CN115747843A - 一种三氟甲基化/环化合成氟代异喹啉-1,3-二酮类化合物的电化学制备方法 - Google Patents

一种三氟甲基化/环化合成氟代异喹啉-1,3-二酮类化合物的电化学制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN115747843A
CN115747843A CN202211323855.9A CN202211323855A CN115747843A CN 115747843 A CN115747843 A CN 115747843A CN 202211323855 A CN202211323855 A CN 202211323855A CN 115747843 A CN115747843 A CN 115747843A
Authority
CN
China
Prior art keywords
fluoroisoquinoline
trifluoromethylation
diketone
cyclization
electrochemical preparation
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202211323855.9A
Other languages
English (en)
Inventor
刘爱云
王静
王刚
刘珂
李亚玲
侯侠
唐靖
徐成
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Lanzhou Petrochemical Vocational And Technical University
Original Assignee
Lanzhou Petrochemical Vocational And Technical University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Lanzhou Petrochemical Vocational And Technical University filed Critical Lanzhou Petrochemical Vocational And Technical University
Priority to CN202211323855.9A priority Critical patent/CN115747843A/zh
Publication of CN115747843A publication Critical patent/CN115747843A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Landscapes

  • Electrolytic Production Of Non-Metals, Compounds, Apparatuses Therefor (AREA)

Abstract

本发明属于氟代异喹啉‑1,3‑二酮类化合物的合成技术领域，具体涉及一种三氟甲基化/环化合成氟代异喹啉‑1,3‑二酮类化合物的电化学制备方法。将N‑烷基丙烯酰芳基甲酰胺、三氟代甲烷亚磺酸钠(CF3SO2Na)以及电解质溶于有机溶剂中；选取电极材料，然后在电极材料通入恒定电流，室温反应3‑6小时得到氟代异喹啉‑1,3‑二酮类化合物。该方法具有显著的优势，不需要额外添加昂贵和有毒的过渡金属催化剂和氧化剂，确保该电化学合成方法在绿色和多样性地构建三氟甲基异喹啉‑1,3‑二酮衍生合成中具有广泛的应用。

Description

一种三氟甲基化/环化合成氟代异喹啉-1,3-二酮类化合物的 电化学制备方法
技术领域
本发明属于氟代异喹啉-1,3-二酮类化合物的合成技术领域，具体涉及一种以电化学方法，在无催化剂、氧化剂的条件下来实现单三氟甲基以及双三氟甲基异喹啉-1,3-二酮类化合物制备的方法。
背景技术
