CN115791885B - 玻纤增强结晶性树脂复合材料中树脂含量的测定方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种玻纤增强结晶性树脂复合材料中树脂含量的测定方法。该测定方法包括：以玻纤增强结晶性树脂复合材料中树脂含量与热焓值为参数，建立树脂含量‑热焓值线性相关曲线；将待测样品进行第一热力分析处理，得到待测样品的热焓值；在树脂含量‑热焓值线性相关曲线上，待测样品的结晶焓对应的树脂含量即为所需的数据。克服了传统复合材料树脂含量测定方法的局限性，通过DSC测定玻纤增强树脂复合材料中树脂含量的方法，测试方法操作简单，能耗较低；整个过程由于复合材料没有经过高温灼烧碳化，因此无污染物产生；通过热分析仪器进行智能化测试，测试结果准确且重复性好。
Description
技术领域
本发明涉及树脂复合材料制备领域，具体而言，涉及一种玻纤增强结晶性树脂复合材料中树脂含量的测定方法。
背景技术
玻璃纤维增强树脂复合材料具有耐腐蚀性好、强度高、质量低、绝缘等优良特性而被广泛应用于航空航天、汽车、医疗器械等工业领域。在玻纤增强树脂复合材料产品中，树脂含量或者玻纤含量的多少直接影响复合材料的物理和使用性能。树脂含量过高，则玻纤树脂复合材料的力学性能下降；树脂含量过低，玻纤与树脂结合作用较差，复合材料的耐腐蚀性、气密性会有所降低。因此，准确测定复合材料产品中的树脂含量对于玻纤增强树脂复材产品的性能控制具有重要意义。
目前测定玻纤增强树脂复合材料中树脂含量的主要方法是化学腐蚀法与烧失法。
化学腐蚀法是利用强腐蚀性溶液如硝酸、硫酸等分解树脂基体得到树脂含量，这种方法使用有机腐蚀剂，操作危险，且会部分腐蚀玻纤造成测试结果不准确。
烧失法是在高温下将玻纤增强树脂中的树脂成分完全灼烧，通过灼烧前后计算树脂含量的方法。这种方法操作虽然简单，但高温灼烧耗能较大，燃烧分解产物具有污染性。
现有文献提供了一种纤维增强有机硅树脂复合材料中树脂含量的测定方法，该方法通过高温煅烧质量损失结果可以测定出纤维增强有机硅树脂复合材料中树脂含量，但该方法所需温度极高，耗时较长，测试效率较低。此外，由于空气湿度与氧化的影响，烧失法通常需要对复材产品进行干燥预处理，整个测试过程耗时较长。
GB/T 2577-2005提供了用烧失法测定玻璃纤维增强塑料树脂含量的试验方法，但该标准不适用于所含矿物填料在最低燃烧温度下分解或不溶于盐酸的增强塑料。对于玻纤增强树脂复材产品而言，除了玻纤与树脂外，由于一些助剂如相容剂、润滑剂等其他组分的存在，通过烧失法计算的树脂含量并不准确，因此烧失法对于多组分复合材料中树脂含量的判定具有局限性。
另一篇现有文献提供了一种差示扫描量热法测定HDPE中PP含量的方法，该专利用于定高密度聚乙烯中聚丙烯的含量，其没有提供通用塑料中某一树脂组分含量的测试方法，不涉及玻纤增强树脂(有机-无机)复合材料对树脂的测定。因而其只适用于纯塑料混合物中对PP含量的测定，适用范围窄。
因此，建立简单、快速、准确测定玻纤增强树脂复合材料中树脂含量的通用性方法具有重要意义。
发明内容
本发明的主要目的在于提供一种玻纤增强结晶性树脂复合材料中树脂含量的测定方法，以解决采用现有测试方法检测玻纤增强结晶性树脂复合材料中树脂含量存在普适性不强，测试结果不准确的问题。
为了实现上述目的，本发明提供了一种玻纤增强结晶性树脂复合材料中树脂含量的测定方法，玻纤增强结晶性树脂复合材料中树脂含量的测定方法包括：以玻纤增强结晶性树脂复合材料中树脂含量与热焓值为参数，建立树脂含量-热焓值线性相关曲线；将待测样品进行第一热力分析处理，得到待测样品的热焓值；在树脂含量-热焓值线性相关曲线上，待测样品的结晶焓对应的树脂含量即为所需的数据。
进一步地，建立树脂含量-热焓值线性相关曲线的步骤包括：对不同树脂含量的玻纤增强树脂复合材料分别进行第二热力分析处理，得到多个热循环曲线；对热循环曲线的峰值进行积分处理，对应得到不同的热焓值；以ΔH＝a*wt％+b为建模曲线，对各热焓值和树脂含量进行拟合，确定线性相关方程的斜率值a和线性相关方程的截距值b的取值，从而获得树脂含量-热焓值线性相关曲线。
