CN115894874A - 一种热致液晶聚芳酯及其制备方法和应用 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种热致液晶聚芳酯及其制备方法和应用。本发明的热致液晶聚芳酯由以下摩尔百分比的单体共聚得到：4‑乙酰氧基苯甲酸：40％～85％；6‑乙酰氧基‑2‑萘甲酸：10％～50％；4‑乙酰氧基‑2‑萘甲酸：0.5％～10％。本发明的热致液晶聚芳酯的制备方法包括以下步骤：将4‑乙酰氧基苯甲酸、6‑乙酰氧基‑2‑萘甲酸、4‑乙酰氧基‑2‑萘甲酸和催化剂混合，再在保护气氛下进行熔融缩聚，即得热致液晶聚芳酯。本发明的热致液晶聚芳酯具有成型加工性能优异、热稳定性好等优点，且其制备工艺简单，适合进行大规模工业化应用。
Description
技术领域
本发明涉及液晶材料技术领域，具体涉及一种热致液晶聚芳酯及其制备方法和应用。
背景技术
热致液晶聚芳酯是一类由芳香族单体构成、分子链规整度很高的聚合物，其应用十分广泛(例如：在电子元器件领域用于线圈接插件、光缆、载波芯片等；在航空航天领域用于航天器面板及其组件、人造航天特种零件以及民用航空复合材料等；在工业用品领域用于汽车发动机配件、精密机械、仪器零件等)，被誉为“超级工程材料”。然而，现有的热致液晶聚芳酯在制备时普遍存在聚合反应不易控制的问题，最终得到的热致液晶聚芳酯的熔融温度很高，加工窗口窄，在一定程度上限制了其进一步扩大应用。
因此，开发一种成型加工性能优异、热稳定性好、制备工艺简单的热致液晶聚芳酯具有十分重要的意义。
发明内容
本发明的目的在于提供一种热致液晶聚芳酯及其制备方法和应用。
本发明所采取的技术方案是：
一种热致液晶聚芳酯，其由以下摩尔百分比的单体共聚得到：
4-乙酰氧基苯甲酸：40％～85％；
6-乙酰氧基-2-萘甲酸：10％～50％；
4-乙酰氧基-2-萘甲酸：0.5％～10％。
优选的，所述热致液晶聚芳酯由以下摩尔百分比的单体共聚得到：
4-乙酰氧基苯甲酸：66％～74％；
6-乙酰氧基-2-萘甲酸：25％～33％；
4-乙酰氧基-2-萘甲酸：0.5％～1％。
注：4-乙酰氧基苯甲酸、6-乙酰氧基-2-萘甲酸和4-乙酰氧基-2-萘甲酸分别由4-羟基苯甲酸、6-羟基-2-萘甲酸和4-羟基-2-萘甲酸进行乙酰化得到。
一种如上所述的热致液晶聚芳酯的制备方法包括以下步骤：将4-乙酰氧基苯甲酸、6-乙酰氧基-2-萘甲酸、4-乙酰氧基-2-萘甲酸和催化剂混合，再在保护气氛下进行熔融缩聚，即得热致液晶聚芳酯。
优选的，所述4-乙酰氧基苯甲酸、6-乙酰氧基-2-萘甲酸和4-乙酰氧基-2-萘甲酸均进行过干燥处理。
优选的，所述干燥处理在60℃～80℃下进行，干燥时间为6h～8h。
优选的，所述催化剂为三氧化二锑、醋酸镁、醋酸锌、钛酸四丁酯、醋酸锰中的至少一种。
进一步优选的，所述催化剂为三氧化二锑、醋酸镁、醋酸锌中的至少一种。
优选的，所述催化剂的用量为4-乙酰氧基苯甲酸、6-乙酰氧基-2-萘甲酸和4-乙酰氧基-2-萘甲酸总质量的0.01％～0.50％。
优选的，所述保护气氛为氮气气氛。
优选的，所述熔融缩聚的具体过程为：先升温至195℃～210℃反应0.5h～2h，再升温至230℃～250℃反应2h～4h，再升温至260℃～300℃反应2h～4h，再升温至320℃～350℃反应0.5h～2h。在反应前期，较低的温度能够诱发反应的进行，再通过逐步升温的方式使得分子链得到进一步增长，最终得到分子量较高、成型加工性能优异、热稳定性良好的热致液晶聚芳酯。
优选的，所述熔融缩聚在搅拌速度为100rpm～300rpm的条件下进行。
优选的，所述熔融缩聚结束后对反应产物进行抽真空除杂质处理。
本发明的热致液晶聚芳酯的合成反应如下：
一种聚合物材料，其包含上述热致液晶聚芳酯。
本发明的有益效果是：本发明的热致液晶聚芳酯具有成型加工性能优异、热稳定性好等优点，且其制备工艺简单，适合进行大规模工业化应用。
具体来说：
