CN115784917A - 一种食品级甘氨酸锰的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了涉及一种食品级甘氨酸锰的制备方法，涉及甘氨酸锰的制备技术领域。其包括如下步骤：按重量份数计，将385‑490份的硫酸锰溶液、2‑4份抗氧化剂和55‑65份的碳酸盐混合反应；将反应后的混合液抽滤得到晶体，然后将晶体与370‑480份的甘氨酸溶液混合反应，再将反应后的反应液进行过滤，取滤液依次进行浓缩、冷却、析出结晶。该方法能大幅降低甘氨酸锰中的硫酸盐残留物，产品甘氨酸锰的纯度高，锰含量高，杂质离子少，易于人体吸收。
Description
技术领域
本发明涉及甘氨酸锰的制备技术领域，具体而言，涉及一种食品级甘氨酸锰的制备方法。
背景技术
锰常以无机盐的形式如硫酸锰、氧化锰等形式存在。硫酸锰溶解度高，但易吸潮，不利于加工，氧化锰虽具有成本低、锰含量高等优点，但溶解度差，利用率较低。而锰与氨基酸的螯合物具有化学稳定性好、生物利用率高、适口性好等优点。其中，甘氨酸锰常用于营养强化剂，例如作为饲料添加剂。
甘氨酸锰的分子式是Mn(C2H4NO2)2·H2O，分子量：220.99；锰含量为18％。呈浅粉色粉末或结晶，易溶于水，难溶于乙醇。
目前，甘氨酸锰的制备方法均采用甘氨酸和硫酸锰反应制得，所得产物属于复合物，属于饲料级添加剂范畴，产品中有大量硫酸盐残留，不利于人体吸收和利用。例如王秀茹等公开了一种饲料级甘氨酸锰的制备方法，采用甘氨酸和一水硫酸锰以摩尔比1.6:1,85℃进行制备。武伦福等公开了一种甘氨酸锰络合物的制备方法，采用甘氨酸和硫酸锰反应，加入甲醇促进析出制得。
因此，提供一种食品级甘氨酸锰的制备方法尤为必要。
鉴于此，特提出本发明。
发明内容
本发明的目的在于提供一种食品级甘氨酸锰的制备方法，该方法能大幅降低甘氨酸锰中的硫酸盐残留物，产品甘氨酸锰的纯度高，锰含量高，杂质离子少，易于人体吸收。甘氨酸锰属于食品级锰营养强化剂范畴。
本发明是这样实现的：
本发明提供了一种食品级甘氨酸锰的制备方法，其包括如下步骤：
按重量份数计，将385-490份的硫酸锰溶液、2-4份抗氧化剂和55-65份的碳酸盐混合反应；将反应后的混合液抽滤得到晶体，然后将晶体与370-480份的甘氨酸溶液混合反应，再将反应后的反应液进行过滤，取滤液依次进行浓缩、冷却、析出结晶。
碳酸盐选自碳酸钠、碳酸氢钠、十水碳酸钠或七水碳酸钠。
发明人发现，先通过硫酸锰与碳酸盐进行混合反应制备碳酸锰，现用现制的碳酸锰具有活性，可以直接与甘氨酸反应合成甘氨酸锰。由于碳酸锰通过晶体的方式与甘氨酸溶液混合，从而大幅降低了甘氨酸锰产物中的硫酸盐等物质的残留，经过浓缩、析出结晶的方式，进一步提高了产品的纯度，降低了杂质离子的含量。
加入抗氧化剂以防止制备碳酸锰过程中锰被氧化成高价态，导致中间产物无法与甘氨酸溶液继续后续反应。
上述硫酸锰溶液例如是85～90份一水硫酸锰与300～400份水的混合物。一水硫酸锰的重量份数可以为85份、86份、87份、88份、89份、90份中的任意一种或任意两种之间的范围。
上述混合物中，水的重量份数可以为300份、310份、320份、330份、340份、350份、360份、370份、380份、390份、400份中的任意一种或任意两种之间的范围。
碳酸盐的重量份数可以为55份、56份、57份、58份、59份、60份、61份、62份、63份、64份、65份中的任意一种或任意两种之间的范围。