进一步地，第一热力分析处理的步骤和第二热力分析处理的步骤均是在差示扫描量热仪上进行的升温-降温热循环扫描。
进一步地，第一热力分析处理的步骤和第二热力分析处理的步骤中，升温-降温热循环的热循环温度范围分别独立地选自0℃～400℃，升温速率分别独立地选自5℃/min～50℃/min，降温速率分别独立地选自5℃/min～50℃/min，测试气氛均为氮气。
进一步地，第一热力分析处理的步骤和第二热力分析处理的步骤中，升温-降温热循环的热循环温度范围分别独立地选自20℃～300℃，升温速率分别独立地选自10℃/min～30℃/min，降温速率分别独立地选自10℃/min～30℃/min，测试气氛均为氮气。
进一步地，第一热力分析处理的步骤和第二热力分析处理的步骤进行两次升温-降温热循环扫描，且取第二次获得的热循环曲线作为测试曲线。
进一步地，进行第二热力分析处理过程中，各玻纤增强树脂复合材料中的树脂含量为40～100％，且玻纤增强树脂复合材料的数量≥3。
进一步地，树脂含量-热焓值线性相关曲线的相关系数R2≥0.99。
进一步地，待测样品的热焓值通过差示扫描量热法所测得的熔融曲线或结晶曲线积分所得。
进一步地，玻纤增强结晶性树脂复合材料选自聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚酰胺、聚甲醛、聚苯硫醚和聚醚醚酮中的一种或多种。
应用本发明的技术方案，克服了传统复合材料树脂含量测定方法的局限性，通过DSC测定玻纤增强树脂复合材料中树脂含量的方法，测试方法操作简单，能耗较低；整个过程由于复合材料没有经过高温灼烧碳化，因此无污染物产生；通过热分析仪器进行智能化测试，测试结果准确且重复性好。该方法的建立可以为玻纤增强树脂复合材料的开发生产、质量管控提供依据与保证，本方法可以广泛拓展应用于其他无机材料-树脂复合材料领域。
附图说明
构成本申请的一部分的说明书附图用来提供对本发明的进一步理解，本发明的示意性实施例及其说明用于解释本发明，并不构成对本发明的不当限定。在附图中：
图1为实施例1中PP含量为70％的玻纤增强PP复合材料的DSC曲线；
图2为实施例1中PP含量(wt％)与结晶焓(ΔH)之间的线性相关曲线图。
具体实施方式
需要说明的是，在不冲突的情况下，本申请中的实施例及实施例中的特征可以相互组合。下面将结合实施例来详细说明本发明。
正如背景技术所描述的，采用现有测试方法检测玻纤增强结晶性树脂复合材料中树脂含量存在普适性不强，测试结果不准确的问题。为了解决上述技术问题，本申请提供了一种玻纤增强结晶性树脂复合材料中树脂含量的测定方法，该测定方法包括：以玻纤增强结晶性树脂复合材料中树脂含量与热焓值为参数，建立树脂含量-热焓值线性相关曲线；将待测样品进行第一热力分析处理，得到待测样品的热焓值；在树脂含量-热焓值线性相关曲线上，待测样品的结晶焓对应的树脂含量即为所需的数据。
测试原理：差示扫描量热法(DSC)是在程序控制温度下，测量输给物质和参比物的功率差与温度关系的一种热分析技术。当试样在加热过程中由于热效应与参比物之间出现温差ΔT时，通过差热放大电路和差动热量补偿放大器，使流入补偿电热丝的电流发生变化，当试样吸热时，补偿放大器使试样一边的电流立即增大；反之，当试样放热时则使参比物一边的电流增大，直到两边热量平衡，温差ΔT消失为止。
本发明提供的测定方法克服了传统复合材料树脂含量测定方法的局限性，通过DSC测定玻纤增强树脂复合材料中树脂含量的方法，测试方法操作简单，能耗较低；整个过程由于复合材料没有经过高温灼烧碳化，因此无污染物产生；通过热分析仪器进行智能化测试，测试结果准确且重复性好。该方法的建立可以为玻纤增强树脂复合材料的开发生产、质量管控提供依据与保证，本方法可以广泛拓展应用于其他无机材料-树脂复合材料领域。