1)本发明通过在液晶共聚酯分子主链中引入4-羟基-2-萘甲酸单元，可以有效降低液晶共聚酯分子的熔点，4-羟基-2-萘甲酸的萘环上2位和4位官能团取代的侧步平移效应使得该类单体可以作为“扭转机轴”将聚酯分子链链接起来，破坏了分子链的线性结构，改善了热致性液晶共聚酯分子链的强刚性，同时赋予热致性液晶共聚酯较高的热稳定性，在一定程度上扩大了加工窗口；
2)本发明的热致液晶聚芳酯的制备方法简单，重现性好。
附图说明
图1为实施例1的热致液晶聚芳酯的红外光谱图。
图2为实施例1的热致液晶聚芳酯的固体核磁谱图。
图3为实施例1的热致液晶聚芳酯的DSC谱图。
图4为实施例1的热致液晶聚芳酯的TG和DTG谱图。
图5为实施例1的热致液晶聚芳酯的偏光显微镜照片。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作进一步的解释和说明。
实施例1：
一种热致液晶聚芳酯，其制备方法包括以下步骤：
1)将4-乙酰氧基苯甲酸、6-乙酰氧基-2-萘甲酸和4-乙酰氧基-2-萘甲酸分别放入真空干燥箱中，60℃烘6h；
2)将10.09g(0.056mol)的4-乙酰氧基苯甲酸、5.53g(0.024mol)的6-乙酰氧基-2-萘甲酸、0.0921g(0.0004mol)的4-乙酰氧基-2-萘甲酸和0.0786g的醋酸锌加入带有搅拌装置的反应器中，打开真空泵为反应器施加负压环境，并通过氮气吹扫以除去反应器中的空气，再通入氮气，开启搅拌，控制搅拌速度为100rpm，再升温至210℃反应0.5h，体系出现回流，再升温至230℃反应2h，再升温至260℃反应2h，再升温至320℃反应0.5h，关闭氮气，再抽真空2h，再将产物取出并用粉碎机粉碎，再放在索氏提取器中用丙酮提取6h，再放入烘箱中干燥，即得热致液晶聚芳酯。
性能测试：
本实施例的热致液晶聚芳酯的红外光谱图如图1所示，固体核磁谱图如图2所示，DSC谱图如图3所示，TG和DTG谱图如图4所示，偏光显微镜照片如图5所示(注：采用美国Nicolet公司的Nicolet560傅里叶变换红外光谱仪进行红外测试，采用美国Agilent 600M核磁共振谱仪进行固体核磁测试，采用TA公司的Q20系列差示扫描量热仪和TA公司的Q50系列热重分析仪进行热重分析和微商热重分析，采用上海光密仪器有限公司的XP-800系列偏光显微镜观察液晶聚合物的液晶性)。
由图1可知：在3073cm-1处有一个苯环的C-H的伸缩振动吸收峰，1735cm-1处有一个强的吸收振动峰属于酯的C＝O振动，883cm-1处的吸收峰说明共聚酯中存在着对位的二取代苯结构，此外1629cm-1、1599cm-1、1504cm-1和1471cm-1是芳环骨架的吸收振动峰，1179cm-1和1155cm-1是C-O-C的不对称伸缩振动峰，1048cm-1和1011cm-1是C-O-C的对称伸缩振动峰，以上官能团特征吸收峰的存在说明4-乙酰氧基苯甲酸、6-乙酰氧基-2-萘甲酸和4-乙酰氧基-2-萘甲酸均参与了聚合反应，成功制备得到了目标产物热致液晶聚芳酯。
由图2可知：157ppm处的峰为共聚酯中酯羰基碳(a、b和e)的化学位移峰，149ppm和144ppm处的峰为芳环骨架中与氧原子连接的碳原子(c、d和f)化学位移，115ppm～140ppm之间有多个峰重叠在一起，这是芳环骨架上其他碳原子的化学位移峰，可见，由固体核磁图谱可以进一步确认成功制备得到了目标产物热致液晶聚芳酯。
由图3可知：本实施例的热致液晶聚芳酯的熔融温度只有264℃，其可以与大多数的热塑性树脂的加工温度匹配，扩大了加工窗口。
由图4可知：本实施例的热致液晶聚芳酯失重5％时的分解温度为453℃，具有较高的热分解温度，800℃时的残碳率为36.74％，说明其具有良好的热稳定性。
由图5可知：本实施例的热致液晶聚芳酯呈现出典型的向列型液晶条带织构，说明其具有液晶性。
实施例2：
一种热致液晶聚芳酯，其制备方法包括以下步骤：
1)将4-乙酰氧基苯甲酸、6-乙酰氧基-2-萘甲酸和4-乙酰氧基-2-萘甲酸分别放入真空干燥箱中，65℃烘6h；