三氟甲基(CF3)作为最小的全氟烷基单元，具有强吸电子性、亲脂性和稳定性等特征，将其引入到目标分子中，通常可以改善目标分子的脂溶性、生物利用度、代谢稳定性、疏水性和结合选择性，因此，含三氟甲基的化合物已在医药、农药和功能材料等领域得到广泛应用(Chem.Soc.Rev.2008,37, 320-330)。异喹啉-1,3-二酮衍生物广泛存在于天然产物和药物化合物中，是许多活性分子重要的骨架结构。基于三氟甲基特殊的性质，以及异喹-1,3-二酮衍生物潜在的药用价值，在异喹啉-1,3-二酮骨架中引入三氟甲基团具有非常重要意义。针对该类化合物的合成以及应用已经成为国内外化学工作者研究的热点。目前已报道通过分子间合成含三氟甲基异喹啉-1,3-二酮化合物方法主要有：经典氧化合成法，可见光催化合成，间接有机电化学合成。虽然这些策略提供了有效的途径获得单三氟甲基异喹-1,3-二酮，但或多或少存在一些局限性，例如：大多数反应涉及使用有害和昂贵的过渡金属催化剂、化学计量氧化剂、苛刻的反应条件等问题。因此，发展一种温和、绿色高效的方法来构建单三氟甲基以及双三氟甲基异喹-1,3-二酮具有极大的研究和实用价值。
近年来，由于电化学合成具有环境友好、反应性能优越等优点，引起了广大研究工作者的广泛关注。与传统的合成方法相比，电化学合成避免了危险和有毒的氧化还原试剂的使用。电化学法可以通过阳极氧化及阴极还原，来生成高活性中间体(自由基、自由基离子、阳离子、阴离子等等)，因此被认为是一个绿色的和强大的工具来实现碳-碳、碳-杂原子之间共价键的构筑。在这种策略下，很多具有生物活性的含氮杂环，如吡咯烷酮、吲哚、内酰胺等，可以通过阳极氧化所形成的氮中心自由基及阳离子自由基来实现C-N键的构筑。然而，以电化学方法来制备单以及双三氟甲基异喹-1,3-二酮类化合物还鲜有报道。
发明内容
本发明的目的是提出一种无金属催化剂、无氧化剂条件下，通过电化学方法来构筑三氟甲基的异喹啉-1,3-二酮类化合物的方法。该方法反应条件温和、反应高效、仅通过调控N-烷基丙烯酰芳基甲酰胺的苯环部分的苄基氢，即可在在电化学条件下，实现单三氟甲基和双三氟甲基异喹啉-1,3-二酮类化合物的制备。
为实现上述目的，本发明采用的技术方案具体步骤如下：
一种三氟甲基化/环化合成氟代异喹啉-1,3-二酮类化合物的电化学制备方法，包括，将N-烷基丙烯酰芳基甲酰胺、三氟代甲烷亚磺酸钠(CF3SO2Na)以及电解质溶于有机溶剂中，选取合适的电极材料，通入恒定的电流，室温反应3-6 小时得到氟代异喹啉-1,3-二酮类化合物。
进一步地，所述一种三氟甲基化/环化合成氟代异喹啉-1,3-二酮类化合物的电化学制备方法：通过阳极直接氧化便宜易得的Langlois试剂(CF3SO2Na) 产生三氟甲基自由基，之后与N-烷基丙烯酰芳基甲酰胺化合物经自由基加成/环化反应，以中等到良好的收率构建含三氟甲基的异喹啉-1,3-二酮骨架结构；当 N-烷基丙烯酰芳基甲酰胺的苯环部分含有苄基氢
Figure DEST_PATH_FDA0004020169720000011
时，在无氧的氛围中会产生稳定的苄位自由基，然后与三氟甲基自由基偶联生成化合物同时在苯环的苄位引入CF3的异喹啉-1,3-二酮类化合物；当N-烷基丙烯酰芳基甲酰胺的苯环部分没有苄基氢
Figure DEST_PATH_FDA0004020169720000012
时，得到的是三氟甲基的异喹啉-1,3-二酮类化合物；
Figure BDA0003911613950000032
式中当苯环上无取代基时R代表H，R1代表C1-C4烷基，当R3代表H时，R2和 R4分别代表H或C1-C2烷基、当R2、R3、R4均不为H时、R代表烷基、卤素、CF3、苯基。
进一步地，所述N-烷基丙烯酰芳基甲酰胺与电解质的当量比为1:1～3。
进一步地，所述N-烷基丙烯酰芳基甲酰胺与三氟代甲烷亚磺酸钠(CF3SO2Na) 的当量比为1:1～3。
优选地，所述电解质为Bu4NClO4、LiClO4、Bu4NPF6、Et4NPF6、Et4NBF4、Bu4NBF4、Bu4NOAc、Et4NOTs中的任意一种。
优选地，所述机溶剂MeCN、MeCN/H2O、HFIP/H2O、MeOH、DMF中的任意一种。
优选地，所述反应阳极材料为以网状玻璃态碳(RVC)、碳棒、碳片、碳布、铂片(Pt)中的任意一种,阴极材料为Pt、Ni、RVC中的任意一种。
进一步地，所述反应恒定电流应控制在为2～20mA。
且综上所述，由于采用了上述技术方案，发明的有益技术效果是：