硫酸锰和碳酸盐的添加质量增加，有助于提升产物甘氨酸锰中的锰含量。这是因为合成的碳酸锰量越多，与甘氨酸反应的越充分，锰含量越高。
添加的抗氧化剂(即还原剂)的重量份数可以为2份、2.5份、3份、3.5份、4份中的任意一种或任意两种之间的范围。
上述抗氧化剂的添加量越高，合成的碳酸锰品质越好，越不容易被氧化，甘氨酸锰产品中的锰含量越高。
370-480份的甘氨酸溶液为70～80份甘氨酸与300～400份水的混合物。在混合物中添加的甘氨酸的重量份数可以为70份、71份、72份、73份、74份、75份、76份、77份、78份、79份、80份中的任意一种或任意两种之间的范围。
在本发明应用较佳的实施方式中，上述抗氧化剂选自硫代硫酸钠、亚硫酸氢钠、半胱氨酸、VC、茶多酚、竹叶提取物、脂肪酸抗坏血酸酯、VE和丁基羟基茴香醚中的至少两种。
脂肪酸抗坏血酸酯例如选自高度不饱和脂肪酸抗坏血酸酯，高度不饱和脂肪酸，是指通常具有18～22个碳原子并且不饱和度为2～6的脂肪酸。具体地说，包括从亚油酸(碳原子数18；不饱和度2)到二十二碳六烯酸(DHA)(碳原子数22；不饱和度6)。
高度不饱和脂肪酸例如二十二碳六烯酸(DHA)、二十碳五烯酸(EPA)、以及α-或γ-亚麻酸、二高(dihomo)-γ-亚麻酸(DGLA)、花生四烯酸等。
脂肪酸抗坏血酸酯例如选自维生素C棕榈酸酯。
在其他实施方式中，抗氧化剂例如选自：自由基清除剂、单线态氧清除剂以及它们的组合组成的组。
本发明中，使用特定的抗氧化剂对于甘氨酸锰的收率以及纯度是有利的。
在本发明应用较佳的实施方式中，上述抗氧化剂为两种。其还原效果相比于单纯一种效果好，且可以减少抗氧化剂用量。
使用两种抗氧化剂组合，可以保证硫酸锰与碳酸盐能充分反应且产品不被氧化，产品纯度高，收率可达85-90％。
在本发明应用较佳的实施方式中，上述抗氧化剂选自亚硫酸氢钠和VC。
在本发明应用较佳的实施方式中，上述亚硫酸氢钠和VC的质量比为1:2-2.5。
若采用该限定范围以外的配比，则会导致还原效果差，抗氧化剂用量较多、合成的碳酸锰品质差、锰含量低等问题。可选地，该质量比可以为1:2、1:2.1、1:2.2、1:2.3、1:2.4和1:2.5中的任意一种或任意两种之间的范围。
在本发明应用较佳的实施方式中，上述抗氧化剂是在硫酸锰溶液与碳酸盐的混合反应过程中加入。
在本发明应用较佳的实施方式中，上述硫酸锰溶液、抗氧化剂和碳酸盐混合反应的温度为60-65℃。
若反应温度过高，例如80-90℃，会导致合成的碳酸锰发黄，这是因为温度越高二价锰越容易被氧化成高价态锰。
在一种可选的实施方式中，硫酸锰溶液、抗氧化剂和碳酸盐混合反应的时间为20-30min。碳酸锰极易被氧化，反应时间过长很容易将抗氧化剂消耗完，从而导致碳酸锰氧化成高价态锰盐。在上述反应时间下可以保证硫酸锰和碳酸盐充分反应。
在本发明应用较佳的实施方式中，上述晶体与甘氨酸溶液混合反应的温度为70-80℃。例如71-75℃，或75-80℃。
在一种可选的实施方式中，晶体与甘氨酸溶液混合反应的反应时间为10-15min。
在本发明应用较佳的实施方式中，上述浓缩是升温浓缩。
本发明还提供了一种食品级甘氨酸锰的制备方法制得的食品级甘氨酸锰在制备营养强化剂中的用途。
例如作为一种食品金属离子螯合剂、微量元素添加剂等。例如用于去腥等用途。该食品级甘氨酸锰产品纯度高、杂质离子少，易于人体吸收。
本发明具有以下有益效果：
