CN115888811A - 纳米酶材料及其制备方法和应用、Pb2+离子的检测方法 - Google Patents
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Abstract
一种纳米酶材料及其制备方法，涉及离子检测技术领域，其利用普鲁士蓝调控Fe,NA/CDs的过氧化酶活性，以此为还原剂及稳定剂合成的金纳米，既有过氧化酶活性，又有拉曼增强效应，用于纳米酶基的SERS检测。本发明实施例还提供了一种Pb2+离子的快速检测方法，其利用纳米酶氧化所引起的颜色变化或附加拉曼SERS信号产生，这种传感信号（比色和SERS分析）来源于ABTS和TMB的催化氧化反应，而Pb2+的存在抑对氧化过程存在特异性的抑制效果，基于此，可实现Pb2+的快速检测，并且比色检测和SERS检测的结果更加互补和一致，使得检测更加准确和可信。
Description
技术领域
本发明涉及离子检测技术领域，具体而言，涉及纳米酶材料及其制备方法和应用、Pb2+离子的检测方法。
背景技术
铅离子（Pb2+）是一种不可降解的有毒金属离子。因工业和矿业活动，煤炭燃烧及含铅油漆/汽油的使用而广泛分布于环境中。世界卫生组织（WHO）推荐饮用水中Pb2+最大限量为 10 μg/L，食品中Pb2+最大限量为0.02~0.5 mg/kg，同时，含铅等物质的金属制剂是对农业生产安全以及对人畜健康和环境安全有严重影响的农药，已被列入全球及中国的禁用农药品种之一。因此，测定Pb2+的含量是食品安全检测中非常重要的项目。目前，铅的测定方法主要包括原子吸收法（AAS）、原子荧光法（AFS）、电感耦合等离子体质谱（ICP-MS）、电化学法及比色探针法。其中比色探针法由于操作简单、快速、不需要复杂仪器设备而备受关注。为了实现Pb2+的超灵敏度测定，研究通常需要信号放大才能获得良好的灵敏度和低的检测限。
纳米酶作为一类新型的模拟酶，它具有许多其他传统模拟酶所无法企及的优点，人们可以根据纳米材料模拟酶的特性，进行研究并加以利用，让纳米酶具有更大的应用前景。近年来纳米酶包括漆酶模拟酶已在食品分析、生物传感、医学诊断和工业生产中得到广泛的应用。表面增强拉曼光谱(Surface-enhanced Raman spectroscopy，SERS）通过金、银等贵金属材料大幅增强目标物质的拉曼信号，实现痕量物质的检测，其除了具有指纹谱图特征外，还具有样品前处理简单、检测速度快、所需样品少等优点，进而在食品安全检测领域居于独特的地位。最近，一些纳米材料被制备成具有令人满意的类氧化酶活性的SERS基底，用于监测类氧化酶反应的催化过程。然而，这些纳米材料在检测过程中大多分散到SERS热点较少的溶液中，导致吸附分子的SERS增强较弱，回收困难。因此，开发具有SERS和类酶活性的可回收双功能纳米结构具有重要意义。
发明内容
本发明的第一目的在于提供一种纳米酶材料及其制备方法，其将铁掺杂碳点、普鲁士蓝与金纳米组装得到，该纳米酶材料结构新颖，具有较高的活性和稳定性，在Pb2+离子检测中具有较高的应用价值。
本发明的第二目的在于提供一种Pb2+离子的快速检测方法，其利用上述纳米酶材料，实现了比色/ SERS两种不同的检测模式，两种检测的结果更加互补和一致，具有较高的检测灵敏度和可信度。
本发明的实施例是这样实现的：
一种纳米酶材料，纳米酶材料为Fe,NA/CDs-PB@AuNPs，纳米酶材料包括铁掺杂去肾上腺素碳点Fe,NA/CDs、负载于Fe,NA/CDs上的PB、以及分布于Fe,NA/CDs表面的AuNPs。
一种上述纳米酶材料的制备方法，其包括：