为了进一步提高结果的准确性，优选地，上述玻纤增强结晶性树脂复合材料中树脂含量的测定方法还包括：对待测样品需依次经过乙醇和丙酮清洗，并在80～100℃下烘干样品。通过上述预处理过程有利于去除待测样品表面的杂质，从而能够进一步提高测试结果的准确性。
在一种优选的实施例中，建立树脂含量-热焓值线性相关曲线的步骤包括：对不同树脂含量的玻纤增强树脂复合材料进行第二热力分析处理，对应得到多个热循环曲线；对上述热循环曲线的峰值进行积分处理，对应得到不同的热焓值；以ΔH＝a*wt％+b为建模曲线，对各热焓值和树脂含量进行拟合，确定线性相关方程的斜率值a和线性相关方程的截距值b的取值，从而获得树脂含量-热焓值线性相关曲线。选用上述方法建立树脂含量-热焓值线性相关曲线有利于进一步提高玻纤增强结晶性树脂复合材料中树脂含量的准确性。
上述测定方法中，第一热力分析处理的步骤和第二热力分析处理的步骤均是在差示扫描量热仪上进行的升温-降温热循环扫描。
在一种优选的实施例中，第一热力分析处理的步骤和第二热力分析处理的步骤中，升温-降温热循环的热循环温度范围分别独立地选自0℃～400℃，升温速率分别独立地选自5℃/min～50℃/min，降温速率分别独立地选自5℃/min～50℃/min，测试气氛均为氮气。在上述较宽的热循环温度范围内进行分析，同时又特别限定升温和降温的速率，有利于提高测定方法的普适性，同时进一步提高测定结果的准确度。更优选地，第一热力分析处理的步骤和第二热力分析处理的步骤中，升温-降温热循环的热循环温度范围分别独立地选自20℃～300℃，升温速率分别独立地选自10℃/min～30℃/min，降温速率分别独立地选自10℃/min～30℃/min，测试气氛均为氮气。
需要说明的是，降温一般在0～30℃，升温上限根据树脂熔点来定，在树脂的熔点以上到分解温度以下这个范围就可以，无明确界定。
在一种优选的实施例中，第一热力分析处理的步骤和第二热力分析处理的步骤进行两次升温-降温热循环扫描，且取第二次获得的热循环曲线作为测试曲线。通过增加热循环扫描的次数可以降低测试数据的不稳定性，提高测试方法的重现性以及测试数据结果的准确性。
为了提高树脂含量-热焓值线性相关曲线的准确性，需要在树脂含量为0～100wt％的范围内尽可能多地收集数据。综合考虑数据结果的准确性以及检测效率，在一种优选的实施例中，进行第二热力分析处理过程中，各玻纤增强树脂复合材料中的树脂含量为40～100％，且玻纤增强树脂复合材料的数量≥3。
R2在0～1的范围内进行取值，当其越接近1时，拟合得到的曲线就越接近真实的测试结果，后续依此获得的检测结果的准确度就越高。因而为了进一步提高其检测结果的准确性，在一种优选的实施例中，树脂含量-热焓值线性相关曲线的相关系数R2≥0.99。
在一种优选的实施例中，待测样品的热焓值通过差示扫描量热法所测得的熔融曲线或结晶曲线积分所得。
由于上述测试方法具有较强的普适性，因而其可以用于多种复合材料中树脂含量的测试。在一种优选的实施例中，玻纤增强结晶性树脂复合材料包括但不限于聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚酰胺、聚甲醛、聚苯硫醚和聚醚醚酮中的一种或多种。
以下结合具体实施例对本申请作进一步详细描述，这些实施例不能理解为限制本申请所要求保护的范围。
实施例中采用的热分析用仪器为TA-Q100型差示扫描量热仪(美国TA公司)。
实施例1
一种差示扫描量热法测定玻纤增强树脂复合材料中树脂含量的方法，具体步骤如下：
(1)线性相关方程的建立。
制备聚丙烯(PP)含量分别为100wt％、90wt％、70wt％、50wt％的玻纤增强PP复合材料；取5mg玻纤增强PP复合材料样品置于坩埚中在差示扫描量热仪(DSC)上进行升温-降温热循环扫描，热循环温度范围为30℃～200℃，升温速率为20℃/min，降温速率为10℃/min，测试氛围为氮气，升温-降温热循环进行两次，取第二次热循环曲线作为测试曲线(DSC曲线)。