本发明将N-烷基丙烯酰芳基甲酰胺、三氟代甲烷亚磺酸钠(CF3SO2Na)及电解质溶于相应的溶剂中，以网状玻璃态碳为阳极，以铂片作为阴极，在恒定的反应电流作用下，通过阳极氧化CF3SO2Na产生三氟甲基自由基(·CF3)，·CF3对不饱和酮的双键进行加成，进一步发生分子内环化以及自由基加成等关键反应，在无金属催化剂和氧化剂的情况下，通过电化学方法实现了单/双三氟甲基异喹啉-1,3-二酮类化合物的制备，本发明反应条件温和，反应高效、便捷，仅通过调控N-烷基丙烯酰芳基甲酰胺的苯环部分的苄基氢，即可在电化学条件下，实现单/双三氟甲基异喹啉-1,3-二酮类化合物的制备，具有很好的应用前景。
附图说明
图1是实施例1中终产物II-1的核磁氢谱。
图2是实施例1中终产物II-1的氟谱图。
图3是实施例8中终产物II-8的核磁氢谱。
图4是实施例8中终产物II-8的氟谱图。
具体实施方式
为了使发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合实施例，对发明进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅用以解释发明，并不用于限定发明。
实施例1
向10mL三颈圆底烧瓶中准确称取底物I-1(0.2mmol)、LiClO4(0.4mmol， 43mg)和三氟代甲烷亚磺酸钠(0.6mmol，93.6mg)，RVC(1.2cmx0.8cm x1.0cm)作为阳极和铂板(1cm×1mm)作为阴极，在氩气氛围中加入瓶装且除过氧气的MeCN(5.0mL)，通入3mA恒定电流室温下电解4.5h，反应完成后减压浓缩，通过硅胶色谱(EA/PE＝1；14)得到所需目标化合物II-1(42.9mg, 79％)。
Figure BDA0003911613950000051
化合物II-1结构表征数据如下：1H NMR(600MHz,CDCl3)δ8.29(dd,J＝7.8,1.2Hz,1H),7.66(td,J＝7.8,1.2Hz,1H),7.48(ddd,J＝8.1, 7.8,1.2Hz,1H),7.42(d,J＝7.8Hz,1H),3.41(s,3H),3.37–3.29 (m,1H),2.80(dq,J＝15.2,9.8Hz,1H),1.66(s,3H)；13C NMR(150MHz, CDCl3)δ174.6,163.7,140.4,133.8,129.3,128.0,125.6,125.0(q,J＝277.0),124.3,44.4(q,J＝28.5Hz,),43.68,43.56(q,J＝2.0Hz,), 31.2,27.4；19F NMR(375MHz,CDCl3)δ-61.7；HRMS(ESI-TOF)m/z: [M+H]+C13H13F3NO2 Calcd for 272.0893；Found272.0891.
实施例2
向10mL三颈圆底烧瓶中准确称取底物I-2(0.2mmol)、LiClO4(0.4mmol， 43mg)和三氟代甲烷亚磺酸钠(0.6mmol，93.6mg)，RVC(1.2cm x 0.8cm x 1.0cm)作为阳极和铂板(1cm×1mm)作为阴极，在氩气氛围中加入瓶装且除过氧气的MeCN(5.0mL)，通入3mA恒定电流室温下电解4.5h，反应完成后减压浓缩，通过硅胶色谱(EA/PE＝1；14)得到所需目标化合物II-2(38.2mg, 67％)。
Figure BDA0003911613950000052
化合物II-2结构表征数据如下：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.28(dd,J＝7.8,1.2Hz,1H),7.65(td,J＝7.8,1.2Hz,1H),7.47(ddd,J＝8.1, 7.8,1.2Hz,1H),7.41(d,J＝8.0Hz,1H),4.010-4.04(m,2H),3.41 –3.29(m,1H),2.84-2.73(m,1H),1.64(s,3H),1.21(t,J＝7.2Hz, 3H)；13C NMR(100MHz,CDCl3)δ174.0,163.2,140.4,133.7,129.3,126.0, 125.6,125.0(q,J＝277.1Hz),124.4,44.8(q,J＝27.4Hz,),43.4(q,J＝2.2Hz),35.9,31.2,12.7；19F NMR(375MHz,CDCl3)δ-61.5；HRMS (ESI-TOF)m/z:[M+Na]+C14H14F3NNaO2 Calcd for308.0869；Found 308.0867.
