CN115716987A - 尼龙12复合材料及其制备方法、医疗介入管材和医疗器械 - Google Patents
尼龙12复合材料及其制备方法、医疗介入管材和医疗器械 Download PDFInfo
- Publication number
- CN115716987A CN115716987A CN202110999971.1A CN202110999971A CN115716987A CN 115716987 A CN115716987 A CN 115716987A CN 202110999971 A CN202110999971 A CN 202110999971A CN 115716987 A CN115716987 A CN 115716987A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- nylon
- composite material
- preparation
- medical intervention
- medical
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- JHWNWJKBPDFINM-UHFFFAOYSA-N Laurolactam Chemical compound O=C1CCCCCCCCCCCN1 JHWNWJKBPDFINM-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 112
- 229920000299 Nylon 12 Polymers 0.000 title claims abstract description 112
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 65
- 239000002131 composite material Substances 0.000 title claims abstract description 59
- 229920002614 Polyether block amide Polymers 0.000 claims abstract description 50
- 229940073609 bismuth oxychloride Drugs 0.000 claims abstract description 38
- BWOROQSFKKODDR-UHFFFAOYSA-N oxobismuth;hydrochloride Chemical compound Cl.[Bi]=O BWOROQSFKKODDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 38
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims abstract description 38
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 claims abstract description 29
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 claims abstract description 29
- 238000005253 cladding Methods 0.000 claims description 22
- 238000012545 processing Methods 0.000 claims description 16
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Inorganic materials [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 12
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229940036348 bismuth carbonate Drugs 0.000 claims description 6
- GMZOPRQQINFLPQ-UHFFFAOYSA-H dibismuth;tricarbonate Chemical compound [Bi+3].[Bi+3].[O-]C([O-])=O.[O-]C([O-])=O.[O-]C([O-])=O GMZOPRQQINFLPQ-UHFFFAOYSA-H 0.000 claims description 6
- 229940092690 barium sulfate Drugs 0.000 claims description 5
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 3
- 238000013001 point bending Methods 0.000 abstract description 29
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 24
- 238000002560 therapeutic procedure Methods 0.000 abstract description 7
