CN115819227A - 一种1-庚烯-3-基异丁酸酯的合成方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种日化香料1‑庚烯‑3‑基异丁酸酯的制备方法，属于香料中间体技术领域。采用异丁酸与1‑庚烯‑3‑醇为原料，在对甲苯磺酸和三苯基硼双重催化剂存在下酯化，得到1‑庚烯‑3‑基异丁酸酯。本发明优点为原料易得、反应条件温和、工艺安全友好，产品具有草本的酯香，广泛应用于加香产品中。
Description
技术领域
本发明涉及一种日化香料中间体的制备方法，具体涉及一种1-庚烯-3-基异丁酸酯的合成方法。
技术背景
1-庚烯-3-基异丁酸酯(CAS:1026093-13-9)是一种合成香料，一般为无色至淡黄色液体，呈凉爽草本香气，溶于乙醇。常用作食用香料(增香剂)，天然等同香料和人造香等领域，赋予香精现代气息。
通过文献CA检索，未见1-庚烯-3-基异丁酸酯合成方法的报道。
发明内容
本发明针对现有技术中的不足，提出一种相对简便、容易控制的日化香料1-庚烯-3-基异丁酸酯生产方法。采用异丁酸与1-庚烯-3-醇为原料，在对甲苯磺酸和三苯基硼双重催化剂存在下酯化，得到1-庚烯-3-基异丁酸酯。本发明优点为原料易得、反应条件温和、工艺安全友好，产品具有草本的酯香，广泛应用于加香产品中。
本发明所述1-庚烯-3-基异丁酸酯合成，采用反应方程式，表示如下：
包括以下步骤：
S1：以异丁酸和1-庚烯-3-醇为原料，环己烷或甲苯为溶剂，对甲苯磺酸和三苯基硼为催化剂，搅拌下加热至回流分水，直至脱水完全；
S2：反应完毕，冷却至室温，碳酸钠溶液中和至pH＝7.5-8.5，水洗至中性；静置分层，油层为1-庚烯-3-基异丁酸酯粗液；开启惰性气体并对有机层进行常压蒸馏回收溶剂，接着继续升温至135℃以上，收集135-165℃馏分，得到1-庚烯-3-基异丁酸酯。
进一步地，在上述技术方案中，所述异丁酸与1-庚烯-3-醇摩尔比为1-2：1。
进一步地，在上述技术方案中，所述异丁酸和1-庚烯-3-醇总重量与环己烷或甲苯重量比为1：0.6-10。
进一步地，在上述技术方案中，所述催化剂对甲苯磺酸和三苯基硼，两者重量比为1：1-3。
进一步地，在上述技术方案中，所述催化剂对甲苯磺酸和三苯基硼用量为异丁酸和1-庚烯-3-醇总重量0.1-0.5％。
发明有益效果：
本发明以异丁酸与1-庚烯-3-醇为原料，进行酯化反应制备1-庚烯-3-基异丁酸酯，反应条件温和、易于操作、对环境安全友好，适于工业生产。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明进一步进行描述。下述实施例中所用的材料、试剂等，如无特殊说明，均可从商业途径得到。
实施例1
在装有搅拌器、温度计、油水分离器和球形冷凝管100mL三口瓶中，加入22.8g1-庚烯-3-醇(0.2mol)、19.4g异丁酸(0.22mol)、40mL环己烷、0.7g对甲苯磺酸和1.1g三苯基硼，搅拌下加热回流反应8h，分水器中分出生成水后冷却，10％碳酸钠中和，110mL水洗涤二次至中性。静置分层，有机层为1-庚烯-3-基异丁酸酯粗液。开启惰性气体并对有机层进行常压蒸馏回收溶剂，接着继续升温至135℃以上，收集135-165℃馏分，得到1-庚烯-3-基异丁酸酯35.4g，纯度为97.3％，酯转化率为96.2％。
实施例2
在装有搅拌器、温度计、油水分离器和球形冷凝管100mL三口瓶中，加入22.8g1-庚烯-3-醇(0.2mol)、26.5g异丁酸(0.3mol)、50mL环己烷、0.7g对甲苯磺酸和1.4g三苯基硼，搅拌下加热回流反应8h，分水器分出生成水后冷却，10％碳酸钠中和，120mL水洗涤二次至中性。静置分层，有机层为1-庚烯-3-基异丁酸酯粗液。开启惰性气体并对有机层进行常压蒸馏回收溶剂，接着继续升温至135℃以上，收集135-165℃馏分，得到1-庚烯-3-基异丁酸酯35.8g，纯度为97.6％，酯转化率为96.4％。
实施例3
在装有搅拌器、温度计、油水分离器和球形冷凝管100mL三口瓶中，加入22.8g1-庚烯-3-醇(0.2mol)、17.6g异丁酸(0.2mol)、40mL环己烷和0.7g对甲苯磺酸和1.1g三苯基硼，搅拌下加热回流反应10h，分水器分出生成水后冷却，10％碳酸钠中和，100mL水洗涤二次至中性。有机层进行常压蒸馏回收溶剂，继续升温至135℃以上，收集135-165℃馏分，得到1-庚烯-3-基异丁酸酯33.4g，纯度为97.4％，酯转化率为93.5％。
以上实施例描述了本发明的基本原理、主要特征及优点。本行业的技术人员应该了解，本发明不受上述实施例的限制，上述实施例和说明书中描述的只是说明本发明的原理，在不脱离本发明原理的范围下，本发明还会有各种变化和改进，这些变化和改进均落入本发明保护的范围内。
Claims (6)
1.一种1-庚烯-3-基异丁酸酯的合成方法，其特征在于，包括如下合成步骤：
S1：以异丁酸和1-庚烯-3-醇为原料，环己烷或甲苯为溶剂，对甲苯磺酸和三苯基硼为催化剂，搅拌下加热至回流分水，直至脱水完全；
S2：反应完毕，冷却至室温，碳酸钠溶液中和至pH＝7.5-8.5，水洗至中性；静置分层，油层为1-庚烯-3-基异丁酸酯粗液；开启惰性气体并对有机层进行常压蒸馏回收溶剂，接着继续升温至135℃以上，收集135-165℃馏分，得到1-庚烯-3-基异丁酸酯。
2.根据权利要求1所述1-庚烯-3-基异丁酸酯的合成方法，其特征在于：所述异丁酸与1-庚烯-3-醇摩尔比为1-2：1。
3.根据权利要求1所述1-庚烯-3-基异丁酸酯的合成方法，其特征在于：所述异丁酸和1-庚烯-3-醇总重量与环己烷或甲苯重量比为1：0.6-10。
4.根据权利要求1所述1-庚烯-3-基异丁酸酯的合成方法，其特征在于：所述催化剂对甲苯磺酸和三苯基硼混合物。
5.根据权利要求4所述1-庚烯-3-基异丁酸酯的合成方法，其特征在于：对甲苯磺酸和三苯基硼两者重量比为1：1-3。
6.根据权利要求4所述1-庚烯-3-基异丁酸酯的合成方法，其特征在于：所述催化剂对甲苯磺酸和三苯基硼用量为异丁酸和1-庚烯-3-醇总重量0.1-0.5％。
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