2)将10.09g(0.056mol)的4-乙酰氧基苯甲酸、5.53g(0.024mol)的6-乙酰氧基-2-萘甲酸、0.1842g(0.0008mol)的4-乙酰氧基-2-萘甲酸和0.0790g的醋酸锌加入带有搅拌装置的反应器中，打开真空泵为反应器施加负压环境，并通过氮气吹扫以除去反应器中的空气，再通入氮气，开启搅拌，控制搅拌速度为100rpm，再升温至210℃反应0.5h，体系出现回流，再升温至230℃反应2h，再升温至260℃反应2h，再升温至320℃反应0.5h，关闭氮气，再抽真空2h，再将产物取出并用粉碎机粉碎，再放在索氏提取器中用丙酮提取6h，再放入烘箱中干燥，即得热致液晶聚芳酯。
经测试(测试方法同实施例1)，本实施例的热致液晶聚芳酯的熔融温度为268℃，失重5％时的分解温度为450℃，800℃时的残碳率为35.54％，且也呈现出典型的向列型液晶条带织构。
实施例3：
一种热致液晶聚芳酯，其制备方法包括以下步骤：
1)将4-乙酰氧基苯甲酸、6-乙酰氧基-2-萘甲酸和4-乙酰氧基-2-萘甲酸分别放入真空干燥箱中，70℃烘7h；
2)将10.09g(0.056mol)的4-乙酰氧基苯甲酸、5.53g(0.024mol)的6-乙酰氧基-2-萘甲酸、0.1842g(0.0008mol)的4-乙酰氧基-2-萘甲酸和0.0790g的醋酸锌加入带有搅拌装置的反应器中，打开真空泵为反应器施加负压环境，并通过氮气吹扫以除去反应器中的空气，再通入氮气，开启搅拌，控制搅拌速度为150rpm，再升温至210℃反应1h，体系出现回流，再升温至230℃反应2h，再升温至260℃反应2h，再升温至320℃反应1h，关闭氮气，再抽真空2h，再将产物取出并用粉碎机粉碎，再放在索氏提取器中用丙酮提取6h，再放入烘箱中干燥，即得热致液晶聚芳酯。
经测试(测试方法同实施例1)，本实施例的热致液晶聚芳酯的熔融温度为265℃，失重5％时的分解温度为452℃，800℃时的残碳率为36.55％，且也呈现出典型的向列型液晶条带织构。
实施例4：
一种热致液晶聚芳酯，其制备方法包括以下步骤：
1)将4-乙酰氧基苯甲酸、6-乙酰氧基-2-萘甲酸和4-乙酰氧基-2-萘甲酸分别放入真空干燥箱中，75℃烘7h；
2)将10.81g(0.06mol)的4-乙酰氧基苯甲酸、5.53g(0.024mol)的6-乙酰氧基-2-萘甲酸、0.0921g(0.0004mol)的4-乙酰氧基-2-萘甲酸和0.0822g的醋酸锌加入带有搅拌装置的反应器中，打开真空泵为反应器施加负压环境，并通过氮气吹扫以除去反应器中的空气，再通入氮气，开启搅拌，控制搅拌速度为100rpm，再升温至210℃反应1h，体系出现回流，再升温至230℃反应2h，再升温至260℃反应2h，再升温至320℃反应1h，关闭氮气，再抽真空2h，再将产物取出并用粉碎机粉碎，再放在索氏提取器中用丙酮提取6h，再放入烘箱中干燥，即得热致液晶聚芳酯。
经测试(测试方法同实施例1)，本实施例的热致液晶聚芳酯的熔融温度为267℃，失重5％时的分解温度为451℃，800℃时的残碳率为36.44％，且也呈现出典型的向列型液晶条带织构。
实施例5：
一种热致液晶聚芳酯，其制备方法包括以下步骤：
1)将4-乙酰氧基苯甲酸、6-乙酰氧基-2-萘甲酸和4-乙酰氧基-2-萘甲酸分别放入真空干燥箱中，75℃烘7h；
2)将10.81g(0.06mol)的4-乙酰氧基苯甲酸、5.53g(0.024mol)的6-乙酰氧基-2-萘甲酸、0.1842g(0.0008mol)的4-乙酰氧基-2-萘甲酸和0.0826g的醋酸锌加入带有搅拌装置的反应器中，打开真空泵为反应器施加负压环境，并通过氮气吹扫以除去反应器中的空气，再通入氮气，开启搅拌，控制搅拌速度为150rpm，再升温至210℃反应0.5h，体系出现回流，再升温至240℃反应4h，再升温至270℃反应2h，再升温至320℃反应1h，关闭氮气，再抽真空2h，再将产物取出并用粉碎机粉碎，再放在索氏提取器中用丙酮提取6h，再放入烘箱中干燥，即得热致液晶聚芳酯。
经测试(测试方法同实施例1)，本实施例的热致液晶聚芳酯的熔融温度为270℃，失重5％时的分解温度为453℃，800℃时的残碳率为36.66％，且也呈现出典型的向列型液晶条带织构。