- 230000035515 penetration Effects 0.000 abstract description 4
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 42
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 11
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 10
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 9
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 6
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 description 4
- 230000005489 elastic deformation Effects 0.000 description 4
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 3
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 description 3
- 238000005453 pelletization Methods 0.000 description 3
- 238000011160 research Methods 0.000 description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- 230000009471 action Effects 0.000 description 2
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 2
- 210000004204 blood vessel Anatomy 0.000 description 2
- 238000009954 braiding Methods 0.000 description 2
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 2
- 238000003745 diagnosis Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 230000006870 function Effects 0.000 description 2
- 230000000116 mitigating effect Effects 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 description 2
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 2
- 230000008569 process Effects 0.000 description 2
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 2
- NIPNSKYNPDTRPC-UHFFFAOYSA-N N-[2-oxo-2-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)ethyl]-2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound O=C(CNC(=O)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F)N1CC2=C(CC1)NN=N2 NIPNSKYNPDTRPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 239000002872 contrast media Substances 0.000 description 1
- 239000000498 cooling water Substances 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 201000010099 disease Diseases 0.000 description 1
- 208000037265 diseases, disorders, signs and symptoms Diseases 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000007689 inspection Methods 0.000 description 1
- 238000013152 interventional procedure Methods 0.000 description 1
- 238000011031 large-scale manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000012768 molten material Substances 0.000 description 1