本发明提供了一种食品级的甘氨酸锰的制备方法，先通过硫酸锰与碳酸盐进行混合反应制备碳酸锰，然后再与甘氨酸进行混合反应。现用现制的碳酸锰具有活性，可以直接与甘氨酸反应合成甘氨酸锰。由于碳酸锰通过晶体的方式与甘氨酸溶液混合，从而大幅降低了甘氨酸锰产物中的硫酸盐等物质的残留，经过浓缩、析出结晶的方式，进一步提高了产品的纯度，降低了杂质离子的含量。
加入抗氧化剂以防止制备碳酸锰过程中锰被氧化成高价态，导致中间产物无法与甘氨酸溶液继续后续反应。
本发明提供的产品甘氨酸锰的纯度高，锰含量高，杂质离子少，易于人体吸收。属于食品级锰营养强化剂范畴。
具体实施方式
为使本发明实施例的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述。实施例中未注明具体条件者，按照常规条件或制造商建议的条件进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市售购买获得的常规产品。
以下结合实施例对本发明的特征和性能作进一步的详细描述。
实施例1
本实施例提供了一种食品级甘氨酸锰的制备方法，具体包括如下步骤：
按重量份数计，在90份一水硫酸锰与400份水的混合物中添加65份纯碱(即碳酸钠，下同)，于60℃反应30min。反应过程中加入4份抗氧化剂，抗氧化剂由质量比为1:2.3的亚硫酸氢钠和VC组成。
产品抽滤后取晶体，将晶体加入80份甘氨酸与400份水的混合物中，于80℃反应15min至澄清。澄清后过滤，取滤液，升温浓缩至有大量产品析出，冷却降温结晶，得到甘氨酸锰产品。
实施例2
本实施例提供了一种食品级甘氨酸锰的制备方法，具体包括如下步骤：
按重量份数计，在90份一水硫酸锰与400份水的混合物中添加60份纯碱，于60℃反应30min。反应过程中加入4份抗氧化剂，抗氧化剂由质量比为1:2.3的亚硫酸氢钠和VC组成。
产品抽滤后取晶体，将晶体加入80份甘氨酸与400份水的混合物中，于80℃反应15min至澄清。澄清后过滤，取滤液，升温浓缩至有大量产品析出，冷却降温结晶，得到甘氨酸锰产品。
实施例3
本实施例提供了一种食品级甘氨酸锰的制备方法，具体包括如下步骤：
按重量份数计，在90份一水硫酸锰与400份水的混合物中添加55份纯碱，于60℃反应30min。反应过程中加入4份抗氧化剂，抗氧化剂由质量比为1:2.3的亚硫酸氢钠和VC组成。
产品抽滤后取晶体，将晶体加入80份甘氨酸与400份水的混合物中，于80℃反应15min至澄清。澄清后过滤，取滤液，升温浓缩至有大量产品析出，冷却降温结晶，得到甘氨酸锰产品。
实施例4
本实施例提供了一种食品级甘氨酸锰的制备方法，具体包括如下步骤：
按重量份数计，在90份一水硫酸锰与400份水的混合物中添加65份纯碱，于60℃反应30min。反应过程中加入2份抗氧化剂，抗氧化剂由质量比为1:2.3的亚硫酸氢钠和VC组成。
产品抽滤后取晶体，将晶体加入80份甘氨酸与400份水的混合物中，于80℃反应15min至澄清。澄清后过滤，取滤液，升温浓缩至有大量产品析出，冷却降温结晶，得到甘氨酸锰产品。
实施例5
本实施例提供了一种食品级甘氨酸锰的制备方法，具体包括如下步骤：
按重量份数计，在85份一水硫酸锰与400份水的混合物中添加65份纯碱，于60℃反应30min。反应过程中加入4份抗氧化剂，抗氧化剂由质量比为1:2.3的亚硫酸氢钠和VC组成。
产品抽滤后取晶体，将晶体加入80份甘氨酸与400份水的混合物中，于80℃反应15min至澄清。澄清后过滤，取滤液，升温浓缩至有大量产品析出，冷却降温结晶，得到甘氨酸锰产品。
实施例6
本实施例提供了一种食品级甘氨酸锰的制备方法，具体包括如下步骤：