通过差示扫描量热法所测得的DSC曲线对结晶峰进行积分得到不同树脂含量玻纤增强PP复合材料的结晶焓；建立PP含量(wt％)与结晶焓(ΔHc)的线性相关曲线与线性相关方程。
图1为PP含量为70wt％的玻纤增强PP复合材料的DSC曲线，可以看出，热循环曲线上出现两个特征峰，下方为吸热峰，对应复合材料中PP在升温过程中的熔融吸热过程；上方为放热峰，对应复合材料中PP在降温过程中的结晶放热过程。通过对特征峰进行积分，计算出PP含量为70wt％的玻纤增强PP复合材料的结晶焓值为70.667J/g。
表1为不同PP含量的玻纤增强PP复合材料的结晶焓值，用Excel将表1中的数据进行处理得到PP含量(wt％)与结晶焓(ΔH)之间的线性相关曲线图，如图2所示。进一步利用Excel对线性相关曲线进行拟合处理，得到线性相关方程表示为ΔHc＝107.23*wt％-1.5955，相关系数的平方R2＝0.998。
表1
| PP含量，wt％ | 结晶焓(J/g) |
| 100 | 105.05 |
| 90 | 96.102 |
| 70 | 72.557 |
| 50 | 52.329 |
(2)待测玻纤增强树脂样品热焓值的测定
取待测玻纤增强PP树脂样品(玻纤含量未知)3mg于坩埚中，重复步骤(1)的热分析步骤，记录第二次热循环曲线，积分处理得到待测样品的结晶焓ΔHc＝85.26J/g。
(3)待测玻纤增强树脂样品树脂含量的计算
将步骤(2)中所得到的结晶焓值ΔHc＝85.26J/g代入步骤(1)中的线性相关方程ΔHc＝107.23*wt％-1.5955，通过计算得到待测样品中的树脂含量为wt％＝81.0％。
为了对以上测试结果进行验证，利用灼烧法(GB/T 32788.5-2016)对步骤(2)中待测玻纤增强PP树脂样品进行测定，利用灼烧法测定树脂含量为80.93wt％；将本发明实施例1中所测得的结果与灼烧法测得对比发现，两种测试方法结果几乎一致，因此通过本发明的方法能有效测定未知样品中树脂含量，具有科学性与准确性。
实施例2
一种差示扫描量热法测定玻纤增强树脂复合材料中树脂含量的方法，具体步骤如下：
(1)线性相关方程的建立。
制备聚丙烯(PP)含量分别为100wt％、90wt％、70wt％、50wt％的玻纤增强PP复合材料；取5mg玻纤增强PP复合材料样品置于坩埚中在差示扫描量热仪(DSC)上进行升温-降温热循环扫描，热循环温度范围为25℃～250℃，升温速率为20℃/min，降温速率为20℃/min，测试氛围为氮气，升温-降温热循环进行两次，取第二次热循环曲线作为测试曲线(DSC曲线)。
通过差示扫描量热法所测得的DSC曲线对熔融峰进行积分得到不同树脂含量玻纤增强PP复合材料的熔融焓依次为92.669J/g、85.154J/g、65.731J/g、47.744J/g；建立PP含量(wt％)与熔融焓(ΔHm)的线性相关曲线与线性相关方程为ΔHm＝91.087*wt％+2.232，相关系数的平方R2＝0.999。
(2)待测玻纤增强树脂样品热焓值的测定
取待测玻纤增强PP树脂样品(玻纤含量25wt％)3mg于坩埚中，重复步骤(1)的热分析步骤，记录第二次热循环曲线，积分处理得到待测样品的熔融焓ΔHm＝70.68J/g。
(3)待测玻纤增强树脂样品树脂含量的计算
将步骤(2)中所得到的熔融焓值ΔHm＝70.68J/g代入步骤(1)中的线性相关方程ΔHm＝91.087*wt％+2.232，通过计算得到待测样品中的树脂含量为wt％＝75.15％。
为了对以上测试结果进行验证，利用灼烧法(GB/T 32788.5-2016)对步骤(2)中待测玻纤增强PP树脂样品进行测定，利用灼烧法测定树脂含量为75.96wt％；将本发明实施例2中所测得的结果与灼烧法测得对比发现，本发明的方法提供的方法比传统烧失法测得的树脂含量更接近于理论值，因此通过本发明的方法能有效测定玻纤增强树脂复合材料中树脂含量，具有科学性与准确性。