- 238000011056 performance test Methods 0.000 description 1
- 230000035790 physiological processes and functions Effects 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 1
- 230000035807 sensation Effects 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Materials For Medical Uses (AREA)
Abstract
本发明涉及一种尼龙12复合材料及其制备方法、医疗介入管材和医疗器械。该尼龙12复合材料的制备原料按质量百分数计包括如下组分：20％～55％尼龙12、20％～55％聚醚嵌段酰胺及20％～30％无机填料。上述尼龙12复合材料，可用于医疗介入管材的外层材料。上述尼龙12复合材料，在尼龙12和氯氧化铋中加入软硬段配比可调的聚醚嵌段酰胺，控制三者在特定比例并获得较好的相容性，有效地改善了传统的尼龙12和氯氧化铋作为外层材料制成的医疗介入管材的弹性差的问题，进而提升了弹性并降低了三点弯曲强度，保证了医疗介入管材的柔韧性能，提升了医疗介入管材的扭控性和顺应性等机械性能，其用于介入治疗中可以便于医疗介入管材的操作、导丝的穿入，降低病人进行介入手术的不适感。
Description
技术领域
本发明涉及医疗器械技术领域，特别是涉及一种尼龙12复合材料及其制备方法、医疗介入管材和医疗器械。
背景技术
医疗器械可用于疾病的诊断、预防、监护、治疗或者缓解，损伤的诊断、监护、治疗、缓解或者功能补偿，生理结构或者生理过程的检验、替代、调节或者支持等；通过对来自人体的样本进行检查，为医疗或者诊断目的提供信息。
随着微创伤介入治疗技术的发展，医疗介入管材的应用也越来越广泛。例如，在冠脉介入治疗中，指引导管的选择是冠脉介入治疗选择的第一步，也是冠脉介入成功的关键因素之一。指引导管的作用主要是输送介入治疗器械、注射造影剂和药物以及监测冠状动脉内压力。指引导管一般包括四个功能段：超软的X光可视头端、柔软的同轴段、中等硬度的抗折段(也称为支撑段)及牢固的扭控段。其中，X光可视头端保证精确性和无创伤性地嵌入，并为测量血管大小提供可靠的参照；同轴段优化了X光可视头端头部的柔软性，保证了指引导管操作的柔和性和血管的同轴性；抗折段吸收了在稍硬的扭控段和柔软的同轴段之间的扭力，以避免打折；扭控段硬且柔顺，以保证精确的扭力传递，并提供稳定的支撑。
目前大多的医疗介入管材的弹性较差且三点弯曲强度较高，会影响医疗介入管材的操作、导丝的穿入等，进而影响手术的进行，也会使病人在介入治疗中的不适感更强烈。
发明内容
基于此，有必要提供一种弹性性能较好且三点弯曲强度较低的医疗介入管材和医疗器械。
相应地，还提供了一种尼龙12复合材料及其制备方法。
本发明的一个方面，提供了一种尼龙12复合材料，其制备原料按质量百分数计包括如下组分：20％～55％尼龙12、20％～55％聚醚嵌段酰胺及20％～30％无机填料。
在其中一些实施例中，其制备原料按质量百分数计包括如下组分：35％～55％尼龙12、20％～40％聚醚嵌段酰胺及20％～30％无机填料。
在其中一些实施例中，其制备原料按质量百分数计包括如下组分：45％～55％尼龙12、20％～30％聚醚嵌段酰胺及20％～30％无机填料。
在其中一些实施例中，所述无机填料选自氯氧化铋、碳酸铋、硫酸钡及钨粉中的至少一种。
本发明的又一个方面，提供了一种尼龙12复合材料的制备方法，包括如下步骤：
将上述任一项所述的尼龙12复合材料的制备原料混合，挤出成型。
在其中一些实施例中，所述挤出成型的步骤为：于180℃～250℃的加工温度下、400RPM～1100RPM的转速下挤出造粒。
本发明的又一个方面，提供了一种尼龙12复合材料在制备医疗介入管材中的应用。
本发明的又一个方面，提供了一种医疗介入管材，包括：
管材本体；
形成于所述管材本体外表面上的包覆层，所述包覆层按质量百分数计包括如下组分：20％～55％尼龙12、20％～55％聚醚嵌段酰胺及20％～30％无机填料。
在其中一些实施例中，所述包覆层按质量百分数计包括如下组分：35％～55％尼龙12、20％～40％聚醚嵌段酰胺及20％～30％无机填料。
在其中一些实施例中，所述包覆层按质量百分数计包括如下组分：45％～55％尼龙12、20％～30％聚醚嵌段酰胺及20％～30％无机填料。
在其中一些实施例中，所述管材本体具有编织层，所述包覆层形成于所述编织层上。
本发明的又一个方面，提供了一种医疗器械，包含上述任一项所述的医疗介入管材。
上述尼龙12复合材料，可用于医疗介入管材的外层材料。上述尼龙12复合材料，在尼龙12和无机填料中加入软硬段配比可调的聚醚嵌段酰胺，控制三者在特定比例并获得较好的相容性，有效地改善了传统的医疗介入管材弹性差的问题，进而提升了弹性并降低了三点弯曲强度，保证了医疗介入管材的柔韧性能。
进一步地，采用上述尼龙12复合材料作为包覆层制得的医疗介入管材具有较好的弹性性能和较低的三点弯曲强度，还有利于提升尼龙12复合材料作为外层与管材本体之间的结合性能，进而提升了医疗介入管材的扭控性和顺应性等机械性能，其用于介入治疗中可以便于医疗介入管材的操作、导丝的穿入，减轻病人在介入治疗手术时的不适感。