实施例3
向10mL三颈圆底烧瓶中准确称取底物I-3(0.2mmol)、LiClO4(0.4mmol， 43mg)和三氟代甲烷亚磺酸钠(0.6mmol，93.6mg)，RVC(1.2cm x 0.8cm x 1.0cm)作为阳极和铂板(1cm×1mm)作为阴极，在氩气氛围中加入瓶装且除过氧气的MeCN(5.0mL)，通入3mA恒定电流室温下电解4.5h，反应完成后减压浓缩，通过硅胶色谱(EA/PE＝1；14)得到所需目标化合物II-3(41mg, 70％)。
Figure BDA0003911613950000061
化合物II-3结构表征数据如下：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.27(dd,J＝7.8,1.2Hz,1H),7.64(td,J＝7.8,1.2Hz,1H),7.47(td,J＝8.0,0.8 Hz,1H),7.41(d,J＝8.0Hz,1H),4.02–3.93(m,2H),3.42–3.29(m, 1H),2.85-2.74(m,1H),1.67–1.61(m,5H),0.95(t,J＝7.2Hz,3H)；13C NMR(100MHz,CDCl3)δ174.2,163.4,140.4,133.7,129.3,126.4, 125.6,125.0(q,J＝277.0Hz),124.3,44.1(q,J＝27.2Hz),43.5(q,J＝ 2.0Hz),42.3,31.4,20.8,11.3；19F NMR(375MHz,CDCl3)δ-61.4；HRMS (ESI-TOF)m/z:[M+Na]+C15H16F3NNaO2 Calcdfor 322.1025；Found 322.1023.
实施例4
向10mL三颈圆底烧瓶中准确称取底物I-4(0.2mmol)、LiClO4(0.4mmol， 43mg)和三氟代甲烷亚磺酸钠(0.6mmol，93.6mg)，RVC(1.2cmx0.8cm x1.0cm)作为阳极和铂板(1cm×1mm)作为阴极，在氩气氛围中加入瓶装且除过氧气的MeCN(5.0mL)，通入3mA恒定电流室温下电解4.5h，反应完成后减压浓缩，通过硅胶色谱(EA/PE＝1；14)得到所需目标化合物II-4(42.4mg, 71％)。
Figure BDA0003911613950000071
化合物II-4结构表征数据如下：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.25(dd,J＝7.8,1.2Hz,1H),7.65–7.60(td,J＝7.8,1.2Hz,1H),7.46(td,J＝8.0,1.2Hz,1H),7.38(d,J＝7.6Hz,1H),5.22(hept,J＝6.8Hz, 1H),3.39-3.27(m,1H),2.81-2.70(m,1H),1.63(s,3H),1.47(dd, J＝6.8,4.0Hz,6H)；13C NMR(100MHz,CDCl3)δ174.4,163.8,140.3,133.5, 129.3,127.2,126.5,125.4(q,J＝277.0),124.9,44.9,(q,J＝27.2Hz), 43.8(q,J＝2.2Hz),31.1,19.33,19.31；19F NMR(375MHz,CDCl3)δ-61.4； HRMS(ESI-TOF)m/z:[M+Na]+C15H16F3NNaO2Calcd for 322.1025；Found 322.1028.