实施例6：
一种热致液晶聚芳酯，其制备方法包括以下步骤：
1)将4-乙酰氧基苯甲酸、6-乙酰氧基-2-萘甲酸和4-乙酰氧基-2-萘甲酸分别放入真空干燥箱中，80℃烘8h；
2)将10.81g(0.06mol)的4-乙酰氧基苯甲酸、5.53g(0.024mol)的6-乙酰氧基-2-萘甲酸、0.1842g(0.0008mol)的4-乙酰氧基-2-萘甲酸和0.0413g的醋酸锌加入带有搅拌装置的反应器中，打开真空泵为反应器施加负压环境，并通过氮气吹扫以除去反应器中的空气，再通入氮气，开启搅拌，控制搅拌速度为300rpm，再升温至210℃反应0.5h，体系出现回流，再升温至250℃反应3h，再升温至280℃反应2h，再升温至330℃反应1h，关闭氮气，再抽真空2h，再将产物取出并用粉碎机粉碎，再放在索氏提取器中用丙酮提取6h，再放入烘箱中干燥，即得热致液晶聚芳酯。
经测试(测试方法同实施例1)，本实施例的热致液晶聚芳酯的熔融温度为271℃，失重5％时的分解温度为450℃，800℃时的残碳率为36.54％，且也呈现出典型的向列型液晶条带织构。
上述实施例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制，其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化，均应为等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围之内。
Claims (10)
1.一种热致液晶聚芳酯，其特征在于，由以下摩尔百分比的单体共聚得到：
4-乙酰氧基苯甲酸：40％～85％；
6-乙酰氧基-2-萘甲酸：10％～50％；
4-乙酰氧基-2-萘甲酸：0.5％～10％。
2.根据权利要求1所述的热致液晶聚芳酯，其特征在于：所述热致液晶聚芳酯由以下摩尔百分比的单体共聚得到：
4-乙酰氧基苯甲酸：66％～74％；
6-乙酰氧基-2-萘甲酸：25％～33％；
4-乙酰氧基-2-萘甲酸：0.5％～1％。
3.一种如权利要求1或2所述的热致液晶聚芳酯的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
将4-乙酰氧基苯甲酸、6-乙酰氧基-2-萘甲酸、4-乙酰氧基-2-萘甲酸和催化剂混合，再在保护气氛下进行熔融缩聚，即得热致液晶聚芳酯。
4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于：所述4-乙酰氧基苯甲酸、6-乙酰氧基-2-萘甲酸和4-乙酰氧基-2-萘甲酸均进行过干燥处理。
5.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于：所述催化剂为三氧化二锑、醋酸镁、醋酸锌、钛酸四丁酯、醋酸锰中的至少一种。
6.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于：所述保护气氛为氮气气氛。
7.根据权利要求3～6中任意一项所述的制备方法，其特征在于：所述熔融缩聚的具体过程为：先升温至195℃～210℃反应0.5h～2h，再升温至230℃～250℃反应2h～4h，再升温至260℃～300℃反应2h～4h，再升温至320℃～350℃反应0.5h～2h。
8.根据权利要求3～6中任意一项所述的制备方法，其特征在于：所述熔融缩聚在搅拌速度为100rpm～300rpm的条件下进行。
9.根据权利要求3～6中任意一项所述的制备方法，其特征在于：所述熔融缩聚结束后对反应产物进行抽真空除杂质处理。
10.一种聚合物材料，其特征在于，包含权利要求1或2所述的热致液晶聚芳酯。
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Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5237038A (en) * | 1990-11-16 | 1993-08-17 | Eastman Kodak Company | Polyesters from terephthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, hydroquinone and 4,4'-biphenol |