具体实施方式
为了便于理解本发明，下面将对本发明进行更全面的描述，并给出了本发明的较佳实施例。但是，本发明可以以许多不同的形式来实现，并不限于本文所描述的实施例。相反地，提供这些实施例的目的是使对本发明的公开内容的理解更加透彻全面。
除非另有定义，本文所使用的所有的技术和科学术语与属于本发明的技术领域的技术人员通常理解的含义相同。本文中在本发明的说明书中所使用的术语只是为了描述具体的实施例的目的，不是旨在于限制本发明。本文所使用的术语“和/或”包括一个或多个相关的所列项目的任意的和所有的组合。
目前大多的医疗介入管材存在弹性和三点弯曲强度不足的问题。本发明的技术人员通过研究发现，外层的材料中聚酰胺尼龙12的熔融指数小、硬度大、分子量高、粘度大，会导致整体医疗介入管材的弹性差、三点弯曲强度超标等。故而，本发明首先从外层材料的性能本身改进，再进一步结合材料的性能与加工过程及管材性能之间的影响，提供了一种医疗介入管材。相应地，提供一种尼龙12复合材料及其制备方法。
本发明一实施方式提供了一种尼龙12复合材料，其制备原料按质量百分数计包括如下组分：20％～55％尼龙12、20％～55％聚醚嵌段酰胺(PEBA)及20％～30％无机填料。
上述尼龙12复合材料，可用于医疗介入管材的外层材料。上述尼龙12复合材料，在尼龙12和无机填料中加入软硬段配比可调的聚醚嵌段酰胺，控制三者在特定比例并获得较好的相容性，有效地改善了传统的尼龙12和无机填料作为外层材料制成的医疗介入管材的弹性差的问题，进而提升了弹性并降低了三点弯曲强度，保证了医疗介入管材的柔韧性能。
进一步地，采用上述尼龙12复合材料作为包覆层制得的医疗介入管材具有较好的弹性性能和较低的三点弯曲强度，还有利于提升尼龙12复合材料作为外层与管材本体之间的结合性能，进而提升了医疗介入管材的扭控性和顺应性等机械性能，其用于介入治疗中可以便于医疗介入管材的操作、导丝的穿入，减轻病人手术的不适感。
在其中一些实施例中，其制备原料按质量百分数计包括如下组分：35％～55％尼龙12、20％～40％聚醚嵌段酰胺及20％～30％无机填料。研究发现，该优选范围内的尼龙12复合材料作为包覆层制得的医疗介入管材具有更好的弹性性能和更低的三点弯曲强度。
在其中一些实施例中，其制备原料按质量百分数计包括如下组分：45％～55％尼龙12、20％～30％聚醚嵌段酰胺及20％～30％无机填料。研究发现，该优选范围内的尼龙12复合材料作为包覆层制得的医疗介入管材具有更好的弹性性能和更低的三点弯曲强度。
研究发现，尼龙12复合材料的制备原料中的水分含量不仅会对制得的医疗介入管材的弹性有影响，而且还对尼龙12复合材料与管材本体之间的结合力有影响。而聚醚嵌段酰胺(PEBA)的吸水能力相比于尼龙12较差，也避免了聚醚嵌段酰胺由于水分含量过高影响制得的医疗介入管材的弹性性能的问题。
在一些实施例中，优选地，尼龙12、聚醚嵌段酰胺及无机填料中的水分质量含量需控制在≤0.02％。
在其中一些实施例中，为了使尼龙12复合材料具有显影功能，无机填料选自氯氧化铋、碳酸铋、硫酸钡及钨粉中的至少一种。在一具体示例中，无机填料为氯氧化铋。
本发明的又一实施方式提供了上述尼龙12复合材料的制备方法，包括如下步骤：
将上述任一项的尼龙12复合材料的制备原料混合，挤出成型。
上述尼龙12复合材料的制备方法，采用特定比例及组成的制备原料，并通过挤出成型，有效解决了共混料硬度大的问题，制得的尼龙12复合材料有效地改善了传统的尼龙12和无机填料作为外层材料制成的医疗介入管材的弹性差问题，提升了弹性并降低了三点弯曲强度。
在其中一些实施例中，挤出成型的步骤为：于180℃～250℃的加工温度下、400RPM～1100RPM的转速下挤出造粒。如此通过共混挤出，调控加工温度及转速，使得物料受到良好地混炼和分散。
进一步地，挤出成型采用双螺杆挤出。通过双螺杆共混挤出，调控双螺杆的加工温度及转速，使得物料随螺杆的转动在两螺杆之间反复转向，促使物料充分共混。
进一步地，在一些示例中，挤出成型的条件为：加工温度为240℃～250℃，转速为400RPM～600RPM。
在一具体实例中，挤出成型的条件为：加工温度为250℃，转速为400RPM。
本发明的又一实施方式，提供了一种尼龙12复合材料在制备医疗介入管材中的应用。
本发明的又一实施方式提供了一种医疗介入管材，包括：
管材本体；
形成于管材本体外表面上的包覆层，包覆层的材质为上述尼龙12复合材料。换言之，包覆层按质量百分数计包括如下组分：20％～50％尼龙12、23％～55％聚醚嵌段酰胺及23％～27％无机填料。
本发明的医疗介入管材，其采用上述尼龙12复合材料形成包覆层，相比于传统外层材料，有效地改善了医疗介入管材的弹性性能和三点弯曲强度。
此外，该尼龙12复合材料替换传统外层材料形成医疗介入管材的包覆层，不会损害医疗介入管材的抗拉性能等力学性能。该尼龙12复合材料的工艺简单，应用于医疗介入管材，可以实现医疗介入管材的连续性规模化生产。
在其中一些实施例中，管材本体具有编织层，采用上述尼龙12复合材料作为包覆层制得的指引导管，包覆层形成于编织层上。包覆层与编织层之间相互紧密融合，包覆层对编织层形成较强的包裹力，如此可以降低管材的三点弯曲强度，同时提高医疗介入管材的弹性性能。