实施例5
向10mL三颈圆底烧瓶中准确称取底物I-5(0.2mmol)、LiClO4(0.4mmol， 43mg)和三氟代甲烷亚磺酸钠(0.6mmol，93.6mg)，RVC(1.2cm x 0.8cm x 1.0cm)作为阳极和铂板(1cm×1mm)作为阴极，在氩气氛围中加入瓶装且除过氧气的MeCN(5.0mL)，通入3mA恒定电流室温下电解4.5h，反应完成后减压浓缩，通过硅胶色谱(EA/PE＝1；14)得到所需目标化合物II-5(39.5mg, 63％)。
Figure BDA0003911613950000081
化合物II-5结构表征数据如下：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.27(dd,J＝7.8,1.2Hz,1H),7.65(td,J＝7.8,1.2Hz,1H),7.47(td,J＝8.0,1.2 Hz,1H),7.41(d,J＝8.0Hz,1H),4.04–3.96(m,2H),3.42-3.30(m, 1H),2.85-2.74(m,1H),1.64(s,3H),1.61-1.55(m,2H),1.42–1.35 (m,2H),0.94(t,J＝7.2Hz,3H)；13C NMR(100MHz,CDCl3)δ174.2,163.4, 140.4,133.7,129.3,127.98,125.6,125.0(q,J＝277.0),124.3,44.2(q, J＝27.6Hz),43.5(q,J＝2.0Hz),40.6,31.4,29.6,20.2,13.7；19F NMR (375MHz,CDCl3)δ-61.4；HRMS(ESI-TOF)m/z:[M+Na]+C16H18F3NNaO2 Calcd for 336.1182；Found 336.1183.
实施例6
向10mL三颈圆底烧瓶中准确称取底物I-6(0.2mmol)、LiClO4(0.4mmol， 43mg)和三氟代甲烷亚磺酸钠(0.6mmol，93.6mg)，RVC(1.2cm x 0.8cm x 1.0cm)作为阳极和铂板(1cm×1mm)作为阴极，在氩气氛围中加入瓶装且除过氧气的MeCN(5.0mL)，通入3mA恒定电流室温下电解4.5h，反应完成后减压浓缩，通过硅胶色谱(EA/PE＝1；14)得到所需目标化合物II-6(42.6mg, 65％)。
Figure BDA0003911613950000091
化合物II-6结构表征数据如下：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.28(d,J＝2.0Hz,1H),7.68(dd,J＝8.0,2.0Hz,1H),7.33(d,J＝8.0Hz,1H), 3.40(s,3H),3.35–3.26(m,1H),2.78-2.73(m,1H),1.63(s,3H), 1.36(s,9H)；13C NMR(100MHz,CDCl3)δ174.8,164.1,151.3,137.4,131.2, 125.8,125.4,125.0(q,J＝277.0Hz),123.7,44.3(q,J＝27.6Hz),43.3 (q,J＝2.0Hz),34.8,31.14,31.19,27.4.19F NMR(375MHz,CDCl3)δ-61.6； HRMS(ESI-TOF)m/z:[M+Na]+C17H20F3NNaO2Calcd for 350.1338；Found 350.1333.
实施例7
向10mL三颈圆底烧瓶中准确称取底物I-7(0.2mmol)、LiClO4(0.4mmol， 43mg)和三氟代甲烷亚磺酸钠(0.6mmol，93.6mg)，RVC(1.2cm x 0.8cm x 1.0cm)作为阳极和铂板(1cm×1mm)作为阴极，在氩气氛围中加入瓶装且除过氧气的MeCN(5.0mL)，通入3mA恒定电流室温下电解4.5h，反应完成后减压浓缩，通过硅胶色谱(EA/PE＝1；14)得到所需目标化合物II-7(50.7mg, 73％)。
Figure BDA0003911613950000092
化合物II-7结构表征数据如下：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.52(d,J＝2.0Hz,1H),7.89(dd,J＝8.0,2.0Hz,1H),7.68-7.65(m,2H),7.50 -7.47(m,3H),7.43–7.38(m,1H),3.44(s,3H),3.42-3.33(m,1H), 2.84(m,1H),1.69(s,3H)；13C NMR(100MHz,CDCl3)δ174.5,163.7,141.1, 139.0,132.3,129.0,128.2,127.5,127.1,126.2,125.0(q,J＝277.0 Hz),124.6,123.6,44.3(q,J＝27.2Hz,1H),43.3(q,J＝2.0Hz),31.2, 27.5；19F NMR(375MHz,CDCl3)δ-61.5；HRMS(ESI-TOF)m/z:[M+Na]+ C19H16F3NNaO2 Calcd for 370.1025；Found370.1026.