| CN1358206A (zh) * | 1999-05-03 | 2002-07-10 | 奥普塔技术公司 | 新型液晶聚合物 |
| CN1615325A (zh) * | 2001-11-26 | 2005-05-11 | 株式会社上野制药应用研究所 | 液晶聚酯树脂 |
| US20120253060A1 (en) * | 2011-03-29 | 2012-10-04 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Method for producing liquid crystal polyester |
| CN102794265A (zh) * | 2011-05-25 | 2012-11-28 | 通用汽车环球科技运作有限责任公司 | 模制smc制品用的含有机聚合物填料的涂料 |
| CN103122057A (zh) * | 2011-11-17 | 2013-05-29 | 金发科技股份有限公司 | 一种微波辅助合成液晶聚酯的方法 |
| CN114805773A (zh) * | 2022-04-01 | 2022-07-29 | 珠海万通特种工程塑料有限公司 | 一种液晶聚合物及其制备方法和应用 |
| JP2022115387A (ja) * | 2021-01-28 | 2022-08-09 | 上野製薬株式会社 | 液晶ポリマー組成物 |
-
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Patent Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5237038A (en) * | 1990-11-16 | 1993-08-17 | Eastman Kodak Company | Polyesters from terephthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, hydroquinone and 4,4'-biphenol |
| CN1358206A (zh) * | 1999-05-03 | 2002-07-10 | 奥普塔技术公司 | 新型液晶聚合物 |
| CN1615325A (zh) * | 2001-11-26 | 2005-05-11 | 株式会社上野制药应用研究所 | 液晶聚酯树脂 |
| US20120253060A1 (en) * | 2011-03-29 | 2012-10-04 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Method for producing liquid crystal polyester |
| CN102794265A (zh) * | 2011-05-25 | 2012-11-28 | 通用汽车环球科技运作有限责任公司 | 模制smc制品用的含有机聚合物填料的涂料 |
| CN103122057A (zh) * | 2011-11-17 | 2013-05-29 | 金发科技股份有限公司 | 一种微波辅助合成液晶聚酯的方法 |
| JP2022115387A (ja) * | 2021-01-28 | 2022-08-09 | 上野製薬株式会社 | 液晶ポリマー組成物 |
| CN114805773A (zh) * | 2022-04-01 | 2022-07-29 | 珠海万通特种工程塑料有限公司 | 一种液晶聚合物及其制备方法和应用 |
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