在其中一些实施例中，医疗介入管材为指引导管。采用上述尼龙12复合材料作为包覆层制得的指引导管，由于加入聚醚嵌段酰胺(PEBA)后指引导管的吸水性变小且其柔性变好，包覆层对编织层形成较强的包裹力，从而指引导管受到扭动时不会在局部导致编织层中编织丝发生滑移，大大提升了医疗介入管材的扭矩传递能力，可容导丝容易通过等，并具有良好的抗塌陷和推送性能，利于医生操作。可理解，医疗介入管材的种类不限于此。
在其中一些实施例中，包覆层的厚度为0.1mm±0.04mm。
本发明的又一实施方式提供了一种医疗器械，包含上述任一项的医疗介入管材。
可理解，在一些实施例中，上述医疗器械除了包含医疗接入管材，还可以包含用于辅助医疗介入管材输送的辅助装置。
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加简洁明了，本发明用以下具体实施例进行说明，但本发明绝非仅限于这些实施例。以下所描述的实施例仅为本发明较好的实施例，可用于描述本发明，不能理解为对本发明的范围的限制。应当指出的是，凡在本发明的精神和原则之内所做的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
为了更好地说明本发明，下面结合实施例对本发明内容作进一步说明。以下为具体实施例。
实施例1
制备原料：尼龙12、聚醚嵌段酰胺(PEBA)和氯氧化铋。
原料处理：将尼龙12、聚醚嵌段酰胺(PEBA)和氯氧化铋除湿烘干处理，水分控制在≤0.02％。
制备尼龙12复合材料：按表1中的质量比将尼龙12与氯氧化铋混合好，接着加入聚醚嵌段酰胺(PEBA)混合，得到混合原料。将混合好的混合原料采用双螺杆挤出造粒，控制加工温度和螺杆转速，设置产量在3kg/h，如表1所示，过水冷却，切割造粒，制得尼龙12复合材料。
制备医疗介入管材(可用作指引导管)：
以具有编织层的管材本体为对象，采用单螺杆挤出机，将编织层从挤出机机头后面沿芯模孔穿过，选择不锈钢管进行导引，将颗粒型的尼龙12复合材料熔融挤出的熔融料从模具中流出覆盖在编织层上，将其迅速从水槽的入口引入冷却水中、再从水槽出口引出，最后引入启动后牵引机的橡皮夹具中，在编织层的外表面形成上述尼龙12复合材料材质的包覆层，制得医疗介入管材，也称为编织管。
空白对照组1
空白对照组1与实施例1的产品结构和制备步骤基本相同，区别仅在于：制备原料中不含有聚醚嵌段酰胺(PEBA)；制备原料中尼龙12和氯氧化铋的质量比不变。具体步骤如下：
制备原料：尼龙12和氯氧化铋。
原料处理：将尼龙12和氯氧化铋除湿烘干处理，水分控制在≤0.02％。
制备尼龙12复合材料：按表1中的质量比将尼龙12与氯氧化铋混合好，得到混合原料。将混合好的混合原料采用双螺杆挤出造粒，控制加工温度和螺杆转速，设置产量在3kg/h，如表1所示，过水冷却，切割造粒，制得尼龙12复合材料。
制备医疗介入管材(可用作指引导管)：
以具有编织层的管材本体为对象，在其表面形成上述尼龙12复合材料材质的包覆层(厚度与实施例1相同)，制得医疗介入管材，也称为编织管。
实施例2
本实施例与实施例1的产品结构和制备步骤基本相同，区别仅在于：尼龙12、聚醚嵌段酰胺(PEBA)和氯氧化铋的质量比不同，具体如表1所示。
空白对照组2
空白对照组2与实施例2的产品结构和制备步骤基本相同，区别仅在于：制备原料中不含有聚醚嵌段酰胺(PEBA)；制备原料中尼龙12和氯氧化铋的质量比不变。
实施例3：
本实施例与实施例1的产品结构和制备步骤基本相同，区别仅在于：尼龙12、聚醚嵌段酰胺(PEBA)和氯氧化铋的质量比不同，具体如表1所示。
空白对照组3
空白对照组3与实施例3的产品结构和制备步骤基本相同，区别仅在于：制备原料中不含有聚醚嵌段酰胺(PEBA)；制备原料中尼龙12和氯氧化铋的质量比不变。
实施例4
本实施例与实施例1的产品结构和制备步骤基本相同，区别仅在于：尼龙12、聚醚嵌段酰胺(PEBA)和氯氧化铋的质量比不同，具体如表1所示。
实施例5
本实施例与实施例1的产品结构和制备步骤基本相同，区别仅在于：尼龙12、聚醚嵌段酰胺(PEBA)和氯氧化铋的质量比不同，具体如表1所示。
实施例6
本实施例与实施例1的产品结构和制备步骤基本相同，区别仅在于：尼龙12、聚醚嵌段酰胺(PEBA)和氯氧化铋的质量比不同，具体如表1所示。
实施例7
本实施例与实施例1的产品结构和制备步骤基本相同，区别仅在于：尼龙12、聚醚嵌段酰胺(PEBA)和氯氧化铋的质量比不同，具体如表1所示。
实施例8
本实施例与实施例2的产品结构和制备步骤基本相同，区别仅在于：制备尼龙12复合材料中控制的加工温度和螺杆转速不相同，具体如表1所示。
实施例9
本实施例与实施例3的产品结构和制备步骤基本相同，区别仅在于：加工温度和螺杆转速，具体如表1所示。
实施例10
本实施例与实施例1的产品结构和制备步骤基本相同，区别仅在于：氯氧化铋替换为等质量的碳酸铋。
实施例11
本实施例与实施例1的产品结构和制备步骤基本相同，区别仅在于：氯氧化铋替换为等质量的硫酸钡。
实施例12
本实施例与实施例1的产品结构和制备步骤基本相同，区别仅在于：氯氧化铋替换为等质量的钨粉。
对比例1
本对比例与实施例1的产品结构和制备步骤基本相同，区别仅在于：尼龙12、聚醚嵌段酰胺(PEBA)和氯氧化铋的质量比不同，其中的氯氧化铋的含量过高；具体如表1所示。具体步骤如下：
制备原料：尼龙12、聚醚嵌段酰胺(PEBA)和氯氧化铋。
原料处理：将尼龙12、聚醚嵌段酰胺(PEBA)和氯氧化铋除湿烘干处理，水分控制在≤0.02％。