实施例8
向10mL三颈圆底烧瓶中准确称取底物I-8(0.2mmol)、LiClO4(0.4mmol， 43mg)和三氟代甲烷亚磺酸钠(0.6mmol，93.6mg)，RVC(1.2cm x 0.8cm x 1.0cm)作为阳极和铂板(1cm×1mm)作为阴极，在氩气氛围中加入瓶装且除过氧气的MeCN(5.0mL)，通入3mA恒定电流室温下电解4.5h，反应完成后减压浓缩，通过硅胶色谱(EA/PE＝1；14)得到所需目标化合物II-8(37.4mg, 53％)。
Figure BDA0003911613950000101
化合物II-8结构表征数据如下：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.22(d,J＝1.6Hz,1H),7.60(dd,J＝8.0,1.6Hz,1H),7.43(d,J＝8.0Hz,1H), 3.47(q,J＝10.8Hz,2H),3.41(s,3H),3.39-3.30(m,1H),2.84-2.73 (m,1H),1.66(s,3H)；13C NMR(100MHz,CDCl3)δ174.3,163.3,140.3, 135.3,130.9,130.4(q,J＝2.9Hz),126.2,125.0(q,J＝277.0Hz),124.6,123.5,44.3(q,J＝27.5Hz),43.4(q,J＝2.0Hz),39.7(q,J＝30.1 Hz),31.0,27.5；19F NMR(375MHz,CDCl3)δ-61.7,-65.8；HRMS(ESI-TOF) m/z:[M+Na]+C15H13F6NNaO2 Calcd for376.0743；Found 376.0748.
实施例9
向10mL三颈圆底烧瓶中准确称取底物I-9(0.2mmol)、LiClO4(0.4mmol， 43mg)和三氟代甲烷亚磺酸钠(0.6mmol，93.6mg)，RVC(1.2cm x 0.8cm x 1.0cm)作为阳极和铂板(1cm×1mm)作为阴极，在氩气氛围中加入瓶装且除过氧气的MeCN(5.0mL)，通入3mA恒定电流室温下电解4.5h，反应完成后减压浓缩，通过硅胶色谱(EA/PE＝1；14)得到所需目标化合物II-9(40mg, 55％)。
Figure BDA0003911613950000111
化合物II-9结构表征数据如下：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.24(dd,J＝11.2,1.6Hz,1H),7.64-7.59(m,1H),7.42(dd,J＝8.2,4.6Hz,1H), 3.62–3.48(m,1H),3.40(s,3H),3.34-3.29(m,1H),2.84-2.73(m, 1H),1.65(s,3H),1.56(dd,J＝7.2,5.2Hz,3H)；19F NMR(376MHz,CDCl3) δ-61.7,-71.5；HRMS(ESI-TOF)m/z:[M+Na]+C16H15F6NNaO2 Calcd for390.0899； Found 390.0909.
实施例10
向10mL三颈圆底烧瓶中准确称取底物I-10(0.2mmol)、LiClO4(0.4mmol， 43mg)和三氟代甲烷亚磺酸钠(0.6mmol，93.6mg)，RVC(1.2cm x 0.8cm x 1.0cm)作为阳极和铂板(1cm×1mm)作为阴极，在氩气氛围中加入瓶装且除过氧气的MeCN(5.0mL)，通入3mA恒定电流室温下电解4.5h，反应完成后减压浓缩，通过硅胶色谱(EA/PE＝1；14)得到所需目标化合物II-10(46.5mg, 61％)。
Figure BDA0003911613950000121
化合物II-10结构表征数据如下：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.40(d,J＝1.6Hz,1H),7.79(dd,J＝8.4,1.2Hz,1H),7.41(d,J＝8.4Hz,1H), 3.41(s,3H),3.38–3.29(m,1H),2.85–2.74(m,1H),1.66(s,3H), 1.64(d,J＝5.9Hz,6H)；19FNMR(375MHz,CDCl3)δ-61.6,-76.2；HRMS (ESI-TOF)m/z:[M+Na]+C17H17F6NNaO2 Calcd for 404.1056；Found 404.1067.
