CN115872641A - 用于固化脱除磷石膏中可溶磷和可溶氟的固化剂及其应用 - Google Patents

用于固化脱除磷石膏中可溶磷和可溶氟的固化剂及其应用 Download PDF

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Abstract

本发明属于无害化处理技术领域,更具体地,涉及用于固化脱除磷石膏中可溶磷和可溶氟的固化剂及其应用。本发明提供的一种用于固化脱除磷石膏中可溶磷和可溶氟的固化剂,其为含有聚丙烯酰胺和氢氧化钙的混合水溶液。实验证明将较低浓度的聚丙烯酰胺引入石灰水中,制备用于固化磷石膏中可溶磷和可溶氟的固化剂时,达到相同的固化效率采用的石灰水浓度较传统石灰水固化时大大降低。采用该固化剂固化脱除磷石膏中的可溶磷和可溶氟时,实验证明,无论是采用固化剂与磷石膏混合搅拌反应,还是采用原地浸出工艺或堆浸工艺进行处理时,均可达到较好的固化脱除效果。

Description

用于固化脱除磷石膏中可溶磷和可溶氟的固化剂及其应用
技术领域
本发明属于无害化处理技术领域,更具体地,涉及用于固化脱除磷石膏中可溶磷和可溶氟的固化剂及其应用。
背景技术
磷石膏是指磷矿经硫酸处理生产磷酸时产生的工业固体废渣,主要成分为二水硫酸钙,磷石膏含有多种有害杂质,其中包括磷、氟和有机物等。磷石膏中磷、氟的存在会影响磷石膏的硬化体强度和凝结时间等应用性能,阻碍磷石膏的资源化利用,因此对磷石膏中磷、氟杂质的去除是其资源化利用的关键,且磷石膏堆存量巨大,实现无害化处理将带来巨大的经济效益。工业上可采取石灰中和法固化磷石膏中可溶磷和可溶氟,实现其无害化处理。
石灰中和法固化磷石膏中可溶磷和可溶氟涉及传统化学反应:首先石灰与水溶液反应生成氢氧化钙悬浊液,同时磷石膏中的可溶磷和可溶氟溶于水溶液与氢氧化钙悬浊液分别反应生成Ca(PO4)2和CaF2难溶物沉淀,从而实现磷石膏的无害化处理。固化率实验数据表明,虽然部分的可溶磷和可溶氟能溶于水溶液中,但仍有许多可溶磷和可溶氟残存在磷石膏中,使固化率相对较低。传统的石灰中和法固化磷石膏中的可溶磷和可溶氟时,加入石灰试剂的利用率低,不能达到充分的利用,可溶磷和可溶氟未溶解到溶液中,则加入的石灰形成的氢氧化钙悬浊液就会存留在溶液中,不能行使其固化功能,造成试剂的残存和资源的浪费。同时磷石膏中残存的可溶磷和可溶氟也会对后续利用环境带来潜在危害。因此,需要进一步提升可溶磷和可溶氟的固化率,以实现磷石膏的无害化处理,资源的充分利用。
发明内容
针对现有技术的缺陷,本发明的目的在于提供一种用于固化脱除磷石膏中可溶磷和可溶氟的方法,以解决现有技术磷石膏中可溶磷和可溶氟固化效果不佳,导致污染环境等的技术问题。
为实现上述目的,本发明提供了一种用于固化脱除磷石膏中可溶磷和可溶氟的固化剂,其为含有聚丙烯酰胺和氢氧化钙的混合水溶液,所述固化剂中聚丙烯酰胺的浓度为0.02~0.1wt%,所述氢氧化钙的浓度为0.25~6.7wt%。
优选地,所述固化剂中聚丙烯酰胺的浓度为0.02~0.05wt%,所述氢氧化钙的浓度为0.5~3.0wt%。
优选地,所述固化剂的pH为7~9。
优选地,还含有用于调节该固化剂pH在7~9范围内的氢氧化钠。
优选地,所述聚丙烯酰胺的分子量为200~400万。
按照本发明的另一个方面,提供了一种所述的固化剂在固化脱除磷石膏中可溶磷和可溶氟中的应用。