实施例3
(1)线性相关方程的建立
制备尼龙66(PA66)含量分别为100wt％、90wt％、70wt％、50wt％的玻纤增强PA66复合材料；取8mg的玻纤增强PA66复合材料样品置于坩埚中在差示扫描量热仪(DSC)上进行升温-降温热循环扫描，热循环温度范围为50℃～300℃，升温速率为10℃/min，降温速率为10℃/min，测试氛围为氮气，升温-降温热循环进行两次，取第二次热循环曲线作为测试曲线(DSC曲线)。
通过差示扫描量热法所测得的DSC曲线对结晶峰进行积分得到不同树脂含量玻纤增强PA66复合材料的结晶焓依次为61.96J/g、54.92J/g、45.53J/g、29.41J/g；建立PA66含量(wt％)与结晶焓(ΔHc)的线性相关曲线与线性相关方程为ΔHc＝63.075*wt％-0.9278，相关系数的平方R2＝0.99。
(2)待测玻纤增强树脂样品热焓值的测定
取待测玻纤增强PA66树脂样品(玻纤含量45wt％)3mg于坩埚中，重复步骤(1)的热分析步骤，记录第二次热循环曲线，积分处理得到待测样品的结晶焓ΔHc＝33.84J/g。
(3)待测玻纤增强树脂样品树脂含量的计算
将步骤(2)中所得到的结晶焓值ΔHc代入步骤(1)中的线性相关方程，通过计算得到待测样品中的PA66含量为55.12wt％。
为了对以上测试结果进行验证，利用灼烧法(GB/T 32788.5-2016)对步骤(2)中待测玻纤增强PP树脂样品进行测定，利用灼烧法测定树脂含量为53.97wt％；将本发明实施例3中所测得的结果与灼烧法测得对比发现，本发明的方法提供的方法比传统烧失法测得的树脂含量更接近于理论值，因此通过本发明的方法能有效测定玻纤增强树脂复合材料中PA66树脂含量，具有科学性与准确性。
实施例4
(1)线性相关方程的建立
制备聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)含量分别为100wt％、80wt％、60wt％、40wt％的玻纤增强PBT复合材料；取6mg的玻纤增强PBT复合材料样品置于坩埚中在差示扫描量热仪(DSC)上进行升温-降温热循环扫描，热循环温度范围为20℃～400℃，升温速率为20℃/min，降温速率为20℃/min，测试氛围为氮气，升温-降温热循环进行两次，取第二次热循环曲线作为测试曲线(DSC曲线)。
通过差示扫描量热法所测得的DSC曲线对结晶峰进行积分得到不同树脂含量玻纤增强PBT复合材料的结晶焓依次为51.02J/g、45.367J/g、35.979J/g、24.559J/g；建立PBT含量(wt％)与结晶焓(ΔHc)的线性相关曲线与线性相关方程为ΔHc＝52.191*wt％-1.2171，相关系数的平方R2＝0.998。
(2)待测玻纤增强树脂样品热焓值的测定
取待测玻纤增强PBT树脂样品(玻纤含量30wt％)5mg于坩埚中，重复步骤(1)的热分析步骤，记录第二次热循环曲线，积分处理得到待测样品的结晶焓ΔHc＝35.28J/g。
(3)待测玻纤增强树脂样品树脂含量的计算
将步骤(2)中所得到的结晶焓值ΔHc代入步骤(1)中的线性相关方程，通过计算得到待测样品中的PBT含量为69.93wt％。
为了对以上测试结果进行验证，利用灼烧法(GB/T 32788.5-2016)对步骤(2)中待测玻纤增强PP树脂样品进行测定，利用灼烧法测定树脂含量为68.20wt％；将本发明实施例3中所测得的结果与灼烧法测得对比发现，本发明的方法提供的方法比传统烧失法测得的树脂含量更接近于理论值，因此通过本发明的方法能有效测定玻纤增强树脂复合材料中PBT树脂含量，具有科学性与准确性。
从以上的描述中，可以看出，本发明上述的实施例实现了如下技术效果：本发明提供的测定方法克服了传统复合材料树脂含量测定方法的局限性，通过DSC测定玻纤增强树脂复合材料中树脂含量的方法，测试方法操作简单，能耗较低；整个过程由于复合材料没有经过高温灼烧碳化，因此无污染物产生；通过热分析仪器进行智能化测试，测试结果准确且重复性好。该方法的建立可以为玻纤增强树脂复合材料的开发生产、质量管控提供依据与保证，本方法可以广泛拓展应用于其他无机材料-树脂复合材料领域。