以上所述为发明的较佳实施例，并不用以限制发明，凡在发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在发明的保护范围之内。

Claims (8)

1.一种三氟甲基化/环化合成氟代异喹啉-1,3-二酮类化合物的电化学制备方法，其特征在于，将N-烷基丙烯酰芳基甲酰胺、三氟代甲烷亚磺酸钠(CF3SO2Na)以及电解质溶于有机溶剂中；选取电极材料，然后在电极材料通入恒定电流，室温反应3-6小时得到氟代异喹啉-1,3-二酮类化合物。
2.根据权利要求1所述的一种三氟甲基化/环化合成氟代异喹啉-1,3-二酮类化合物的电化学制备方法，其特征在于，所述一种三氟甲基化/环化合成氟代异喹啉-1,3-二酮类化合物的电化学制备方法：通过阳极直接氧化便宜易得的Langlois试剂(CF3SO2Na)产生三氟甲基自由基，之后与N-烷基丙烯酰芳基甲酰胺化合物经自由基加成/环化反应，以中等到良好的收率构建含三氟甲基的异喹啉-1,3-二酮骨架结构；当N-烷基丙烯酰芳基甲酰胺的苯环部分含有苄基氢
Figure RE-FDA0004020169720000011
时，在无氧的氛围中会产生稳定的苄位自由基，然后与三氟甲基自由基偶联生成化合物同时在苯环的苄位引入CF3的异喹啉-1,3-二酮类化合物；当N-烷基丙烯酰芳基甲酰胺的苯环部分没有苄基氢
Figure RE-FDA0004020169720000012
时，得到的是三氟甲基的异喹啉-1,3-二酮类化合物；
Figure RE-FDA0004020169720000013
式中当苯环上无取代基时R代表H，R1代表C1-C4烷基，当R3代表H时，R2和R4分别代表H或C1-C2烷基、当R2、R3、R4均不为H时、R代表烷基、卤素、CF3、苯基。
3.根据权利要求1所述的一种三氟甲基化/环化合成氟代异喹啉-1,3-二酮类化合物的电化学制备方法，其特征在于，所述N-烷基丙烯酰芳基甲酰胺与电解质的当量比为1:1～3。
4.根据权利要求1所述的一种三氟甲基化/环化合成氟代异喹啉-1,3-二酮类化合物的电化学制备方法，其特征在于，所述N-烷基丙烯酰芳基甲酰胺与三氟代甲烷亚磺酸钠(CF3SO2Na)的当量比为1:1～3。
5.根据权利要求1所述的一种三氟甲基化/环化合成氟代异喹啉-1,3-二酮类化合物的电化学制备方法，其特征在于，所述电解质为Bu4NClO4、LiClO4、Bu4NPF6、Et4NPF6、Et4NBF4、Bu4NBF4、Bu4NOAc、Et4NOTs中的任意一种。
6.根据权利要求1所述的一种三氟甲基化/环化合成氟代异喹啉-1,3-二酮类化合物的电化学制备方法，其特征在于，所述机溶剂MeCN、MeCN/H2O、HFIP/H2O、MeOH、DMF中的任意一种。
7.根据权利要求1所述的一种三氟甲基化/环化合成氟代异喹啉-1,3-二酮类化合物的电化学制备方法，其特征在于，所述反应阳极材料为以网状玻璃态碳(RVC)、碳棒、碳片、碳布、铂片(Pt)中的任意一种,阴极材料为Pt、Ni、RVC中的任意一种。
8.根据权利要求1所述的一种三氟甲基化/环化合成氟代异喹啉-1,3-二酮类化合物的电化学制备方法，其特征在于，所述反应恒定电流应控制在为2～20m A。
CN202211323855.9A 2022-10-27 2022-10-27 一种三氟甲基化/环化合成氟代异喹啉-1,3-二酮类化合物的电化学制备方法 Pending CN115747843A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202211323855.9A CN115747843A (zh) 2022-10-27 2022-10-27 一种三氟甲基化/环化合成氟代异喹啉-1,3-二酮类化合物的电化学制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202211323855.9A CN115747843A (zh) 2022-10-27 2022-10-27 一种三氟甲基化/环化合成氟代异喹啉-1,3-二酮类化合物的电化学制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN115747843A true CN115747843A (zh) 2023-03-07

Family

ID=85353561