制备尼龙12复合材料：按表1中的质量比将尼龙12与氯氧化铋混合好，接着加入聚醚嵌段酰胺(PEBA)混合，得到混合原料。将混合好的混合原料采用双螺杆挤出造粒，控制加工温度和螺杆转速，设置产量在3kg/h，如表1所示，过水冷却，切割造粒，制得尼龙12复合材料。
制备医疗介入管材(可用作指引导管)：
以具有编织层的管材本体为对象，在其表面形成上述尼龙12复合材料材质的包覆层(厚度与实施例1相同)，制得医疗介入管材，也称为编织管。
对比例2
本对比例与实施例1的产品结构和制备步骤基本相同，区别仅在于：尼龙12、聚醚嵌段酰胺(PEBA)和氯氧化铋的质量比不同，其中的尼龙12的含量过高；具体如表1所示。
对比例3
本对比例与实施例1的产品结构和制备步骤基本相同，区别仅在于：尼龙12、聚醚嵌段酰胺(PEBA)和氯氧化铋的质量比不同，其中的尼龙12的含量过低且聚醚嵌段酰胺(PEBA)的含量过高；具体如表1所示。
各实施例和对比例的制备工艺中的部分关键参数如下表1所示。其中尼龙12、聚醚嵌段酰胺(PEBA)和氯氧化铋的百分含量均是在尼龙12、聚醚嵌段酰胺(PEBA)和氯氧化铋三者总量中的质量百分含量。以尼龙12的比例为20％为例，其表示尼龙12在尼龙12、聚醚嵌段酰胺(PEBA)和氯氧化铋三者总量中的质量百分含量为20％。
表1
以下为性能测试。
其中，弹性模量测试是截取50mm长的编织管作为样品，将样品连接在拉伸机上，在拉伸速度400mm/min、标距为20mm的条件下，进行拉伸直至管材断裂。弹性模量是衡量材料产生弹性变形难易程度的指标，其值越大，使材料发生一定弹性变形的应力也越大，即材料的刚度越大，材料的弹性越小；换言之，在一定应力作用下，发生弹性变形越小。弹性模量E是指材料在外力作用下产生单位弹性变形所需要的应力。
其中，三点弯曲强度测试是截取70mm长的编织管作为样品；将70mm长度样品的中间位置下压4mm，标距25.4mm，速度2mm/min，记录最大力值。一般认为三点弯曲强度越大，所测材料的硬度越大，作为用于医疗介入的管材，或者具体到其中的指引导管，其三点弯曲强度应当在1.00-2.00N之间为佳。
需要说明的是，尽管为了追求对病人造成的异物感更低这一效果，但并非医疗介入管材弹性越大越好或硬度越小越好，而是应当在不牺牲材料的抗拉强度的前提下，得到弹性和硬度适宜的管材，因此应当保持材料的抗拉强度在62MPa以上，相应地，本申请的医疗介入管材弹性模量在400MPa至600MPa范围内为佳，医疗介入管材的三点弯曲强度在1.00-2.00N之间为佳。其中用于制作指引导管的管材，其抗拉强度在70MPa以上更佳，其弹性模量在435MPa至460MPa更佳，用于制作指引导管的管材三点弯曲强度在1.00-1.50之间更佳。
将各实施例、空白对照组及对比例制得的医疗介入管材(或称为编织管)进行弹性模量测试和三点弯曲强度测试，得到的弹性模量和三点弯曲强度的测试结果如表2所示。
表2
从上表2中的弹性模量和三点弯曲强度的测试结果可知，实施例1～3和空白对照组1～3分别对比可知，在其他条件相同的情况下，制备原料中不含有聚醚嵌段酰胺(PEBA)，仅采用尼龙12和氯氧化铋的空白对照组1～3的管材产品的弹性模量较高，即其弹性较差，且三点弯曲强度较高，硬度较高；然而添加聚醚嵌段酰胺(PEBA)后的实施例1～3的管材产品的弹性模量大大降低，即弹性大大提升，且三点弯曲强度也有大幅度降低，硬度也更为适宜，能够降低病人进行介入手术的不适感。
对比例1～3制得的管材产品虽然弹性性能和三点弯曲性能尚可，但牺牲了抗拉强度，抗拉强度明显低于空白对照组和实施例，无法满足使用要求。
进一步地，实施例1～12的管材产品相比于空白对照组1～3，其弹性均有提升，且三点弯曲强度也均有降低。
可见，本发明在尼龙12复合材料的制备原料中添加聚醚嵌段酰胺，并控制聚醚嵌段酰胺、尼龙12和氯氧化铋在特定比例，可以提升管材产品的弹性，同时降低管材产品的三点弯曲强度；且对管材产品的抗拉性能基本无影响。换言之，本发明在管材产品的抗拉性能基本不受影响的情况下，改善了管材产品的柔性。
通过实施例1～7可知，在其他条件相同、仅制备原料组成不同的情况下，实施例2～7制得的管材产品的弹性和弯曲强度性能优于实施例1。进一步地，实施例3～7制得的管材产品的弹性和弯曲强度性能优于实施例1～2。换言之，聚醚嵌段酰胺的占比在20％～40％时制备的医疗介入管材的性能更佳；聚醚嵌段酰胺的占比在20％～30％时的弹性模量、三点弯曲强度以及抗拉强度，更适合制备指引导管。
实施例2与实施例8对比，以及实施例3与实施例9对比可知，螺杆转速和加工温度控制在实施例2～3的条件时，即螺杆转速400RPM、加工温度250℃时，制得的管材产品的弹性性能和三点弯曲性能更适宜制备指引导管。
实施例10～12分别与实施例1比较可知，在其他条件相同，且制备原料比例也相同，区别仅在于无机填料的种类的基础上，由于此时聚醚嵌段酰胺的占比统一为55％，因此制得的医疗介入管材普遍弹性较好硬度较低，然而此时的添加钨粉的实施例12的弹性模量却较大，且硬度适宜。因此可知，当制备原料比例相同，无机填料为氯氧化铋、碳酸铋或硫酸钡时，相比无机填料为钨粉时，钨粉相比其他类型的无机填料需要添加更大比例的聚醚嵌段酰胺，才适宜制备医疗介入材料。根据表2，可以毫无疑义地推出，显然在无机填料为氯氧化铋、碳酸铋或硫酸钡比例在20％～30％时，更为适宜制备指引导管，而无机填料为钨粉同在20％～30％这个比例区间的力学性能，将超出适宜制备指引导管的力学性能范畴。