需要说明的是，本申请的说明书和权利要求书中的术语“第一”、“第二”等是用于区别类似的对象，而不必用于描述特定的顺序或先后次序。应该理解这样使用的术语在适当情况下可以互换，以便这里描述的本申请的实施方式例如能够以除了在这里描述的那些以外的顺序实施。
以上所述仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，对于本领域的技术人员来说，本发明可以有各种更改和变化。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (8)
1.一种玻纤增强结晶性树脂复合材料中树脂含量的测定方法，其特征在于，所述玻纤增强结晶性树脂复合材料中树脂含量的测定方法包括：
以所述玻纤增强结晶性树脂复合材料中树脂含量与热焓值为参数，建立树脂含量-热焓值线性相关曲线；
将待测样品进行第一热力分析处理，得到所述待测样品的热焓值；
在所述树脂含量-热焓值线性相关曲线上，所述待测样品的结晶焓对应的树脂含量即为所需的数据；
所述建立树脂含量-热焓值线性相关曲线的步骤包括：
对不同树脂含量的所述玻纤增强树脂复合材料分别进行第二热力分析处理，得到多个热循环曲线；
对所述热循环曲线的峰值进行积分处理，对应得到不同的热焓值；
以ΔH＝a*wt％+b为建模曲线，对各所述热焓值和所述树脂含量进行拟合，确定线性相关方程的斜率值a和线性相关方程的截距值b的取值，从而获得所述树脂含量-热焓值线性相关曲线；
所述玻纤增强结晶性树脂复合材料选自聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚酰胺、聚甲醛、聚苯硫醚和聚醚醚酮中的一种或多种；
所述第二热力分析处理过程中，各所述玻纤增强树脂复合材料中的树脂含量为40～100％。
2.根据权利要求1所述的玻纤增强结晶性树脂复合材料中树脂含量的测定方法，其特征在于，所述第一热力分析处理的步骤和所述第二热力分析处理的步骤均是在差示扫描量热仪上进行的升温-降温热循环扫描。
3.根据权利要求2所述的玻纤增强结晶性树脂复合材料中树脂含量的测定方法，其特征在于，所述第一热力分析处理的步骤和所述第二热力分析处理的步骤中，升温-降温热循环的热循环温度范围分别独立地选自0℃～400℃，升温速率分别独立地选自5℃/min～50℃/min，降温速率分别独立地选自5℃/min～50℃/min，测试气氛均为氮气。
4.根据权利要求3所述的玻纤增强结晶性树脂复合材料中树脂含量的测定方法，其特征在于，所述第一热力分析处理的步骤和所述第二热力分析处理的步骤中，升温-降温热循环的热循环温度范围分别独立地选自20℃～300℃，升温速率分别独立地选自10℃/min～30℃/min，降温速率分别独立地选自10℃/min～30℃/min，测试气氛均为氮气。
5.根据权利要求2或3所述的玻纤增强结晶性树脂复合材料中树脂含量的测定方法，其特征在于，所述第一热力分析处理的步骤和所述第二热力分析处理的步骤进行两次升温-降温热循环扫描，且取第二次获得的热循环曲线作为测试曲线。
6.根据权利要求1所述的玻纤增强结晶性树脂复合材料中树脂含量的测定方法，其特征在于，进行所述第二热力分析处理过程中，所述玻纤增强树脂复合材料的数量≥3。
7.根据权利要求1所述的玻纤增强结晶性树脂复合材料中树脂含量的测定方法，其特征在于，所述树脂含量-热焓值线性相关曲线的相关系数R2≥0.99。
8.根据权利要求1至4中任一项所述的玻纤增强结晶性树脂复合材料中树脂含量的测定方法，其特征在于，所述待测样品的热焓值通过差示扫描量热法所测得的熔融曲线或结晶曲线积分所得。
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