将Fe,NA/CDs-PB、H2O2、柠檬酸钠与HAuCl4混合形成混合液，混合液反应得到Fe,NA/CDs-PB@AuNPs。
一种上述纳米酶材料在Pb2+离子检测中的应用。
一种Pb2+离子的SERS检测方法，其包括：
将上述纳米酶材料与Pb2+离子溶液混合，加入H2O2和TMB溶液反应，并对反应液进行拉曼光谱检测。
一种Pb2+离子的紫外-可见光谱检测方法，其包括：
将上述纳米酶材料与Pb2+离子溶液混合，加入H2O2和ABTS溶液反应，利用紫外-可见光谱对反应液进行检测。
本发明实施例的有益效果是：
本发明实施例提供了一种纳米酶材料及其制备方法，其利用普鲁士蓝调控Fe,NA/CDs的过氧化酶活性，以此为还原剂及稳定剂合成的金纳米，既有过氧化酶活性，又有拉曼增强效应，用于纳米酶基的SERS检测。本发明实施例还提供了一种Pb2+离子的快速检测方法，其利用纳米酶氧化所引起的颜色变化或附加拉曼SERS信号产生，这种传感信号（比色和SERS分析）来源于ABTS和TMB的催化氧化反应，而Pb2+的存在抑对氧化过程存在特异性的抑制效果，基于此，可实现Pb2+的快速检测，并且比色检测和SERS检测的结果更加互补和一致，使得检测更加准确和可信。
附图说明
为了更清楚地说明本发明实施例的技术方案，下面将对实施例中所需要使用的附图作简单地介绍，应当理解，以下附图仅示出了本发明的某些实施例，因此不应被看作是对范围的限定，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他相关的附图。
图1为本发明实施例1所提供的Fe,NA/CDs-PB及Fe,NA/CDs-PB@AuNPs的TEM图。
图2为本发明实施例2所提供的SERS检测的Pb2+线性光谱图及方程；
图3为本发明实施例3所提供的紫外-可见光谱检测的Pb2+线性光谱图及方程；
图4为本发明试验例1所提供的Fe,NA/CDs、Fe,NA/CDs-PB及Fe,NA/CDs-PB@AuNPs氧化TMB及H2O2光谱图；
图5为本发明试验例2所提供的紫外吸光模式下的特异性实验检测结果；
图6为本发明试验例2所提供的SERS模式下的特异性实验检测结果。
具体实施方式
为使本发明实施例的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述。实施例中未注明具体条件者，按照常规条件或制造商建议的条件进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市售购买获得的常规产品。
下面对本发明实施例的一种纳米酶材料及其制备方法和应用、Pb2+离子的检测方法进行具体说明。
本发明实施例提供了一种纳米酶材料，该纳米酶材料为Fe,NA/CDs-PB@AuNPs，纳米酶材料包括铁掺杂去肾上腺素碳点Fe,NA/CDs、负载于Fe,NA/CDs上的PB、以及分布于Fe,NA/CDs表面的AuNPs。
该纳米酶材料是利用PB（普鲁士蓝）调控Fe,NA/CDs（铁掺杂去肾上腺素碳点）的过氧化酶活性，并以此为还原剂及稳定剂合成的金纳米，该纳米酶材料既有过氧化酶活性，又有拉曼增强效应，可用于纳米酶基的SERS检测。
本发明实施例还提供了一种上述纳米酶材料的制备方法，其包括：
将Fe,NA/CDs-PB、H2O2、柠檬酸钠与HAuCl4混合形成混合液，混合液反应得到Fe,NA/CDs-PB@AuNPs。
其中，Fe,NA/CDs-PB、H2O2、柠檬酸钠的质量比为1：0.02~0.2：1~3；混合液中，HAuCl4的浓度为5~20 mg/mL。在上述比例范围内，可以确保AuNPs（纳米金）有较佳的负载效果。