此外，在其他条件不变的情况下，实施例1-3添加聚醚嵌段酰胺制得的医疗介入管材的正向扭控≥240°，而空白对照组1-3未添加聚醚嵌段酰胺制得的医疗介入管材的正向扭控大约为220°，可见相比于传统的外层材料制成的医疗介入管材，本发明提升了医疗介入管材的扭控性和顺应性等机械性能。
以上所述实施例的各技术特征可以进行任意的组合，为使描述简洁，未对上述实施例中的各个技术特征所有可能的组合都进行描述，然而，只要这些技术特征的组合不存在矛盾，都应当认为是本说明书记载的范围。
以上所述实施例仅表达了本发明的几种实施方式，其描述较为具体和详细，但并不能因此而理解为对发明专利范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本发明的保护范围。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准，说明书可以用于解释权利要求的内容。
Claims (10)
1.一种尼龙12复合材料，其特征在于，其制备原料按质量百分数计包括如下组分：20％～55％尼龙12、20％～55％聚醚嵌段酰胺及20％～30％无机填料。
2.如权利要求1所述的尼龙12复合材料，其特征在于，其制备原料按质量百分数计包括如下组分：35％～55％尼龙12、20％～40％聚醚嵌段酰胺及20％～30％无机填料。
3.如权利要求1所述的尼龙12复合材料，其特征在于，其制备原料按质量百分数计包括如下组分：45％～55％尼龙12、20％～30％聚醚嵌段酰胺及20％～30％无机填料。
4.如权利要求1至3任一项所述的尼龙12复合材料，其特征在于，所述无机填料选自氯氧化铋、碳酸铋、硫酸钡及钨粉中的至少一种。
5.一种尼龙12复合材料的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
将如权利要求1至4任一项所述的尼龙12复合材料的制备原料混合，挤出成型。
6.权利要求5所述的尼龙12复合材料的制备方法，其特征在于，所述挤出成型的步骤为：于230℃～250℃的加工温度、400RPM～600RPM的转速下挤出造粒。
7.权利要求5所述的尼龙12复合材料的制备方法，其特征在于，所述挤出成型的步骤为：于250℃的加工温度、400RPM的转速下挤出造粒。
8.一种医疗介入管材，其特征在于，包括：
管材本体；
形成于所述管材本体外表面上的包覆层，所述包覆层按质量百分数计包括如下组分：20％～55％尼龙12、20％～55％聚醚嵌段酰胺及20％～30％无机填料。
9.如权利要求8所述的医疗介入管材，其特征在于，所述管材本体具有编织层，所述包覆层形成于所述编织层上。
10.一种医疗器械，其特征在于，包含如权利要求8至9任一项所述的医疗介入管材。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202110999971.1A CN115716987A (zh) | 2021-08-27 | 2021-08-27 | 尼龙12复合材料及其制备方法、医疗介入管材和医疗器械 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202110999971.1A CN115716987A (zh) | 2021-08-27 | 2021-08-27 | 尼龙12复合材料及其制备方法、医疗介入管材和医疗器械 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN115716987A true CN115716987A (zh) | 2023-02-28 |
Family
ID=85253716
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202110999971.1A Pending CN115716987A (zh) | 2021-08-27 | 2021-08-27 | 尼龙12复合材料及其制备方法、医疗介入管材和医疗器械 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN115716987A (zh) |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4898591A (en) * | 1988-08-09 | 1990-02-06 | Mallinckrodt, Inc. | Nylon-PEBA copolymer catheter |
| EP0566755A1 (en) * | 1992-04-21 | 1993-10-27 | Cordis Corporation | Polyetheramide tubing for medical devices |
| US5416171A (en) * | 1993-03-22 | 1995-05-16 | Industrial Technology Research Institute | Blending compositions of polyamides and block copolyetheramides |