按重量份数计，在85份一水硫酸锰与400份水的混合物中添加65份纯碱，于60℃反应30min。反应过程中加入4份抗氧化剂，抗氧化剂由质量比为1:2.3的亚硫酸氢钠和VC组成。
产品抽滤后取晶体，将晶体加入80份甘氨酸与400份水的混合物中，于80℃反应15min至澄清。澄清后过滤，取滤液，升温浓缩至有大量产品析出，冷却降温结晶，得到甘氨酸锰产品。
实施例7
本实施例提供了一种食品级甘氨酸锰的制备方法，具体包括如下步骤：
按重量份数计，在85份一水硫酸锰与400份水的混合物中添加65份纯碱，于60℃反应30min。反应过程中加入3份抗氧化剂，抗氧化剂由质量比为1:2.3的亚硫酸氢钠和VC组成。
产品抽滤后取晶体，将晶体加入80份甘氨酸与400份水的混合物中，于80℃反应15min至澄清。澄清后过滤，取滤液，升温浓缩至有大量产品析出，冷却降温结晶，得到甘氨酸锰产品。
实施例8
本实施例提供了一种食品级甘氨酸锰的制备方法，具体包括如下步骤：
按重量份数计，在85份一水硫酸锰与400份水的混合物中添加65份纯碱，于60℃反应30min。反应过程中加入4份抗氧化剂，抗氧化剂由质量比为1:2.3的亚硫酸氢钠和VC组成。
产品抽滤后取晶体，将晶体加入75份甘氨酸与400份水的混合物中，于80℃反应15min至澄清。澄清后过滤，取滤液，升温浓缩至有大量产品析出，冷却降温结晶，得到甘氨酸锰产品。
实施例9
本实施例提供了一种食品级甘氨酸锰的制备方法，具体包括如下步骤：
按重量份数计，在85份一水硫酸锰与400份水的混合物中添加65份纯碱，于60℃反应30min。反应过程中加入4份抗氧化剂，抗氧化剂由质量比为1:2.3的亚硫酸氢钠和VC组成。
产品抽滤后取晶体，将晶体加入70份甘氨酸与400份水的混合物中，于80℃反应15min至澄清。澄清后过滤，取滤液，升温浓缩至有大量产品析出，冷却降温结晶，得到甘氨酸锰产品。
实施例10
本实施例提供了一种食品级甘氨酸锰的制备方法，具体包括如下步骤：
按重量份数计，在90份一水硫酸锰与400份水的混合物中添加65份纯碱，于60℃反应30min。反应过程中加入4份抗氧化剂，抗氧化剂由质量比为1:2.3的亚硫酸氢钠和VC组成。
产品抽滤后取晶体，将晶体加入70份甘氨酸与400份水的混合物中，于80℃反应15min至澄清。澄清后过滤，取滤液，升温浓缩至有大量产品析出，冷却降温结晶，得到甘氨酸锰产品。
实施例11
本实施例提供了一种食品级甘氨酸锰的制备方法，具体包括如下步骤：
按重量份数计，在90份一水硫酸锰与400份水的混合物中添加65份纯碱，于60℃反应30min。反应过程中加入2份抗氧化剂，抗氧化剂由质量比为1:2的亚硫酸氢钠和VC组成。
产品抽滤后取晶体，将晶体加入75份甘氨酸与400份水的混合物中，于80℃反应15min至澄清。澄清后过滤，取滤液，升温浓缩至有大量产品析出，冷却降温结晶，得到甘氨酸锰产品。
实施例12
本实施例提供了一种食品级甘氨酸锰的制备方法，具体包括如下步骤：
按重量份数计，在85份一水硫酸锰与400份水的混合物中添加55份纯碱，于60℃反应30min。反应过程中加入2份抗氧化剂，抗氧化剂由质量比为1:2.5的亚硫酸氢钠和VC组成。
产品抽滤后取晶体，将晶体加入70份甘氨酸与400份水的混合物中，于80℃反应10min至澄清。澄清后过滤，取滤液，升温浓缩至有大量产品析出，冷却降温结晶，得到甘氨酸锰产品。
对比例1
一种食品级甘氨酸锰，其制备方法与实施例1大致相同，区别仅在于参数的不同，其具体包括以下步骤：
