组分(A)和(B),所述组合物还包含选自以下的物质:无机填料(C)、有机或无机纤维(D)、阻燃剂(E)、杀生物剂(F)、颜料(G)、UV吸收剂(H)和HALS稳定剂(I)。
6.一种通过以任何期望的顺序混合组分(A)和(B)和可选地另外的组分用于生产根据权利要求1至5中一项或多项所述的组合物的方法。
7.一种通过借助于注射模制方法进行加工通过挤出根据权利要求1至5中一项或多项所述的组合物生产的或通过权利要求6所述生产的模制品。
8.一种具有以下通式的有机硅化合物,
R3-a-b(OR1)aR2 bSi[OSiR2]p[OSiRR2]q[OSiR2 2]rOSiR3-a-b(OR1)aR2 b(I),
其中
R可以相同或不同,并且是单价的、可选取代的、SiC键合的烃基,
R1可以相同或不同,并且是氢原子或单价的、可选取代的烃基,
R2是具有以下通式的SiC键合的单元
R3-X-[CO-CO]-X-R4-(II)
其中
X可以相同或不同并且是-NRx-,
R3可以相同或不同,并且是单价的、可选取代的具有至少6个碳原子的烃基,
R4是二价的、可选取代的具有1至40个碳原子的烃基,其中单个碳原子可以被氧原子或-NRz-替换,
Rx可以相同或不同并且是氢原子或单价的、可选取代的具有1至20个碳原子的烃基,其中单个碳原子可以被氧原子替换,
Rz可以相同或不同并且是氢原子或单价的、可选取代的具有1至20个碳原子的烃基,其中单个碳原子可以被氧原子替换,
a是0、1或2,
b是0或1,
p是从1至1000的整数,
q是0或从1至100的整数,以及
r是0或从1至100的整数,
条件是a+b≤3并且存在至少一个R2基团。
9.一种通过使以下通式(I')的有机硅化合物与以下通式(IV)的有机化合物反应制备草酰胺官能化硅氧烷的方法:
R3-a-b(OR1)aR11 bSi[OSiR2]p[OSiRR11]q[OSiR11 2]rOSiR3-a-b(OR1)aR11 b(I'),
其中R、R1、a、b、p、q和r具有以上指定的定义,以及
R11是具有以下通式的SiC键合的单元
R10-O-[CO-CO]-NRx-R4-(II')
其中
R4、Rx和n各自具有以上指定的定义,以及
R10是氢原子或单价的、任选取代的烃基,该烃基可以被杂原子中断,
条件是a+b≤3并且存在至少一个R11基团,
R3-NRx-H(IV),
其中R3和Rx具有以上对它们指定的定义。
10.根据权利要求9所述的方法,其特征在于,式(IV)的化合物是伯胺。
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