进一步地，Fe,NA/CDs-PB、H2O2、柠檬酸钠是在水中进行混合，按照Fe,NA/CDs-PB的质量计，每克Fe,NA/CDs-PB加入2~4升水。H2O2优选采用浓度30~70 mmol/L的溶液。混合液在室温下搅拌5~10 min即可得到所需的Fe,NA/CDs-PB@AuNPs。
可选地，Fe,NA/CDs-PB的制备方法包括：
将PB的盐酸溶液与Fe,NA/CDs混合，得到Fe,NA/CDs-PB；Fe,NA/CDs与PB的质量比为1：20~60。上述比例范围内，PB可以获得较佳的负载效果。
进一步地，盐酸溶液的浓度采用0.05~0.3 mol/L，按照PB的质量计，每克PB加入0.1~0.5升盐酸溶液，以确保PB能够更加均匀地溶解。PB的盐酸溶液与Fe,NA/CDs的混合在室温下搅拌40~90 min即可。
可选地，Fe,NA/CDs的制备方法包括：
将重酒石酸去甲肾上腺素、乙二胺与氯化铁混合，在160~200℃下反应得到；重酒石酸去甲肾上腺素、乙二胺与氯化铁的质量比为1：0.2~0.5：0.03~0.15。按照上述比例，得到的铁掺杂去肾上腺素碳点掺杂较为均匀，反应效果更佳。
重酒石酸去甲肾上腺素、乙二胺与氯化铁在水中进行混合，按照重酒石酸去甲肾上腺素的质量计，每克重酒石酸去甲肾上腺素需加入水20~40 mL。混合时可采用超声进行辅助，反应在水热反应釜中进行，反应时间8~15 h。反应完成后自然冷却至室温，得棕色溶液；将棕色溶液用0.22 μm滤膜除去大颗粒杂质，再经高速离心（8000~1000 rpm，10~15min），上清液真空干燥，即可得到Fe,NA/CDs。
本发明实施例还提供一种上述纳米酶材料在Pb2+离子检测中的应用。
进一步地，该Pb2+离子检测的方法包括SERS检测方法和/或紫外-可见光谱检测方法（也即比色检测）中的至少一种。优选地，可同时采用SERS检测方法和紫外-可见光谱检测方法，紫外-可见光谱检测方法和SERS检测的结果更加互补和一致，可以使得检测更加准确和可信。
除此之外，本发明实施例还提供了一种Pb2+离子的SERS检测方法，其包括：
将上述纳米酶材料与Pb2+离子溶液混合，加入H2O2和TMB溶液反应，并对反应液进行拉曼光谱检测。
TMB（3,3',5,5'-四甲基联苯胺溶液）及H2O2反应，氧化生成蓝色oxTMB，通过对比颜色可以完成Pb2+离子的定性检测。进一步地，oxTMB在SERS谱图上，可以观察到872cm-1、1184cm-1、1330 cm-1和1607 cm-1处的SERS特征峰。在Pb2+离子存在的情况下，会对氧化反应起到显著的抑制作用，表现在SERS谱图上，即上述特征峰的峰面积会相应减小。由于1607 cm-1处的特征峰峰面积相对较大，选择此处的特征峰峰面积与不同浓度的标准溶液中Pb2+离子浓度来建立线性回归方程。利用该线性回归方程，通过测定待测溶液的特征峰面积，即可计算出待测溶液中的Pb2+离子浓度，实现对Pb2+离子的定量检测。
可选地，纳米酶材料的浓度为0.05~0.2 mg/mL，添加量为50~100 μL。TMB溶液的浓度为30~70 mmol/L，添加量为20~50 μL；H2O2的浓度为80~150 mmol/L，用量为20~50 μL。该SERS检测方法是在785nm激发光、激光功率300~1000 mW条件下扫描10~30 s。在上述比例范围内，对于Pb2+离子的检测准确性和灵敏度较高，可以实现浓度范围0.01~10 mg/L Pb2+离子待测溶液的检测。
进一步地，本发明实施例还提供了一种Pb2+离子的紫外-可见光谱检测方法，其特征在于，包括：