优选地,将所述固化剂与磷石膏混合搅拌,反应完全后陈化,得到固化处理后的磷石膏。
优选地,所述固化剂与所述磷石膏的液固比为1:1.5-2.5;所述搅拌时间为1~10min,所述陈化时间为20~26h。
优选地,以所述固化剂为浸取剂,采用原地浸出方法或堆浸方法对所述磷石膏进行处理,以固化脱除其中的可溶氟和可溶磷。
优选地,所述原地浸出方法或堆浸方法中,所述浸取剂的流速为0.1~0.125mL/min。
总体而言,通过本发明所构思的以上技术方案与现有技术相比,具有以下
有益效果:
(1)传统方法仅采用石灰水作为磷石膏的固化剂,需要较高的氢氧化钙浓度才可达到较高的磷石膏中可溶磷和可溶氟的固化脱除率。本发明提供的一种用于固化脱除磷石膏中可溶磷和可溶氟的固化剂,其为含有聚丙烯酰胺和氢氧化钙的混合水溶液。实验证明将较低浓度的聚丙烯酰胺引入石灰水中,制备用于固化磷石膏中可溶磷和可溶氟的固化剂时,达到相同的固化效率较传统石灰水固化时采用的石灰水浓度大大降低。
(2)本发明提出的固化剂固化脱除磷石膏中的可溶磷和可溶氟时,实验证明,无论是采用固化剂与磷石膏混合搅拌反应,还是采用原地浸出工艺或堆浸工艺进行处理时,均可达到较好的固化脱除效果。本发明采用原地浸出工艺或堆浸工艺进行固化脱除处理,可以解决传统方法中磷石膏堆需要开挖搬运进行无害化处理,造成人力、物力浪费的问题,该方法为一种全新的磷石膏固化方法。
(3)采用本发明的固化剂对磷石膏进行可溶磷和可溶氟的固化处理时,较佳实施例中可溶磷的固化脱除率可达到100%,可溶氟的固化脱除率最高可达97%以上。
(4)本发明固化剂中引入的是天然高分子聚合物,对环境无污染、无危害、无副作用,对磷石膏的后期投入使用不会带来环境危害等影响,能提高石灰中和法对磷石膏中可溶磷、可溶氟的固化率,同时进一步降低磷石膏的危害,更有利于无害化处理,助力磷石膏的资源化利用,减少资源浪费,带来更大经济效益。
附图说明
图1为本发明固化剂中有无助固剂条件下其氢氧化钙浓度对可溶磷固化率的影响。
图2为本发明固化剂中有无助固剂条件下其氢氧化钙浓度对可溶氟固化率的影响。
图3为在实施例3的基础上调节固化剂pH后可溶磷和可溶氟固化率变化曲线。
图4为采用本发明固化剂对磷石膏进行柱浸实验时不同条件下可溶磷固化率随时间变化曲线图。
图5为采用本发明固化剂对磷石膏进行柱浸实验时不同条件下可溶氟固化率随时间变化曲线图。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白,以下结合附图及实施例,对本发明进行进一步详细说明。应当理解,此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明,并不用于限定本发明。
本发明提供的一种用于固化脱除磷石膏中可溶磷和可溶氟的固化剂,其为含有聚丙烯酰胺和氢氧化钙的混合水溶液。该固化剂中引入高分子聚合物聚丙烯酰胺,实验证明可提高石灰中和法对磷石膏中可溶磷和可溶氟的固化率,提高固化效率,同时进一步降低磷石膏的危害,更有利于无害化处理。
一些实施例中,所述固化剂中聚丙烯酰胺的浓度为0.02~0.1wt%,较佳为0.02~0.05wt%;所述氢氧化钙的浓度为0.25~6.7wt%,较佳为0.5~3wt%。
一些实施例中,所述固化剂中还含有用于调节所述固化剂的pH至7~9范围内的氢氧化钠。