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202211323855.9A Pending CN115747843A (zh) 2022-10-27 2022-10-27 一种三氟甲基化/环化合成氟代异喹啉-1,3-二酮类化合物的电化学制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN115747843A (zh)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Deng et al. External‐Oxidant‐Free Electrochemical Oxidative Trifluoromethylation of Arenes Using CF3SO2Na as the CF3 Source
Wang et al. Catalyst-free, direct electrochemical trifluoromethylation/cyclization of N-arylacrylamides using TfNHNHBoc as a CF3 source
CN112663077B (zh) 一种苯并磺内酰胺类化合物的电化学制备方法
CN110156659B (zh) 一种多氟取代的3-羟基氧化吲哚类化合物的制备方法
CN111705329A (zh) 一种5-芳硫基尿嘧啶化合物的电化学合成方法
La-Ongthong et al. Electrochemical trifluoromethylation of 2-isocyanobiaryls using CF 3 SO 2 Na: synthesis of 6-(trifluoromethyl) phenanthridines
Yuan et al. Visible-light-induced tandem difluoroalkylated spirocyclization of N-arylpropiolamides: access to C3-difluoroacetylated spiro [4, 5] trienones
CN113881956A (zh) 一种异硫氰酸苄酯类化合物的制备方法
CN111777534B (zh) 一种炔基砜类化合物及其制备方法和应用
CN115747843A (zh) 一种三氟甲基化/环化合成氟代异喹啉-1,3-二酮类化合物的电化学制备方法
CN113897631B (zh) 电化学合成吡啶-2-酮衍生物的方法
CN113957463B (zh) 一种电氧化条件下自由基串联环化合成二苯并环庚酮衍生物的方法
CN111662147B (zh) 制备二炔及其类似物的方法
CN110483361B (zh) 一种β-C(sp3)–H官能化和芳构化的吡咯类化合物的合成方法
JPS63238078A (ja) パ−フルオロアルキル基を有するポルフイリンの製造方法
CN110714208B (zh) 一种电催化制备6-(磺酰甲基)菲啶类化合物的方法
CN113957461A (zh) 一种1,1′-联萘类化合物的电化学合成方法
CN112010796B (zh) 光学活性3-(1,1-二氟-2-氧-2-芳基乙基)异吲哚啉-1-酮衍生物制备方法
CN108047179A (zh) 富勒烯二氢呋喃化合物及其制备方法
CN113789527B (zh) 一种芳香胺的电化学合成方法
CN113862708B (zh) 一种电化学合成β-氰基双苯磺酰亚胺类化合物的方法
CN112126941B (zh) 一种多取代10-羟基菲衍生物及其制备方法
CN114507866B (zh) 一种电化学介导的2-芳基苯并呋喃类化合物的合成方法
Itadani et al. A new synthetic method for an acromelic acid analog, a potent neuroexcitatory kainoid amino acid, via photoinduced benzyl radical cyclization
CN114934287B (zh) 电氧化合成氟烷基取代的磺酰胺并多环类化合物的方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination