CN115701973A - 含有1-(4,4-二甲基环己烯-1-基)乙酮的香料混合物 - Google Patents

Abstract

本发明涉及香料混合物，该香料混合物包含式(I)化合物和一种或多种具有青香和/或花香的香料，或由式(I)化合物和一种或多种具有青香和/或花香的香料组成。本发明还提供了用于生产根据本发明的香料混合物的方法，和通过将式(I)化合物与一种或多种具有青香和/或花香的香料混合，以增强和/或改善青香和/或花香的方法。此外，本发明还提供了包含本发明的香料混合物的芳香产品、生产芳香产品的方法、以及式(I)化合物增强和/或改善青香和/或花香的用途。

Description

含有1-(4,4-二甲基环己烯-1-基)乙酮的香料混合物

技术领域

本发明涉及香料混合物，该香料混合物包含式(I)化合物和一种或多种具有青香和/或花香的香料，或由式(I)化合物和一种或多种具有青香和/或花香的香料组成。本发明还提供了用于生产根据本发明的香料混合物的方法，和通过将式(I)化合物与一种或多种具有青香和/或花香的香料混合，以增强和/或改善青香和/或花香的方法。此外，本发明还提供了包含本发明的香料混合物的芳香产品、生产芳香产品的方法、以及式(I)化合物增强和/或改善青香和/或花香的用途。

背景技术

尽管已有很多可用的香料物质，但香水香料行业仍不断需要新型化合物和化合物组合。为了满足客户的需求，必须经常开发新的香气特征和复杂的嗅觉印象。因此，行业一直在寻找新的化合物，这些化合物具有特殊的感官特性，可以充当新型香水和香料的基础成分。这样的化合物不仅自身应提供诱人的嗅觉印象，而且应协调地融入到香料成分中，进一步增加嗅觉印象的整体复杂性。此外，一些物质也备受关注，虽然其用量可能自身并不提供香气，但可以增强或改善其他感官印象。

在香水香料行业备受青睐的另一个特性，是香料化合物和化合物的混合物掩蔽和/或减轻令人不悦的嗅觉印象的能力。这些令人不悦的印象，可能是由于某些香料的副香调破坏了原有的香气，也可能是由香料混合物和产品中常用的添加剂引起的。

然而，寻找适宜的物质非常困难。一方面，嗅觉感知的机制仍不清楚，因此无法根据化学结构预测感官印象。另一方面，无法预测某种物质在以不同量添加时会如何影响其他香料或复合香气特征。因此，即使以不同比例组合具有已知香味特性的成分，获得的混合物也可能具有意想不到的嗅觉特征。

青香和花香的嗅觉印象很好地满足了香水行业中各种应用的需要。但这些香气可能具备不同的清新度、果味、柔和度和自然度，这些性质通常被认为会促进整体舒适感。另一方面，青香和/或花香可能会含有具有塑性或工艺的副香调，让人感到非天然和不快。

发明内容

本发明的目的是提供具有改善的青香和/或花香的香料混合物。特别地，应该增强青香和/或花香香料的清新度、果味、柔和度和自然度，掩蔽和/或减轻塑性或工艺气味。香料混合物应很好地与香水成分融合，特别是芳香油，并广泛适用于多种产品。

上述目的通过香料混合物，优选芳香油满足，该香料混合物包括以下物质或由以下物质组成：

(a)式(I)化合物，

和

(b)一种或多种具有青香和/或花香的香料，优选地，其中所述一种或多种具有青香和/或花香的香料选自由以下物质组成的组：分子量为95g/mol至180g/mol的醇类、分子量为140g/mol至230g/mol的酯类和分子量为135g/mol至230g/mol的醛类和酮类。

在本发明的上下文中发现式(I)化合物(1-(4,4-二甲基环己烯-1-基)-乙酮)即使以本身不提供香味的量使用，也能增强和/或改善具有青香和/或花香的香料的嗅觉印象。因此，改善了青香和花香香料的影响；并且果味、柔和度、清新度和自然度得到加强。此外，式(I)化合物的存在能够减少具有青香和/或花香的香料的塑性和工艺性香调。

式(I)化合物可按Tetrahedron Lett.2008,49,6016-6018中的描述获得。

在本发明的上下文中，“香料”是指具有香气的化合物或是指香气本身。香料或香气可以包括几个“香调”或“方面”，它们可能或多或少都很明显。气味的各个香调或方面可以通过与其他香料的相互作用被单独加强或减少/掩蔽。

在优选实施方式中，一种或多种具有青香和/或花香的香料选自由以下物质组成的组：(3Z)-己-3-烯-1-醇、(3Z)-己-3-烯-1-基乙酸酯、1-(5,5-二甲基环己烯-1-基)戊-4-烯-1-酮、2,4-二甲基环己-3-烯-1-甲醛、[(Z)-己-3-烯基]甲基碳酸酯、2-环己氧基乙酸烯丙酯、2-苯基乙醇、4-乙酰氧基苄基乙酸酯、甲基-2-(3-氧代-2-戊基环戊基)乙酸酯、1-(4-异丙基环己基)乙醇、(E)-3-甲基-4-(2,6,6-三甲基环己-2-烯-1-基)丁-3-烯-2-酮、3-甲基-5-苯基-戊烷-1-醇和2,2-二甲基-3-(3-甲基苯基)丙烷-1-醇。

上述化合物也被称为顺式-3-己烯醇、顺式-3-己烯基乙酸酯、王朝酮、女贞醛、叶青酯、环格蓬酯、苯乙醇、苄基乙酸酯、二氢茉莉酮酸甲酯、新铃兰醇(Mugetanol)、γ-甲基紫罗兰酮(Iraldein gamma)、苯基异己醇(phenoxanol)、和美研醇(Majantol)。

这些化合物是具有青香和/或花香的香料，并且表1所示的式(I)化合物的存在可以积极地影响它们的香气。根据香料的总重量，分别给出了式(I)化合物的剂量。

表1：式(I)化合物对具有青香和/花香的香料的影响

在根据本发明的香料混合物中，式(I)化合物的用量达到成分(b)重量的约三分之一，即相对于具有青香和/或花香的香料或香料总和的重量，但它的用量也可以低很多。通过该用量，式(I)化合物有利地增强或改善具有青香和/或花香的香料(即成分(b))的感官印象。

在一个实施方式中，在上述香料混合物中，优选芳香油中，成分(a)，即式(I)化合物的存在量相对于成分(b)的总重量为0.01wt.-％至30wt.-％，优选0.1wt.-％至20wt.-％，特别优选1wt.-％至10wt.-％。

在研究过程中发现这些重量比特别有利。在使用这些重量比的情况下，虽然式(I)化合物的固有气味通常不可察觉或仅能勉强察觉，式(I)化合物的存在却对根据本发明的香料混合物的整体香调产生积极影响。特别出人意料的是，即使在低浓度下式(I)化合物对香料混合物的新鲜度和气味也有影响，但不会带来果味，或把果味强化到一定程度。

除了上文定义的成分(a)和(b)之外，本发明的香料混合物或芳香油还可以包含其他成分。特别地，混合物可包含其他成分，例如其他香料，它们不同于上文所定义的具有青香和/或花香的香料。此外，香料混合物可以包含通常用于香料混合物，特别是芳香油中的溶剂、添加剂和赋形剂。

一般来说，根据本发明的式(I)化合物和成分(b)的香料可以有利地与多种其他香料组合以产生芳香成分。

在上述香料混合物的优选实施方式中，香料混合物包含其他成分(c)。成分(c)可以是一种或多种化合物，所述化合物选自不同于成分(b)的香料。

成分(c)的化合物的实例，可参考下列文献：S.Arctander,香水与香料材料(Perfume and Flavor Materials),第I和II卷,Montclair,N.J.1969,Eigenverlag,或K.Bauer等人,常用香料与香料材料(Common Fragrance and Flavor Materials),第4版,Wiley-VCH,Weinheim 2001。

天然原料的提取物，如精油、凝香体、净油、树脂、香树脂、香脂、酊剂等，在下文详细说明。

以下物质、其分馏物及其分离成分：琥珀酊；香树油；当归油；当归根油；茴香油；缬草油；罗勒油；树苔净油；月桂叶油；艾蒿油；安息香树脂；香柠檬油；蜂蜡净油；桦木油；苦杏仁油；夏香薄荷油；布枯叶油；巴西檀木油；杜松油；菖蒲油；樟脑油；卡南加油；小豆蔻油；卡藜油；桂皮油；金合欢净油；海狸香净油；雪松叶油；雪松木油；岩蔷薇油；香茅油；柠檬油；苦配巴香脂；苦配巴香脂油；芫荽油；木香根油；枯茗油；柏木油；印蒿油；莳萝草油；莳萝子油；香净油；橡苔净油；榄香脂油；龙蒿油；柠檬桉油；桉树油；茴香油；云杉针油；格蓬油；格蓬脂；香叶油；葡萄柚油；愈创木油；古芸香脂；古芸香脂油；蜡菊净油；蜡菊油；姜油；鸢尾花根净油；鸢尾花根油；茉莉净油；菖蒲油；春黄菊油；罗马洋甘菊油；胡萝卜籽油；松针油；留兰香油；蒿子油；岩蔷薇油；岩蔷薇净油；劳丹脂；杂薰衣草净油；杂薰衣草油；薰衣草净油；薰衣草油；柠檬草油；独活草油；蒸馏莱姆油；榨莱姆油；沉香油；山苍油；月桂叶油；肉豆蔻衣油；甘牛至油；橘子油；香厚壳桂油；银白金合欢油；黄葵油；麝香酊；快乐鼠尾草油；肉豆蔻油；没药净油；没药油；香桃木油；丁香叶油；丁香花油；橙花油；乳香净油；乳香油；防风油；橙花净油；橙油；牛至油；玫瑰草油；广藿香油；紫苏子油；秘鲁香脂油；荷兰芹叶油；荷兰芹籽油；橙叶油；薄荷油；胡椒油；多果香油；松树油；波利油；玫瑰净油；花梨木油；玫瑰油；迷迭香油；达尔马提亚鼠尾草油；西班牙鼠尾草油；檀木油；芹菜籽油；穗薰衣草油；八角茴香油；苏合香油；金盏花油；冷杉油；茶树油；松节油；百里香油；妥卢香脂；零陵香豆净油；晚香玉净油；香荚兰提取物；紫罗兰叶净油；马鞭草油；香根草油；杜松子油；葡萄酒酵母油；苦艾油；冬青油；依兰油；神香草油；灵猫香净油；桂叶油；肉桂皮油；