本发明固化剂中采用的聚丙烯酰胺为天然高分子聚合物,元素组成为C、H、O、N,其分子量为200-400万,含有丰富的酰胺基团,能够与水形成氢键,增加其水溶性。且聚丙烯酰胺具有高分子长链,实验证明,固化剂中引入聚丙烯酰胺以后,能够充分发挥石灰试剂在溶液中的作用,同时减少磷石膏中可溶磷和可溶氟的残存量,实现更好的资源无害化处理,可能的原因是其具有高分子长链,吸附在颗粒表面上的高分子长链可能同时吸附在另一个颗粒表面上,通过架桥方式将两个或更多的微粒联系在一起,能够吸附水溶液中的悬浮颗粒,在颗粒之间起链接架桥作用,使细颗粒形成比较大的絮团,减少溶液中的颗粒残留,避免造成不必要污染,并且加快了沉淀的速度,减少陈化时间,使溶液中可溶磷和可溶氟实现更好的脱分效果。
本发明针对磷石膏堆需要开挖搬运进行无害化处理,造成人力、物力浪费的问题,还提出了一种新的固化工艺。将本发明固化剂用于固化脱除磷石膏中可溶磷和可溶氟时,可以直接将所述固化剂与待处理的磷石膏混合搅拌,反应完全后陈化,得到固化处理后的磷石膏。一些实施例中,所述固化剂与所述磷石膏的液固比为1:1.5-2.5;所述搅拌时间为1-10min,所述陈化时间为20~26h。
另一些实施例中,也可以以所述固化剂为浸取剂,采用原地浸出方法或堆浸方法对所述磷石膏进行处理,以固化脱除其中的可溶氟和可溶磷。本发明所述原地浸出方法或堆浸方法可采用现有技术对于某些矿体比如风化壳淋积型稀土矿浸矿时采用的原地浸出工艺或堆浸工艺,使用时只需将其风化壳淋积型稀土矿替换为磷石膏,而其浸矿剂或浸出剂替换为本发明的固化剂即可。
原地浸出工艺不需要将堆放的磷石膏搬离本来的位置,只需将本发明固化剂从注液孔注入磷石膏矿体中,实验证明即可起到良好的固化脱除作用,仅需处理一个小时左右即可达到固化脱除平衡,完全固化该磷石膏中的可溶磷和可溶氟。堆浸工艺利用地形筑堆,上层筑成丘田形式,只需将本发明固化剂从丘田形式的口注入磷石膏矿体中,实验证明即可起到良好的固化脱除作用,仅需处理一个小时左右即可达到固化脱除平衡,完全固化该磷石膏中的可溶磷和可溶氟。
一些实施例中,所述原地浸出方法或堆浸方法中,所述浸取剂的流速为0.1~0.125mL/min范围。
本发明固化剂中含有氢氧化钙和聚丙烯酰胺,采用原地浸出方法或堆浸方法对磷石膏进行固化脱除处理时,固化剂中氢氧化钙与磷石膏中的可溶磷和可溶氟发生反应生成磷酸钙和氟化钙,聚丙烯酰胺高分子长链引起的细颗粒絮团团聚可能堵塞原地浸出或堆浸工艺中的加液管。然而实验证明,引入聚丙烯酰胺以后,不仅没有堵塞加液管导致固化失败,而且原地浸出或堆浸的方法仍然较没有添加聚丙烯酰胺时效果更好,这一结果是出人意料的。
本发明固化剂之所以能够起到较好的磷石膏可溶磷和可溶氟的固化脱除效果,可能的原因是,本发明引入的助固剂聚丙烯酰胺为天然高分子聚合物,含有大量酰胺基活性官能团和大量有机碳链,酰胺基(-CONH2)可与许多物质亲和、吸附形成氢键,这就能使它在吸附的颗粒之间架桥,使数个甚至数十个颗粒连接在一起,可促使胶体颗粒聚集成大块絮状物,加速悬浮液中粒子的沉降,加快溶液澄清。另一方面,酰胺基水解产生氨呈碱性,进一步与酸性可溶磷、氟反应,促进可溶磷、氟与磷石膏分离,溶于溶液中。加入石灰的磷石膏前期呈碱性,聚丙烯酰胺在碱性条件和一定温度下能够发生水解反应。水解后的产物中残留物质有酰胺,聚丙烯酰胺只有一部分发生了水解没有完全水解。部分水解得到的聚丙烯酰胺混合液通常叫做水解聚丙烯酰胺。部分水解聚丙烯酰胺溶解解离出带负电的链节,即阴离子型聚丙烯酰胺。阴离子型聚丙烯酰胺比非水解的聚丙烯酰胺更容易溶解,增粘能力也更好,且在絮凝过程中,高分子浓度较低时,吸附在颗粒表面上的高分子长链可能同时吸附在另一个颗粒表面上,阴离子可溶磷、氟会被阴离子聚丙烯酰胺所排斥,从磷石膏上固化进入溶液中,并与氢氧化钙悬浊液进一步发生反应,从而使得促进了磷石膏中的可溶磷和可溶氟的固化脱除。