将上述纳米酶材料与Pb2+离子溶液混合，加入H2O2和ABTS溶液反应，利用紫外-可见光谱对反应液进行检测。
ABTS[2,2'-联氮双(3-乙基苯并噻唑啉-6-磺酸)二铵盐]及H2O2反应，氧化生成蓝色ox ABTS，通过对比颜色可以完成Pb2+离子的定性检测。进一步地，oxABTS在紫外吸收光谱上，于415 nm处存在特征吸收。在Pb2+离子存在的情况下，会对氧化反应起到显著的抑制作用，表现在紫外吸收光谱上，对应吸光度值会相应减小。以415 nm处的吸光度值为纵坐标，以不同浓度的标准溶液中Pb2+离子浓度为横坐标，建立线性回归方程。利用该线性回归方程，通过测定待测溶液的吸光度值，即可计算出待测溶液中的Pb2+离子浓度，实现对Pb2+离子的定量检测。
可选地，纳米酶材料的浓度为0.05~0.2 mg/mL，添加量为50~100 μL。ABTS溶液的浓度为80~130 mmol/L，添加量为20~50 μL；H2O2的浓度为80~150 mmol/L，用量为20~50 μL。在上述比例范围内，对于Pb2+离子的检测准确性和灵敏度较高，可以实现浓度范围0.01~10mg/L Pb2+离子待测溶液的检测。
以下结合实施例对本发明的特征和性能作进一步的详细描述。
实施例1
本实施例提供了一种纳米酶材料，即Fe,NA/CDs-PB@AuNPs，其制备方法包括：
S1. 称取1.5g重酒石酸去甲肾上腺素、0.5g乙二胺、0.1g氯化铁溶于40mL超纯水中，超声混合均匀，将溶液转移至聚四氟乙烯内衬水热反应釜中，于180℃恒温加热10h，反应完成后自然冷却至室温，得棕色溶液；将棕色溶液用0.22μm滤膜除去大颗粒杂质，再经高速离心，上清液真空干燥，得到铁掺杂去甲肾上腺素碳点，即Fe,NA/CDs。
S2. 将0.04g的普鲁士蓝（PB）用10mL 0.1mol/L盐酸溶液搅拌均匀溶解，之后按照体积比1:1与Fe,NA/CDs混合，搅拌1h，得到Fe,NA/CDs-PB，其中Fe,NA/CDs浓度为0.1mg/mL；其扫描电镜TEM图如图1A，从中可以看出，合成材料为球形，也能看出PB自组装成功。
S3. 将15mg Fe,NA/CDs-PB、50mmol/L H2O2 45μL、20mg柠檬酸钠溶于40mL超纯水中，再加入HAuCl4，HAuCl4在混合液中的浓度为10mg/mL，搅拌5min，即得Fe,NA/CDs-PB@AuNPs；其扫描电镜TEM图如图1B，从中可以看出，Fe,NA/CDs-PB@AuNPs核壳的形貌。
实施例2
本实施例提供了一种Pb2+离子的SERS检测方法，其包括：
S1. 配制不同浓度范围（0.01~1.0 mg/mL）的Pb2+离子标准溶液200μL、0.1mg/mL的Fe,NA/CDs-PB@AuNPs溶液50µL、涡旋混合30s，反应5min。
S2. 向上述反应液中，加入100mmol/L的H2O2 50μL、50mmol/L的TMB溶液20μL，室温下反应10min，在785 nm激发光、激光功率500mW条件下扫描10s，使用便携拉曼仪对混合液进行拉曼光谱检测。
S3. 以SERS谱图中1607 cm-1处的特征峰的峰面积为纵坐标，以Pb2+离子标准溶液的浓度为横坐标进行线性拟合，检测结果如图2所示，得到线性回归方程：
S=-8730.08c+113951.33, R2=0.991
式中，S表示1607 cm-1处的特征峰的峰面积，c表示Pb2+离子标准溶液的浓度。
可以看出，该线性回归方程的相关性较好，对于低至0.01mg/L浓度的Pb2+离子溶液也能做到很好的响应，灵敏度较高。
S4. 测定待测溶液在SERS谱图中1607 cm-1处的特征峰的峰面积，利用上述线性回归方程，计算待测溶液中的Pb2+离子浓度。