| CN105727375A (zh) * | 2016-02-02 | 2016-07-06 | 乐普（北京）医疗器械股份有限公司 | 一种尼龙共混料及其制备方法和应用 |
| CN110964314A (zh) * | 2018-09-30 | 2020-04-07 | 脉通医疗科技(嘉兴)有限公司 | 显影材料、医用管材及其制备方法 |
| CN111040429A (zh) * | 2019-12-30 | 2020-04-21 | 脉通医疗科技(嘉兴)有限公司 | 一种医用管材及其制备方法 |
-
2021
- 2021-08-27 CN CN202110999971.1A patent/CN115716987A/zh active Pending
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4898591A (en) * | 1988-08-09 | 1990-02-06 | Mallinckrodt, Inc. | Nylon-PEBA copolymer catheter |
| EP0566755A1 (en) * | 1992-04-21 | 1993-10-27 | Cordis Corporation | Polyetheramide tubing for medical devices |
| US5416171A (en) * | 1993-03-22 | 1995-05-16 | Industrial Technology Research Institute | Blending compositions of polyamides and block copolyetheramides |
| CN105727375A (zh) * | 2016-02-02 | 2016-07-06 | 乐普（北京）医疗器械股份有限公司 | 一种尼龙共混料及其制备方法和应用 |
| CN110964314A (zh) * | 2018-09-30 | 2020-04-07 | 脉通医疗科技(嘉兴)有限公司 | 显影材料、医用管材及其制备方法 |
| CN111040429A (zh) * | 2019-12-30 | 2020-04-21 | 脉通医疗科技(嘉兴)有限公司 | 一种医用管材及其制备方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3689294B2 (ja) | 内視鏡用可撓管および内視鏡用可撓管の製造方法 | |
| JP2002522167A (ja) | エコー生成コーティングを備えた医療装置 | |
| US5458935A (en) | Thermoplastic urethane elastomer | |
| CN108744236B (zh) | 一种复合加强型硬膜外麻醉导管及其制备方法 | |
| US11491304B2 (en) | Extrusion with preferential bend axis | |
| US20210269605A1 (en) | Developing material, medical tube and preparation method therefor | |
| CN110522954B (zh) | 一种含硫酸钡能显影的复合生物补片及其制备方法 | |
| WO2020207320A1 (zh) | 一种医用材料及其制备方法 | |
| CN111040429B (zh) | 一种医用管材及其制备方法 | |
| CN115716987A (zh) | 尼龙12复合材料及其制备方法、医疗介入管材和医疗器械 | |
| EP3913021A1 (en) | Medical material and preparation method therefor | |
| CN105727375A (zh) | 一种尼龙共混料及其制备方法和应用 | |
| JPH0523398A (ja) | カテーテル | |
| CN115350336B (zh) | 显影导管 | |
| WO2019000704A1 (zh) | 胃导流器及其消化道抗菌导管 | |
| CN118061496A (zh) | 一种变径微导管双层外层挤出模具及其制备得到的变径微导管和制备方法 | |
| CN115518203B (zh) | 高力学强度透明聚丙烯医用微管及其制备方法 | |
| CN110802825B (zh) | 一种具有超声能力的医用导管的制备方法及其产品 | |
| CN218961553U (zh) | 一种可调弯鞘管组件 | |
| CN114940830B (zh) | 热塑性弹性体材料及热塑性弹性体管路 | |
| CN118267533A (zh) | 改性管材及其制备方法、应用和导管器械 | |
| CN109249599B (zh) | 一种连续渐变螺旋结构的聚合物功能管材及其制备方法 | |
| CN119307090A (zh) | 一种医用复合导管的外软管及其制备方法 | |
| CN117159810A (zh) | 一种用于制作可撕裂显影导管的材料及其制备方法 | |
| CN117257424B (zh) | 可撕裂鞘管及其制造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20230228 |