以下实施例采用石灰中和法,操作基本步骤为:称取10g在(40±2)℃干燥箱中干燥处理后的磷石膏样品,在不同石灰含量的磷石膏中分别加入不同含量的助固剂,助固剂为分子量为200~400万的聚丙烯酰胺,陈化24h,过滤,取液制液,测试可溶磷和可溶氟残留量,计算获得可溶磷和可溶氟的固化率。
以下为实施例:
对比例1
一种采用石灰中和固化磷石膏中可溶磷和可溶氟的方法,所述方法包括如下步骤:
按照固液比为2:1,其中固相为磷石膏,液相为固化剂,固化剂中氢氧化钙的质量百分数为1wt%,将固化剂与磷石膏混合后搅拌2min,静置陈化24h后过滤,烘干过滤后的磷石膏,将烘干后的磷石膏样品加水充分搅拌后过滤,测试滤液中可溶磷和可溶氟的残留量。
经测试,此时磷石膏中可溶磷和可溶氟的固化率分别为65.68%和79.54%。
实施例1
一种改变石灰中和法固化磷石膏中可溶磷和可溶氟的助固工艺,所述工艺方法包括如下步骤:
按照固液比为2:1,其中固相为磷石膏,液相为固化剂,首先将固化剂中质量百分数为1wt%的氢氧化钙与质量百分数为0.03wt%的助固剂进行混合调浆,然后将固化剂与磷石膏混合后搅拌2min,静置陈化24h后过滤,烘干过滤后的磷石膏,将烘干后的磷石膏样品加水充分搅拌后过滤,测试滤液中可溶磷和可溶氟的残留量。
经测试,该工艺条件下,可溶磷和可溶氟的固化率分别为75.78%和88.67%,与对比例1相比较,可溶磷和可溶氟固化率分别提高10.10%和9.13%。
对比例2
一种采用石灰中和固化磷石膏中可溶磷和可溶氟的方法,所述方法包括如下步骤:
参考对比例1所述方法,固化剂中氢氧化钙的质量百分数为1.2wt%。
经测试,此时磷石膏中可溶磷和可溶氟的最佳固化率分别为75.64%和83.76%。
实施例2
一种改变石灰中和法固化磷石膏中可溶磷和可溶氟的助固工艺,所述方法包括如下步骤:
参考实施例1所述方法,将固化剂中质量百分数为1.2wt%的氢氧化钙与质量百分数为0.03wt%的助固剂进行混合调浆。经测试,该工艺条件下,可溶磷和可溶氟的固化率分别为87.47%和91.86%,较对比例2,可溶磷和可溶氟固化率分别提高11.83%和8.10%。
对比例3
参考对比例1所述方法,固化剂中氢氧化钙的质量百分数为1.5wt%。
经测试,此时磷石膏中可溶磷和可溶氟的最佳固化率分别为86.25%和90.02%。
实施例3
一种改变石灰中和法固化磷石膏中可溶磷和可溶氟的助固工艺,所述方法包括如下步骤:
参考实施例1所述方法,将固化剂中质量百分数为1.5wt%的氢氧化钙与质量百分数为0.03wt%的助固剂进行混合调浆。
经测试,该工艺条件下,可溶磷和可溶氟的固化率分别为92.29%和96.43%,较对比例3可溶磷和可溶氟固化率分别提高6.04%和6.41%。
对比例4
参考对比例1所述方法,固化剂中氢氧化钙的质量百分数为1.8wt%。
经测试,此时磷石膏中可溶磷和可溶氟的最佳固化率分别为88.56%和90.13%。
实施例4
一种改变石灰中和法固化磷石膏中可溶磷和可溶氟的助固工艺,所述方法包括如下步骤:
参考实施例1所述方法,将固化剂中质量百分数为1.8wt%的氢氧化钙与质量百分数为0.03wt%的助固剂进行混合调浆。
经测试,该工艺条件下,可溶磷和可溶氟的固化率分别为97.87%和96.20%,较对比例4可溶磷和可溶氟固化率分别提高9.31%和6.18%。
对比例5
参考对比例1所述方法,固化剂中氢氧化钙的质量百分数为2.0wt%。
经测试,此时磷石膏中可溶磷和可溶氟的最佳固化率分别为89.86%和90.84%。
实施例5
一种改变石灰中和法固化磷石膏中可溶磷和可溶氟的助固工艺,所述方法包括如下步骤:
参考实施例1所述方法,将固化剂中质量百分数为2.0wt%的氢氧化钙与质量百分数为0.03wt%的助固剂进行混合调浆。
经测试,该工艺条件下,可溶磷和可溶氟的固化率分别为100%和96.54%,较对比例5可溶磷和可溶氟固化率分别提高10.14%和5.70%。
对比例6
参考对比例1所述方法,固化剂中氢氧化钙的质量百分数为2.5wt%。
经测试,此时磷石膏中可溶磷和可溶氟的最佳固化率分别为90.12%和90.62%。
实施例6
一种改变石灰中和法固化磷石膏中可溶磷和可溶氟的助固工艺,所述方法包括如下步骤:
参考实施例1所述方法,将固化剂中质量百分数为2.5wt%的氢氧化钙与质量百分数为0.03wt%的助固剂进行混合调浆。
经测试,该工艺条件下,可溶磷和可溶氟的固化率分别为100%和97.00%,较对比例1可溶磷和可溶氟固化率分别提高9.88%和6.38%。
从图1和图2可以看出,固化剂中引入助固剂聚丙烯酰胺,对于不同的氢氧化钙浓度条件下可溶磷和可溶氟的固化率都有明显的提升。
实施例7
一种pH调节工艺用于增强助固剂在石灰中和法中的助固效率,所述方法包括如下步骤:
经测试将含有质量百分数为0.03wt%的助固剂与质量百分数为1.5wt%的氢氧化钙的固化剂与磷石膏混合陈化20~26h后的pH为6.23,此时的pH为原始pH。加入NaOH对pH进行调节,调节pH至7,静置陈化24h后过滤,烘干过滤后的磷石膏,将烘干后的磷石膏样品加水充分搅拌后过滤,测试滤液中可溶磷和可溶氟的残留量。
经测试,使用NaOH进行调节,当pH调节为7时,得到可溶磷和可溶氟的固化率分别为99.56%和97.12%,较对比例3可溶磷和可溶氟固化率分别提高13.31%和7.1%;较实施例3可溶磷和可溶氟固化率分别提高6.29%和1.05%。
实施例8
一种pH调节工艺用于增强助固剂在石灰中和法中的助固效率,所述方法包括如下步骤:
参考实施例7所述方法,调节pH至8。
经测试,当使用NaOH调节pH为8时,得到可溶磷和可溶氟的固化率分别为100%和97.68%,较对比例3可溶磷和可溶氟固化率分别提高13.75%和7.66%;较实施例3可溶磷和可溶氟固化率分别提高6.73%和1.61%。
实施例9
一种pH调节工艺用于增强助固剂在石灰中和法中的助固效率,所述方法包括如下步骤:
参考实施例7所述方法,调节pH至9。
经测试,当pH调节为9时,使用NaOH进行调节,得到可溶磷和可溶氟的固化率分别为100%和97.42%,较对比例3可溶磷和可溶氟固化率分别提高13.75%和7.40%;较实施例3可溶磷和可溶氟固化率分别提高6.73%和1.35%。
从图3可以看出,相较于实施例3,同时调控固化剂的pH至7~9,有利于提高可溶磷和可溶氟的固化率。
对比例7
一种石灰作为固化剂,应用于喷洒磷石膏的固化工艺,所述方法包括如下步骤:
采用柱浸实验,模拟喷洒过程,固化剂中含有氢氧化钙,其中氢氧化钙的质量百分数为1.5wt%,固化剂的流速为0.11mL/min。待有液体从自制玻璃层析柱底部流出后,开始计时,并每隔一段时间,收集淋出液并记录此刻时间,然后测定溶液中可溶磷和可溶氟的含量。
经测试,淋出溶液中可溶磷和可溶氟固化率分别为86.09%和90.57%,可溶磷的含量为柱浸实验中总磷石膏的0.0473%,可溶氟的含量为柱浸实验中总磷石膏的0.0792%。经柱浸实验模拟喷洒过程后,淋出液中可溶磷和可溶氟的含量小于国标(GB/T23456-2018)中石膏建材的一级指标,趋于平衡的时间为86min。
实施例10
固化剂中含有质量百分数为0.03wt%的助固剂和质量百分数为1.5wt%的氢氧化钙,应用于喷洒磷石膏的新型固化工艺,所述方法包括如下步骤:
参考对比例7所述方法,加入助固剂进行实验。
经测试,淋出溶液中可溶磷和可溶氟固化率分别为93.89%和95.15%,与对比例7相比可溶磷和可溶氟固化率分别提高7.80%和4.58%,可溶磷的含量为柱浸实验中总磷石膏的0.0213%,可溶氟的含量为柱浸实验中总磷石膏的0.0430%。经柱浸实验模拟喷洒过程后,淋出液中可溶磷和可溶氟的含量小于国标(GB/T23456-2018)中石膏建材的一级指标,趋于平衡的时间为99min。与对比例7相比淋出液中可溶磷和可溶氟的含量明显下降,固化率提高,但可能由于聚丙烯酰胺能加速溶液的澄清,所以小颗粒会沉底,堵塞溶液流出的通道,由此导致淋出平衡时间延长,表现出反常规的现象。
实施例11
固化剂中含有质量百分数为0.03wt%的助固剂和质量百分数为1.5wt%的氢氧化钙,并用0.15mol/L的NaOH调节pH至8。应用于喷洒磷石膏的新型固化工艺,所述方法包括如下步骤:
参考对比例7所述方法,加入助固剂并用NaOH调解pH到8进行实验。
经测试,淋出溶液中淋出溶液中可溶磷和可溶氟固化率分别为99.46%和97.35%,与对比例7相比可溶磷和可溶氟固化率分别提高13.37%和6.78%,可溶磷的含量为柱浸实验中总磷石膏的0.0064%,可溶氟的含量为柱浸实验中总磷石膏的0.0264%。经柱浸实验模拟喷洒过程后,淋出液中可溶磷和可溶氟的含量远小于国标(GB/T23456-2018)中石膏建材的一级指标。趋于平衡的时间为73min。如图4和图5所示,与对比例7相比,淋出液中可溶磷和可溶氟含量明显下降,固化率时间相对缩短13min,与实施例10相比,不仅淋出液中可溶磷和可溶氟含量进一步明显下降,时间相对缩短26min,且反常规现象被消除。
将上述对比例和实施例中不同条件下可溶氟和可溶磷固化率列入表1中,表1结果表明,采用调浆的方式固化磷石膏,磷石膏中可溶磷的固化率可达到100%,可溶氟的固化率可达到97%;NaOH调节pH的实验进一步证明了聚丙烯酰胺在碱性条件下更易水解,可能由于能够解离出更多带负电的链节,即阴离子型聚丙烯酰胺,更好的排斥磷石膏内部同为阴离子的可溶磷和可溶氟,因此能进一步促使磷石膏内部的可溶磷和可溶氟固化进而与石灰固化,提高固化率;采用石灰加助固剂作为固化剂并用NaOH调节pH的柱浸实验模拟喷洒过程,经柱浸实验模拟喷洒过程后,淋出液中可溶磷和可溶氟的含量远小于国标(GB/T23456-2018)中石膏建材的一级指标,且明显缩短淋出液中可溶磷和可溶氟趋于平衡的时间,大幅提高可溶磷和可溶氟的固化率,并能消除反常规现象,证明石灰加助固剂作为固化剂并用NaOH调节pH对磷石膏进行喷洒的新型固化工艺具有实际应用的可行性,有利于磷石膏的无害化处理,对磷石膏的资源化利用起到一定的积极作用。
表1本发明对比例和实施例中不同条件下可溶氟和可溶磷固化率
Figure BDA0004012987190000121
/>
Figure BDA0004012987190000131
本领域的技术人员容易理解,以上所述仅为本发明的较佳实施例而已,并不用以限制本发明,凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等,均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种用于固化脱除磷石膏中可溶磷和可溶氟的固化剂,其特征在于,其为含有聚丙烯酰胺和氢氧化钙的混合水溶液,所述固化剂中聚丙烯酰胺的浓度为0.02~0.1wt%,所述氢氧化钙的浓度为0.25~6.7wt%。
2.如权利要求1所述的固化剂,其特征在于,所述固化剂中聚丙烯酰胺的浓度为0.02~0.05wt%,所述氢氧化钙的浓度为0.5~3.0wt%。
3.如权利要求1所述的固化剂,其特征在于,所述固化剂的pH为7~9。
4.如权利要求1所述的固化剂,其特征在于,还含有用于调节该固化剂pH在7~9范围内的氢氧化钠。
5.如权利要求1所述的固化剂,其特征在于,所述聚丙烯酰胺的分子量为200~400万。
6.如权利要求1至5任一项所述的固化剂在固化脱除磷石膏中可溶磷和可溶氟中的应用。
7.如权利要求6所述的应用,其特征在于,将所述固化剂与磷石膏混合搅拌,反应完全后陈化,得到固化处理后的磷石膏。
8.如权利要求7所述的应用,其特征在于,所述固化剂与所述磷石膏的液固比为1:1.5-2.5,所述搅拌时间为1~10min,所述陈化时间为20~26h。
9.如权利要求6所述的应用,其特征在于,以所述固化剂为浸取剂,采用原地浸出方法或堆浸方法对所述磷石膏进行处理,以固化脱除其中的可溶氟和可溶磷。
10.如权利要求9所述的应用,其特征在于,所述原地浸出方法或堆浸方法中,所述浸取剂的流速为0.1~0.125mL/min。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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CN109231684A (zh) * 2018-10-18 2019-01-18 中化重庆涪陵化工有限公司 净化磷石膏堆场渗透液的处理方法及其系统
CN112794754A (zh) * 2020-12-15 2021-05-14 安徽六国化工股份有限公司 用淋溶水净化磷石膏并联合生产水溶肥和液体肥的方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109231684A (zh) * 2018-10-18 2019-01-18 中化重庆涪陵化工有限公司 净化磷石膏堆场渗透液的处理方法及其系统
CN112794754A (zh) * 2020-12-15 2021-05-14 安徽六国化工股份有限公司 用淋溶水净化磷石膏并联合生产水溶肥和液体肥的方法

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