实施例3
本实施例提供了一种Pb2+离子的紫外-可见光谱检测方法，其包括：
S1. 配制不同浓度范围（0.01~1.0 mg/mL）的Pb2+离子标准溶液200μL、0.1mg/mL的Fe,NA/CDs-PB@AuNPs溶液50µL、涡旋混合30s，反应5min。
S2. 向上述反应液中，加入100mmol/L的H2O2 50μL、100mmol/L的ABTS溶液20μL，室温下反应10min，利用紫外分光光度计，测量得到紫外吸收光谱。
S3. 以紫外吸收光谱中415nm处的吸光度值为纵坐标，以Pb2+离子标准溶液的浓度为横坐标进行线性拟合，检测结果如图3所示，得到线性回归方程：
A=-1.09 c+1.85, R2=0.992
式中，A表示415nm处的吸光度值，c表示Pb2+离子标准溶液的浓度。
可以看出，该线性回归方程的相关性较好，对于低至0.01mg/L浓度的Pb2+离子溶液也能做到很好的响应，灵敏度较高。
S4. 测定待测溶液在415nm处的吸光度值，利用上述线性回归方程，计算待测溶液中的Pb2+离子浓度。
试验例1
本试验例对所合成材料的拟过氧化酶活性进行测定，测定方法如下：
S1. 将Fe,NA/CDs、Fe,NA/CDs-PB和Fe,NA/CDs-PB@AuNPs分别配制成0.1mg/mL的溶液，各取50μL作为测试样本，涡旋混合30s，反应5min。
S2. 在上述各测试样本中，分别加入100 mmol/L的H2O2 50 μL、以及50 mmol/L的TMB溶液20 μL，在室温下反应10 min，在652nm波长处测定吸光度，进行合成材料拟过氧化酶活性测定。
测试结果如图4所示，由图4可以看出，Fe,NA/CDs-PB@AuNPs的测试样本，在652nm波长处的吸光度最大，具有最高的拟过氧化酶活性。
试验例2
本试验例测试了溶液中共存离子对Pb2+离子检测的影响，测试方法如下：
S1. 配制离子浓度为1 mg/L的Pb2+标准溶液，再分别配制100倍浓度的K+、Na+标准溶液，50倍浓度的Ni2+、Mg2+、Zn2+、Fe2+、Mn2+、Cu2+标准溶液；2倍浓度的Hg2+标准溶液，并且以纯水作为空白对照。
S2. 采用实施例2和3的方法分别对上述各标准溶液进行测试，测试结果如图5、图6所示。
由图5可以看出，在紫外吸光模式下，各离子标准溶液在离子浓度远超Pb2+标准溶液的情况下，其吸光度值仍旧与空白对照相当，均在1.5 a.u.左右。而Pb2+标准溶液的吸光度则出现大幅度下降，不到1 a.u.。说明该检测方法对于Pb2+离子的检测具有较佳的特异性。
同样地，由图6可以看出，在SERS模式下，各离子标准溶液在离子浓度远超Pb2+标准溶液的情况下，其特征峰强度值基本与空白对照相当，均在5×104 a.u.上下浮动。而Pb2+标准溶液的特征峰强度值则出现大幅度下降，不到3×104 a.u.。其中，相对而言，Hg2+、Fe2+离子对Pb2+离子的检测具有微弱的干扰。但是在SERS模式和紫外吸光模式配合使用的情况下，这种干扰完全可以避免。该检测方法对于Pb2+离子的检测同样具有较佳的特异性。
试验例3
本试验例采用实施例2和3的检测方法，对烟叶样品中的Pb2+离子含量进行测定，测试方法如下：
S1. 称取烟叶样品0.5000 g，置于100 mL锥形瓶中，加硝酸10 mL，高氯酸0.5 mL，置于电热板上加热消解。若消化液呈棕褐色，再加少量硝酸，消化至冒白烟，消化液呈无色透明或略带黄色。冷却后，用水将试样溶液转入10 mL容量瓶中，定容至刻度，混匀待测。按照同一方法做空白试验。
