CN115872748A - 一种钨改性ZrC骨架增强热解碳复合材料及其制备方法和应用 - Google Patents

一种钨改性ZrC骨架增强热解碳复合材料及其制备方法和应用 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种钨改性ZrC骨架增强热解碳复合材料及其制备方法和应用,属于超高温复合材料制备技术领域。包括:将氧化锆粉、碳粉及钨粉按比例混匀,然后通过高温烧结制得钨改性ZrC骨架材料,然后将钨改性ZrC骨架材料进行等温化学气相沉积处理,制得钨改性ZrC骨架增强热解碳复合材料。本发明的制备方法,工艺操作简单,使用的原料易得,无污染,相较于碳/碳复合材料,复合材料的制备周期短缩95%以上。经本发明制得的钨改性ZrC骨架增强热解碳复合材料,具有极高的致密化率,力学性能大幅度提升,在超高温领域具有极好的经济效益与社会效益。

Description

一种钨改性ZrC骨架增强热解碳复合材料及其制备方法和 应用
技术领域
本发明属于超高温复合材料制备技术领域,具体涉及一种钨改性ZrC骨架增强热解碳复合材料及其制备方法和应用。
背景技术
超高温复合材料以其超高熔点、高的硬度和模量、优异的抗烧蚀能力和抗热震性能等,而被广泛用作极端环境下高温热端部件,如被用作燃气舵材料的钨渗铜、银渗铜、钨渗锆等复合材料。然而,随着武器装备的高度发展,该类材料很难满足未来武器装备的发展需要,主要是由于该类材料高的密度影响导弹飞行姿态、飞行里程和发动机冲质比等。
针对上述问题,当前该领域研究人员不断开发出超高温陶瓷材料、难熔金属合金材料、碳/碳复合材料等。超高温陶瓷材料由于具有超高的熔点、良好的化学惰性及优异的抗烧蚀性能而被用作航空航天耐高温部件,但其抗热震性能差、对裂纹敏感、密度高且内部缺陷不可预测等问题,限制了其广泛应用;难熔金属合金如钨渗铜可耐3400℃高温,但其密度高、热导率大、制备条件苛刻等难题仍束缚其进一步发展;碳/碳复合材料具有低密度、高比强比模量、抗烧蚀、抗热震性能优异等特性,但其在450℃以上环境下易氧化、成本高、大尺寸制件制备难度高等难题仍需解决。西北工业大学李贺军团队开发了一种新型超高温ZrC骨架增强热解碳复合材料,兼具超高温陶瓷和碳/碳复合材料特性,可满足极端环境下制件稳定工作。然而,该ZrC骨架增强热解碳复合材料的整体力学性能偏低。
发明内容
为了克服上述现有技术的缺点,本发明的目的在于提供一种钨改性ZrC骨架增强热解碳复合材料及其制备方法和应用,以解决现有的ZrC骨架增强热解碳复合材料力学性能低的技术问题。
为了达到上述目的,本发明采用以下技术方案予以实现:
本发明公开了一种钨改性ZrC骨架增强热解碳复合材料的制备方法,包括:将氧化锆粉、碳粉及钨粉按比例混匀,然后通过高温烧结制得钨改性ZrC骨架材料,然后将钨改性ZrC骨架材料进行等温化学气相沉积处理,制得钨改性ZrC骨架增强热解碳复合材料。
优选地,上述的钨改性ZrC骨架增强热解碳复合材料的制备方法,包括以下步骤:
1)制备钨改性ZrC骨架材料
将氧化锆粉、碳粉及钨粉按比例混匀后,干燥、研磨,得到混合粉料,将混合粉料预压成型,随后自室温起升温至1800~2100℃,保温处理1~4h,降至室温,制得钨改性ZrC骨架材料;
2)制备钨改性ZrC骨架增强热解碳复合材料
在氩气气氛下,将钨改性ZrC骨架材料自室温起,升温至850~1200℃,然后在该温度下,常压沉积处理18~40h,降至室温,制得钨改性ZrC骨架增强热解碳复合材料。
进一步优选地,步骤1)中,氧化锆粉和碳粉的摩尔比为1:3,添加的钨粉的质量占氧化锆粉和碳粉总质量的0.5%~3%。
进一步优选地,步骤1)中,预压成型是在0.1~2MPa下进行。
进一步优选地,步骤1)中,升温速率为5~20℃/min。
进一步优选地,步骤2)中,在升温阶段通入氩气的气体流量为0.5~5L/min,保温阶段通入氩气的气体流量为2~8L/min;在保温阶段,以甲烷为碳源,通入流量为10~50L/min。
进一步优选地,步骤2)中,升温速率为2~10℃/min。
进一步优选地,钨改性ZrC骨架增强热解碳复合材料的制备方法,其特征在于,所用氧化锆粉的粒径为50~75nm,所用碳粉的粒径为30~50μm,所用钨粉的粒径为0.8~3μm。
本发明还公开了采用上述的制备方法制得的钨改性ZrC骨架增强热解碳复合材料,该钨改性ZrC骨架增强热解碳复合材料的密度为1.9~2.4g/cm3
本发明还公开了上述的钨改性ZrC骨架增强热解碳复合材料作为超高温复合材料中的应用。
与现有技术相比,本发明具有以下有益效果:
本发明公开的钨改性ZrC骨架增强热解碳复合材料的制备方法,以氧化锆粉、碳粉和钨粉作为原料,采用高温烧结与等温气相沉积工艺制备目标复合材料,钨元素的添加,一方面,钨因其具有极高的熔点,可维持ZrC骨架的高温稳定性;另一方面,细化了ZrC骨架晶粒尺寸,承载过程界面可吸收较多的能量,进而提高其断裂韧性和力学强度;同时在烧结过程中,钨元素发挥了晶体形核诱导作用,能够诱导骨架表面形成大量台阶,有助于提升致密化过程ZrC骨架与热解碳界面形成牢固的机械互锁,进而提升界面结合强度,且改善了其力学性能,有效解决了现有的ZrC骨架增强热解碳复合材料力学性能低的技术难题。本发明的制备方法,工艺操作简单,使用的原料易得,无污染,相较于碳/碳复合材料,本发明复合材料制备周期短缩95%以上;同时,硬质陶瓷相与软质热解碳的配比可调,因而可以根据实际的应用环境需求调控复合材料的力学、烧蚀性能和热震等性能。
进一步地,为了保持开放孔道且避免等温化学气相沉积过程造成ZrC骨架孔道过早“封孔”等问题,本发明选用钨粉的粒径为亚微米级(即小于ZrC孔道尺寸),同时钨具有3400℃的超高熔点,有利于维持复合材料的高温稳定性。
经本发明制备方法制得的钨改性ZrC骨架增强热解碳复合材料,具有极高的致密化率,密度为1.9~2.4g/cm3,力学性能大幅度提升,结合以上优势,本发明制备的钨改性ZrC骨架增强热解碳复合材料在超高温领域具有极好的经济效益与社会效益。
附图说明
图1为钨改性ZrC骨架形貌和微观结构图;其中,(a)为钨改性ZrC骨架表面SEM照片;(b)为钨改性ZrC骨架明场像照片;(c)为钨改性ZrC骨架高分辨透射照片;
图2为钨改性ZrC骨架表面形貌及相应元素mapping图;其中,(a)为钨改性ZrC骨架表面形貌;(b)为W元素;(c)为C元素;(d)为Zr元素;
图3为钨改性ZrC骨架增强热解碳复合材料前后压缩强度对比图。
具体实施方式
为了使本技术领域的人员更好地理解本发明方案,下面将结合本发明实施例中的附图,对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例仅仅是本发明一部分的实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都应当属于本发明保护的范围。
需要说明的是,本发明的说明书和权利要求书及上述附图中的术语“第一”、“第二”等是用于区别类似的对象,而不必用于描述特定的顺序或先后次序。应该理解这样使用的数据在适当情况下可以互换,以便这里描述的本发明的实施例能够以除了在这里图示或描述的那些以外的顺序实施。此外,术语“包括”和“具有”以及他们的任何变形,意图在于覆盖不排他的包含,例如,包含了一系列步骤或单元的过程、方法、系统、产品或设备不必限于清楚地列出的那些步骤或单元,而是可包括没有清楚地列出的或对于这些过程、方法、产品或设备固有的其它步骤或单元。
下面结合附图对本发明做进一步详细描述:
实施例1
一种钨改性ZrC骨架增强热解碳复合材料的制备方法,包括以下步骤:
1)钨改性ZrC骨架材料的制备
按1:3摩尔比称取ZrO2粉(粒径50-75nm)和C粉(30-50μm),随后添加粒径为0.8-3μm的钨粉(0.5wt.%);为避免空气中水分影响粉料混匀,需先将粉料置于干燥箱干燥2h以上。随后将粉料置于研钵中研磨1h以上,备用;将混匀的粉料装填于内壁含石墨纸的石墨模具中,随后采用0.15MPa压力预压成型;将含混匀粉料的石墨模具置于高温烧结炉中,烧结温度为2100℃,升温速率为8℃/min,保温时间2h,断电降温,降至室温,即可获得钨改性ZrC骨架材料,备用;
参见图1,为制得的钨改性ZrC骨架材料的形貌和微观结构,由图1中(a)可知,钨粉的添加使得ZrC骨架表面具有较多的台阶,且钨球位于相邻台阶面的交界处。较多数量的台阶可与热解碳形成牢固的机械互锁结构,进而提高复合材料的界面结合能力,力学强度可得到改善。由图1中(b)和(c)可知,热解碳紧密包裹钨颗粒,无明显裂纹等形成,界面结合强度较高。图2进一步证实了ZrC骨架中有钨元素的存在,表明钨元素均匀分散在ZrC骨架中。
2)钨改性ZrC骨架增强热解碳复合材料的制备
将钨改性ZrC骨架置于等温化学气相沉积炉石墨模具中,随后将石墨夹具置于炉体内;用氩气洗气3次,去除炉腔及骨架内部空气;以氩气为保护气,全程通入,升温阶段气体流量为3L/min,沉积过程6L/min;甲烷为碳源,保温阶段通入,流量为30L/min;设置程序,沉积温度1000℃,升温速率7℃/min,常压沉积24h后,断电降温,待至室温取出,即可获得密度为2.2g/cm3的钨改性ZrC骨架增强热解碳复合材料。
实施例2
一种钨改性ZrC骨架增强热解碳复合材料的制备方法,包括以下步骤:
1)钨改性ZrC骨架的制备
按1:3摩尔比称取ZrO2粉(粒径50-75nm)和C粉(30-50μm),随后添加粒径为0.8-3μm的钨粉(1wt.%);为避免空气中水分影响粉料混匀,需先将粉料置于干燥箱干燥2h以上。随后将粉料置于研钵中研磨1h以上,备用;将混匀的粉料装填于内壁含石墨纸的石墨模具中,随后采用1.5MPa压力预压成型;将含混匀粉料的石墨模具置于高温烧结炉中,烧结温度为2000℃,升温速率为20℃/min,保温时间4h,断电降温,降至室温即可获得钨改性的ZrC超高温骨架,备用;
2)钨改性ZrC骨架增强热解碳复合材料的制备
将钨改性ZrC骨架置于等温化学气相沉积炉石墨模具中,随后将石墨夹具置于炉体内;用氩气洗气3次,去除炉腔及骨架内部空气;以氩气为保护气,全程通入,升温阶段气体流量为5L/min,沉积过程8L/min;甲烷为碳源,保温阶段通入,流量为50L/min;设置程序,沉积温度1200℃,升温速率10℃/min,常压沉积40h后,断电降温,待至室温取出,即可获得密度为2.4g/cm3的钨改性ZrC骨架增强热解碳复合材料。
实施例3
一种钨改性ZrC骨架增强热解碳复合材料的制备方法,包括以下步骤:
1)钨改性ZrC骨架的制备
按1:3摩尔比称取ZrO2粉(粒径50-75nm)和C粉(30-50μm),随后添加粒径为0.8-3μm的钨粉(1wt.%);为避免空气中水分影响粉料混匀,需先将粉料置于干燥箱干燥2h以上。随后将粉料置于研钵中研磨2h以上,备用;将混匀的粉料装填于内壁含石墨纸的石墨模具中,随后采用1.5MPa压力预压成型;将含混匀粉料的石墨模具置于高温烧结炉中,烧结温度为2100℃,升温速率为20℃/min,保温时间3h,断电降温,降至室温即可获得钨改性的ZrC超高温骨架,备用;
2)钨改性ZrC骨架增强热解碳复合材料的制备
将钨改性ZrC骨架置于等温化学气相沉积炉石墨模具中,随后将石墨夹具置于炉体内;用氩气洗气3次,去除炉腔及骨架内部空气;以氩气为保护气,全程通入,升温阶段气体流量为5L/min,沉积过程8L/min;甲烷为碳源,保温阶段通入,流量为25L/min;设置程序,沉积温度1100℃,升温速率5℃/min,常压沉积40h后,断电降温,待至室温取出,即可获得密度为2.4g/cm3的钨改性ZrC骨架增强热解碳复合材料。
由图3可知,未改性的ZrC骨架增强热解碳复合材料的压缩强度145.3MPa。钨元素改性后的ZrC骨架增强热解碳复合材料的压缩强度提升至224.9MPa,且复合材料的模量也大幅提高。由此可知,钨元素的添加诱导了ZrC骨架表面台阶的形成,较多台阶的ZrC骨架又与热解碳形成牢固的机械互锁,界面结合强度提高,进而力学强度得到了明显的改善。
综上所述,为了保持ZrC骨架增强热解碳复合材料优异的抗烧蚀性能,良好的断裂韧性及抗热震性能等,以提升其整体力学强度为目标,本发明采用钨粉对ZrC骨架进行改性,从微观尺度改变其结构,细化晶粒尺寸,借助晶界滑移、界面扩散提升骨架力学性能;为保持开放孔道、避免等温化学气相沉积过程造成ZrC骨架孔道过早“封孔”等,钨粉粒径选取亚微米级(即小于ZrC孔道尺寸),同时钨具有3400℃的超高熔点,有利维持复合材料的高温稳定性;烧结过程钨粉诱导骨架生长产生大量台阶,有助于提升致密化过程ZrC骨架与热解碳界面的机械互锁,进一步提升ZrC骨架增强热解碳复合材料的整体力学性能。
以上内容仅为说明本发明的技术思想,不能以此限定本发明的保护范围,凡是按照本发明提出的技术思想,在技术方案基础上所做的任何改动,均落入本发明权利要求书的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种钨改性ZrC骨架增强热解碳复合材料的制备方法,其特征在于,包括:将氧化锆粉、碳粉及钨粉按比例混匀,然后通过高温烧结制得钨改性ZrC骨架材料,然后将钨改性ZrC骨架材料进行等温化学气相沉积处理,制得钨改性ZrC骨架增强热解碳复合材料。
2.根据权利要求1所述的钨改性ZrC骨架增强热解碳复合材料的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
1)制备钨改性ZrC骨架材料
将氧化锆粉、碳粉及钨粉按比例混匀后,干燥、研磨,得到混合粉料,将混合粉料预压成型,随后自室温起升温至1800~2100℃,保温处理1~4h,降至室温,制得钨改性ZrC骨架材料;
2)制备钨改性ZrC骨架增强热解碳复合材料
在氩气气氛下,将钨改性ZrC骨架材料自室温起,升温至850~1200℃,然后在该温度下,常压沉积处理18~40h,降至室温,制得钨改性ZrC骨架增强热解碳复合材料。
3.根据权利要求2所述的钨改性ZrC骨架增强热解碳复合材料的制备方法,其特征在于,步骤1)中,氧化锆粉和碳粉的摩尔比为1:3,添加的钨粉的质量占氧化锆粉和碳粉总质量的0.5%~3%。
4.根据权利要求2所述的钨改性ZrC骨架增强热解碳复合材料的制备方法,其特征在于,步骤1)中,预压成型是在0.1~2MPa下进行。
5.根据权利要求2所述的钨改性ZrC骨架增强热解碳复合材料的制备方法,其特征在于,步骤1)中,升温速率为5~20℃/min。
6.根据权利要求2所述的钨改性ZrC骨架增强热解碳复合材料的制备方法,其特征在于,步骤2)中,在升温阶段通入氩气的气体流量为0.5~5L/min,保温阶段通入氩气的气体流量为2~8L/min;在保温阶段,以甲烷为碳源,通入流量为10~50L/min。
7.根据权利要求2所述的钨改性ZrC骨架增强热解碳复合材料的制备方法,其特征在于,步骤2)中,升温速率为2~10℃/min。
8.根据权利要求1~7中任意一项所述的钨改性ZrC骨架增强热解碳复合材料的制备方法,其特征在于,所用氧化锆粉的粒径为50~75nm,所用碳粉的粒径为30~50μm,所用钨粉的粒径为0.8~3μm。
9.采用权利要求1~8中任意一项所述的制备方法制得的钨改性ZrC骨架增强热解碳复合材料,其特征在于,该钨改性ZrC骨架增强热解碳复合材料的密度为1.9~2.4g/cm3
10.权利要求9所述的钨改性ZrC骨架增强热解碳复合材料作为超高温复合材料中的应用。
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Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101693628A (zh) * 2009-10-20 2010-04-14 西北工业大学 纤维增强ZrC陶瓷基复合材料的制备方法
CN103058660A (zh) * 2013-01-11 2013-04-24 航天材料及工艺研究所 一种高强度抗氧化碳化锆陶瓷材料及其制备方法
CN104388789A (zh) * 2014-10-17 2015-03-04 中国科学院合肥物质科学研究院 一种纳米结构钨-碳化锆合金及其制备方法
US20180290934A1 (en) * 2013-06-21 2018-10-11 National Tsing Hua University Refractory metal matrix-ceramic compound multi-component composite material with super-high melting point
CN109928755A (zh) * 2019-03-15 2019-06-25 西安交通大学 一种碳化钨增强碳基复合材料及制备方法
CN111732436A (zh) * 2020-06-18 2020-10-02 山东合创明业精细陶瓷有限公司 易烧结钛和钨共掺杂碳化锆粉体及其制备方法

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101693628A (zh) * 2009-10-20 2010-04-14 西北工业大学 纤维增强ZrC陶瓷基复合材料的制备方法
CN103058660A (zh) * 2013-01-11 2013-04-24 航天材料及工艺研究所 一种高强度抗氧化碳化锆陶瓷材料及其制备方法
US20180290934A1 (en) * 2013-06-21 2018-10-11 National Tsing Hua University Refractory metal matrix-ceramic compound multi-component composite material with super-high melting point
CN104388789A (zh) * 2014-10-17 2015-03-04 中国科学院合肥物质科学研究院 一种纳米结构钨-碳化锆合金及其制备方法
CN109928755A (zh) * 2019-03-15 2019-06-25 西安交通大学 一种碳化钨增强碳基复合材料及制备方法
CN111732436A (zh) * 2020-06-18 2020-10-02 山东合创明业精细陶瓷有限公司 易烧结钛和钨共掺杂碳化锆粉体及其制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
NINGNING YAN 等人: "Zirconim cardide skeleton reinforced pyrocarbon composites with tunable mechanical strength, thermophysical properties and ablation resistance", 《CORROSION SCIENCE》, no. 182, pages 1 - 11 *

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