按重量份数计，在90份一水硫酸锰与400份水的混合物中添加65份纯碱，于80℃反应30min。反应过程中加入4份抗氧化剂，抗氧化剂由质量比为1:2.3的亚硫酸氢钠和VC组成。
产品抽滤后取晶体，将晶体加入80份甘氨酸与400份水的混合物中，于80℃反应15min至澄清。澄清后过滤，取滤液，升温浓缩至有大量产品析出，冷却降温结晶，得到甘氨酸锰产品。
对比例2
本实施例提供了一种食品级甘氨酸锰的制备方法，具体包括如下步骤：
按重量份数计，在90份一水硫酸锰与400份水的混合物中添加65份纯碱，于90℃反应30min。反应过程中加入4份抗氧化剂，抗氧化剂由质量比为1:2.3的亚硫酸氢钠和VC组成。
产品抽滤后取晶体，将晶体加入80份甘氨酸与400份水的混合物中，于80℃反应15min至澄清。澄清后过滤，取滤液，升温浓缩至有大量产品析出，冷却降温结晶，得到甘氨酸锰产品。
对比例3
本实施例提供了一种甘氨酸锰的制备方法，具体包括如下步骤：
按重量份数计，在60份一水硫酸锰与400份水的混合物中添加45份纯碱，于60℃反应30min。反应过程中加入4份抗氧化剂，抗氧化剂由质量比为1:2.3的亚硫酸氢钠和VC组成。
产品抽滤后取晶体，将晶体加入80份甘氨酸与400份水的混合物中，于80℃反应15min至澄清。澄清后过滤，取滤液，升温浓缩至有大量产品析出，冷却降温结晶，得到甘氨酸锰产品。
对比例4
本实施例提供了一种甘氨酸锰的制备方法，具体包括如下步骤：
按重量份数计，在100份一水硫酸锰与400份水的混合物中添加85份纯碱，于60℃反应30min。反应过程中加入4份抗氧化剂，抗氧化剂由质量比为1:2.3的亚硫酸氢钠和VC组成。
产品抽滤后取晶体，将晶体加入80份甘氨酸与400份水的混合物中，于80℃反应15min至澄清。澄清后过滤，取滤液，升温浓缩至有大量产品析出，冷却降温结晶，得到甘氨酸锰产品。
对比例5
本实施例提供了一种甘氨酸锰的制备方法，具体包括如下步骤：
按重量份数计，在90份一水硫酸锰与400份水的混合物中添加65份纯碱，于60℃反应30min。反应过程中加入1份抗氧化剂，抗氧化剂由质量比为1:2.3的亚硫酸氢钠和VC组成。
产品抽滤后取晶体，将晶体加入80份甘氨酸与400份水的混合物中，于80℃反应15min至澄清。澄清后过滤，取滤液，升温浓缩至有大量产品析出，冷却降温结晶，得到甘氨酸锰产品。
对比例6
本实施例提供了一种甘氨酸锰的制备方法，具体包括如下步骤：
按重量份数计，在90份一水硫酸锰与400份水的混合物中添加65份纯碱，于60℃反应30min。反应过程中加入4份抗氧化剂，抗氧化剂由质量比为1:1的亚硫酸氢钠和VC组成。
产品抽滤后取晶体，将晶体加入80份甘氨酸与400份水的混合物中，于80℃反应15min至澄清。澄清后过滤，取滤液，升温浓缩至有大量产品析出，冷却降温结晶，得到甘氨酸锰产品。
对比例7
本实施例提供了一种甘氨酸锰的制备方法，具体包括如下步骤：
按重量份数计，在90份一水硫酸锰与400份水的混合物中添加65份纯碱，于60℃反应30min。反应过程中加入4份抗氧化剂，抗氧化剂由质量比为1:3的亚硫酸氢钠和VC组成。
产品抽滤后取晶体，将晶体加入80份甘氨酸与400份水的混合物中，于80℃反应15min至澄清。澄清后过滤，取滤液，升温浓缩至有大量产品析出，冷却降温结晶，得到甘氨酸锰产品。
对比例8
本实施例提供了一种甘氨酸锰的制备方法，具体包括如下步骤：