S2. 分别采用实施例2和3的检测方法对上述待测溶液进行检测，检测得到的结论均为：Pb2+离子浓度为未检出。
S3. 按照以下方法计算回收率与精密度：
在烟叶样品中分别添加3个不同浓度的Pb2+标准溶液（0mg/kg、5.0 mg/kg、10.0mg/kg）。每个浓度平行测定3次，计算加标回收率，并计算出相对标准偏差RSD。测定结果如表1所示。
表1. 烟叶样品测试的加标回收率及RSD（n=3）
由表1可以看出，测得Pb2+的加标回收率在95.5%~103.2%，RSD在1.3%~2.5%，本发明实施例所提供的测试方法具有较佳的准确性和精密度。
试验例4
本试验例采用实施例2和3的检测方法，对大米样品中的Pb2+离子含量进行测定，测试方法如下：
S1. 选用大米粉成分分析标准物质，GBW(E)100351作为待测样品（钢研纳克检测技术股份有限公司）；称取干燥后的大米粉样品0.3000 g，置于玻璃消化管中，加入5 mL硝酸（超级纯），旋紧盖塞，浸泡过夜，将样品管转移至反应罐内，将罐体完全封闭，加入氮气，将压力升至 4 000 kPa，外腔温度设置为低于40 ℃，消解升温程序见表2。消解结束完全泄压后，将样品取出，依次转移定容至10mL容量瓶中，混合均匀，待测，并进行空白试验。
表2 大米消解升温程序
| 步骤 | 温度（℃） | 保持时间/min | 功率/W | 升温时间/min |
| 1 | 120 | 10 | 1600 | 7 |
| 2 | 150 | 5 | 1600 | 5 |
| 3 | 180 | 15 | 1600 | 10 |
S2. 采用实施例2的检测方法对上述待测溶液在1607cm-1处进行拉曼光谱检测，代入线性回归方程，计算得到大米中Pb2+浓度为108.9µg/kg，标准值为110 ±10µg/kg，测定结果在误差范围内。
采用实施例3的检测方法对上述待测溶液在415nm测定吸光度，代入线性回归方程，计算得到大米中Pb2+浓度为111.5µg/kg，标准值为110 ±10µg/kg，测定结果在误差范围内。
试验例5
本试验例采用实施例2和3的检测方法，对蔬菜样品中的Pb2+离子含量进行测定，测试方法如下：
S1. 选用芹菜标准物质 GBW10048 作为待测样品（地球物理地球化学勘查研究所）；准确称取 1.000 g 蔬菜样品，置于玻璃消化管中，依次加入5 mL硝酸（超级纯）、 1 mL双氧水（超级纯），盖上盖子，将样品管转移至反应罐内，将罐体完全封闭，加入氮气，将压力升至 4 000 kPa，外腔温度设置为低于40 ℃，消解升温程序见表3。消解结束完全泄压后，将样品取出，依次转移定容至25 mL容量瓶中，混合均匀，待测，并进行空白试验。
表3 蔬菜消解升温程序
| 步骤 | 温度（℃） | 保持时间/min | 功率/W | 升温时间/min |
| 1 | 110 | 15 | 1500 | 5 |
| 2 | 150 | 10 | 1500 | 5 |
| 3 | 190 | 10 | 1500 | 5 |
S2. 采用实施例2的检测方法对上述待测溶液在1607cm-1处进行拉曼光谱检测，代入线性回归方程，计算得到大米中Pb2+浓度为61.9µg/kg，标准值为62.3±1.9µg/kg，测定结果在误差范围内。
采用实施例3的检测方法对上述待测溶液在415nm测定吸光度，代入线性回归方程，计算得到大米中Pb2+浓度为63.2µg/kg，标准值为62.3±1.9µg/kg，测定结果在误差范围内。