按重量份数计，在80份甘氨酸与400份水的混合物中添加60份碳酸锰，于80℃反应1h。反应至澄清，澄清后过滤，取滤液，升温浓缩至有大量产品析出，冷却降温结晶，得到甘氨酸锰产品。
对比例9
本实施例提供了一种甘氨酸锰的制备方法，具体包括如下步骤：
按重量份数计，在90份一水硫酸锰与400份水的混合物中添加65份纯碱，于60℃反应30min。反应过程中加入4份抗氧化剂，抗氧化剂由质量比为1:2.3的亚硫酸氢钠和VC组成。
产品抽滤后取晶体，将晶体加入60份甘氨酸与400份水的混合物中，于80℃反应15min至澄清。澄清后过滤，取滤液，升温浓缩至有大量产品析出，冷却降温结晶，得到甘氨酸锰产品。
对比例10
本实施例提供了一种甘氨酸锰的制备方法，具体包括如下步骤：
按重量份数计，在90份一水硫酸锰与400份水的混合物中添加65份纯碱，于60℃反应30min。反应过程中加入4份抗氧化剂，抗氧化剂由质量比为1:2.3的亚硫酸氢钠和VC组成。
产品抽滤后取晶体，将晶体加入90份甘氨酸与400份水的混合物中，于80℃反应15min至澄清。澄清后过滤，取滤液，升温浓缩至有大量产品析出，冷却降温结晶，得到甘氨酸锰产品。
对比例11
本实施例提供了一种甘氨酸锰的制备方法，具体包括如下步骤：
按重量份数计，在80份甘氨酸与400份水的混合物中，加入90份一水硫酸锰，于80℃反应15min至澄清。澄清后过滤，取滤液，升温浓缩至有大量产品析出，冷却降温结晶，得到甘氨酸锰产品。
实验例1
不同反应温度对碳酸锰合成品质的影响，见表1。
对比表1可知，随着反应温度升高，合成的碳酸锰发黄，这是因为温度越高二价锰越容易被氧化成高价态锰，导致品质下降。因此，在本发明提供的反应温度范围内，有助于提高碳酸锰的品质，提高锰含量。
表1不同反应温度对于碳酸锰合成品质的影响结果表。
| 编号 | 实施例1 | 对比例2 | 对比例3 |
| 反应温度 | 60℃ | 80℃ | 90℃ |
| 碳酸锰颜色 | 白棕 | 微棕 | 棕黑 |
| 锰含量 | 20.15 | 15.17 | 15.06 |
实验例2
本实验例验证不同重量的一水硫酸锰和纯碱对锰含量的影响。
结果参照表2，对比表2可知，随着一水硫酸锰与纯碱重量增加，产品锰含量越高。是因为合成的碳酸锰量越多与甘氨酸反应的越充分，锰含量越高。
表2不同重量的一水硫酸锰和纯碱对锰含量影响结果统计表。
实验例3
本实验例验证抗氧化剂加入量对碳酸锰合成品质的影响。
结果参照表3，对比表3可知，随着抗氧化剂加入量增加，合成的碳酸锰品质越好，越不容易被氧化，锰含量越高。
表3抗氧化剂加入量对碳酸锰合成品质的影响结果统计表。
| 编号 | 实施例1 | 对比例5 |
| 抗氧化剂量 | 4份 | 1份 |
| 碳酸锰颜色 | 白棕 | 微棕 |
| 锰含量 | 20.15 | 17.28 |
实验例4
本实验例验证不同比例的两种抗氧化剂对碳酸锰合成品质的影响。
结果参照表4，对比表4可知，抗氧化剂比例在要求范围内，合成的碳酸锰品质高，锰含量较高。
表4不同比例的两种抗氧化剂对碳酸锰合成品质的影响结果统计表。
| 编号 | 实施例1 | 对比例6 | 对比例7 |
| 抗氧化剂比例 | 1:2.3 | 1:1 | 1:3 |
| 碳酸锰颜色 | 白棕 | 微棕 | 维棕 |
| 锰含量 | 20.15 | 17.23 | 18.86 |
实验例5
现合成碳酸锰与使用成品碳酸锰与甘氨酸的反应情况，见表5。
对比表5可知，现制备的碳酸锰能够保持活性可以直接与甘氨酸反应，而碳酸锰成品已经失去活性无法与甘氨酸反应。
表5不同类型的碳酸锰与甘氨酸的反应结果统计表。
| 编号 | 实施例1 | 对比例8 |
| 是否现合成碳酸锰 | 是 | 否 |
| 与甘氨酸反应现象 | 有气泡产生 | 无任何现象 |
| 过滤后产品颜色 | 淡粉色 | 棕色 |
| 锰含量 | 20.15 | 41.21 |
实验例6
不同重量甘氨酸对锰含量的影响见表6。
对比表6可知，甘氨酸加入量越少，产品锰含量越高。
表6不同重量甘氨酸对锰含量的影响结果统计表。
| 编号 | 实施例1 | 对比例9 | 对比例10 |
| 甘氨酸重量 | 80 | 60 | 90 |
| 锰含量 | 20.15 | 22.25 | 19.02 |
实验例7
碳酸锰法与硫酸锰法制备产品中的硫酸盐含量见表7。
对比表7可知，碳酸锰法制备产品中硫酸盐含量在1％以下，产品纯度高，而硫酸锰直接与甘氨酸反应制备出的产品硫酸盐含量＞20％，远远多于碳酸锰法，故分析该方法制备的产品是甘氨酸和硫酸锰的混合物，而非甘氨酸锰纯品，故硫酸锰法不可取。
表7碳酸锰法与硫酸锰法制备产品中的硫酸盐含量
| 编号 | 实施例1 | 对比例11 |
| 方法 | 碳酸锰法 | 硫酸锰法 |
| 硫酸盐含量 | ＜1％ | ＞20％ |
以上所述仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，对于本领域的技术人员来说，本发明可以有各种更改和变化。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (10)
1.一种食品级甘氨酸锰的制备方法，其特征在于，其包括如下步骤：
按重量份数计，将385-490份的硫酸锰溶液、2-4份抗氧化剂和55-65份的碳酸盐混合反应；将反应后的混合液抽滤得到晶体，然后将所述晶体与370-480份的甘氨酸溶液混合反应，再将反应后的反应液进行过滤，取滤液依次进行浓缩、冷却、析出结晶；
所述碳酸盐选自碳酸钠、碳酸氢钠、十水碳酸钠或七水碳酸钠。
2.根据权利要求1所述的食品级甘氨酸锰的制备方法，其特征在于，所述抗氧化剂选自硫代硫酸钠、亚硫酸氢钠、VC、茶多酚、竹叶提取物、脂肪酸抗坏血酸酯、VE和丁基羟基茴香醚中的至少两种。
3.根据权利要求2所述的食品级甘氨酸锰的制备方法，其特征在于，所述抗氧化剂为两种。
4.根据权利要求3所述的食品级甘氨酸锰的制备方法，其特征在于，所述抗氧化剂选自亚硫酸氢钠和VC。
5.根据权利要求4所述的食品级甘氨酸锰的制备方法，其特征在于，所述亚硫酸氢钠和VC的质量比为1:2-2.5。
6.根据权利要求1或2所述的食品级甘氨酸锰的制备方法，其特征在于，所述抗氧化剂是在硫酸锰溶液与碳酸盐的混合反应过程中加入。
7.根据权利要求1或2所述的食品级甘氨酸锰的制备方法，其特征在于，所述硫酸锰溶液、抗氧化剂和碳酸盐混合反应的温度为60-65℃；
优选地，硫酸锰溶液、抗氧化剂和碳酸盐混合反应的时间为20-30min。
8.根据权利要求1或2所述的食品级甘氨酸锰的制备方法，其特征在于，所述晶体与甘氨酸溶液混合反应的温度为70-80℃；
优选地，所述晶体与甘氨酸溶液混合反应的反应时间为10-15min。
9.根据权利要求1所述的食品级甘氨酸锰的制备方法，其特征在于，所述浓缩是升温浓缩。
10.一种如权利要求1-9任一项所述的食品级甘氨酸锰的制备方法制得的食品级甘氨酸锰在制备营养强化剂中的用途。
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