综上所述，本发明实施例提供了一种纳米酶材料及其制备方法，其利用普鲁士蓝调控Fe,NA/CDs的过氧化酶活性，以此为还原剂及稳定剂合成的金纳米，既有过氧化酶活性，又有拉曼增强效应，用于纳米酶基的SERS检测。本发明实施例还提供了一种Pb2+离子的快速检测方法，其利用纳米酶氧化所引起的颜色变化或附加拉曼SERS信号产生，这种传感信号（比色和SERS分析）来源于ABTS和TMB的催化氧化反应，而Pb2+的存在抑对氧化过程存在特异性的抑制效果，基于此，可实现Pb2+的快速检测，并且比色检测和SERS检测的结果更加互补和一致，使得检测更加准确和可信。
以上所述仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，对于本领域的技术人员来说，本发明可以有各种更改和变化。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (10)
1.一种纳米酶材料，其特征在于，所述纳米酶材料为Fe,NA/CDs-PB@AuNPs，所述纳米酶材料包括铁掺杂去肾上腺素碳点Fe,NA/CDs、负载于所述Fe,NA/CDs上的PB、以及分布于所述Fe,NA/CDs表面的AuNPs。
2.一种如权利要求1所述的纳米酶材料的制备方法，其特征在于，包括：
将Fe,NA/CDs-PB、H2O2、柠檬酸钠与HAuCl4混合形成混合液，所述混合液反应得到所述Fe,NA/CDs-PB@AuNPs。
3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述Fe,NA/CDs-PB、所述H2O2、所述柠檬酸钠的质量比为1：0.02~0.2：1~3；所述混合液中，所述HAuCl4的浓度为5~20 mg/mL。
4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述Fe,NA/CDs-PB的制备方法包括：
将所述PB的盐酸溶液与所述Fe,NA/CDs混合，得到所述Fe,NA/CDs-PB；所述Fe,NA/CDs与所述PB的质量比为1：20~60。
5.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述Fe,NA/CDs的制备方法包括：
将重酒石酸去甲肾上腺素、乙二胺与氯化铁混合，在160~200℃下反应得到；所述重酒石酸去甲肾上腺素、所述乙二胺与所述氯化铁的质量比为1：0.2~0.5：0.03~0.15。
6.一种如权利要求1所述的纳米酶材料在Pb2+离子检测中的应用。
7.一种Pb2+离子的SERS检测方法，其特征在于，包括：
将权利要求1所述的纳米酶材料与Pb2+离子溶液混合，加入H2O2和TMB溶液反应，并对反应液进行拉曼光谱检测。
8.根据权利要求7所述的SERS检测方法，其特征在于，对反应液进行拉曼光谱检测是检测1607cm-1处的特征峰。
9.一种Pb2+离子的紫外-可见光谱检测方法，其特征在于，包括：
将权利要求1所述的纳米酶材料与Pb2+离子溶液混合，加入H2O2和ABTS溶液反应，利用紫外-可见光谱对反应液进行检测。
10.根据权利要求9所述的紫外-可见光谱检测方法，其特征在于，利用紫外-可见光谱对反应液进行检测是检测415 nm处的吸光度。
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Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US20240218348A1 (en) | 2024-07-04 |
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