由碳氢化合物组获得的单一香料物质，例如：3-蒈烯；α-蒎烯；β-蒎烯；α-萜品烯；γ-萜烯；对伞花苯；红没药烯；莰烯；石竹烯；雪松烯；法尼烯；柠檬烯；长叶烯；月桂烯；罗勒烯；巴伦西亚橘烯；(E,Z)-1,3,5-十一烷三烯；苯乙烯；二苯基甲烷；

脂肪醇，例如：己醇；辛醇；3-辛醇；2,6-二甲基庚醇；2-甲基-2-庚醇；2-甲基-2-辛醇；(E)-2-己烯醇；1-辛烯-3-醇；3,4,5,6,6-五甲基-3/4-庚烯-2-醇和3,5,6,6-四甲基-4-亚甲基庚烷-2-醇的混合物；(E,Z)-2,6-壬二烯醇；3,7-二甲基-7-甲氧基辛烷-2-醇；9-癸烯醇；10-十一烯醇；4-甲基-3-癸烯-5-醇；

脂肪醛及其缩醛，例如：己醛；庚醛；辛醛；壬醛；癸醛；十一醛；十二醛；2-甲基辛醛；2-甲基壬醛；(E)-2-己烯醛；(Z)-4-庚烯醛；2,6-二甲基-5-庚烯醛；10-十一碳烯醛；(E)-4-癸烯醛；2-十二碳烯醛；2,6,10-三甲基-9-十一烯醛；2,6,10-三甲基-5,9-十一碳二烯醛；庚醛二乙基乙缩醛；1,1-二甲氧基-2,2,5-三甲基-4-己烯；香茅基氧基乙醛；1-(1-甲氧基-丙氧基)-(E/Z)-3-己烯；

脂肪酮及其肟，例如：2-庚酮；2-辛酮；3-辛酮；2-壬酮；5-甲基-3-庚酮；5-甲基-3-庚酮肟；2,4,4,7-四甲基-6-辛烯-3-酮；6-甲基-5-庚烯-2-酮；

脂肪族含硫化合物，例如：3-甲基硫代己醇；3-甲基硫代己基乙酸酯；3-巯基己醇；3-巯基己基乙酸酯；3-巯基己基丁酸酯；3-乙酰基硫代己基乙酸酯；1-薄荷烯-8-硫醇；

脂肪族腈，例如：2-壬烯酸腈；2-十一碳烯酸腈；2-十三碳烯酸腈；3,12-十三碳二烯酸腈；3,7-二甲基-2,6-辛二烯酸腈；3,7-二甲基-6-辛烯酸腈；

脂脂族羧酸的酯，例如：(E)-和(Z)-3-己烯基甲酸酯；乙酰乙酸乙酯；乙酸异戊酯；3,5,5-三甲基己基乙酸酯；3-甲基-2-丁烯基乙酸酯；(E)-2-己烯基乙酸酯；(E)-和(Z)-3-己烯基乙酸酯；乙酸辛酯；3-乙酸辛酯；1-辛烯-3-基乙酸酯；丁酸乙酯；丁酸丁酯；丁酸异戊酯；丁酸己酯；(E)-和(Z)-3-己烯基异丁酸酯；巴豆酸己酯；异戊酸乙酯；2-甲基戊酸乙酯；己酸乙酯；己酸烯丙酯；庚酸乙酯；庚酸烯丙酯；辛酸乙酯；(E,Z)-2,4-癸二烯酸乙酯；2-辛炔酸甲酯；2-壬炔酸甲酯；2-异戊基氧基乙酸烯丙酯；3,7-二甲基-2,6-辛二烯酸甲酯；4-甲基-2-戊基巴豆酸酯；

无环萜烯醇，例如：香叶醇；橙花醇；薰衣草醇；橙花叔醇；法尼醇；四氢芳樟醇；四氢香叶醇；2,6-二甲基-7-辛烯-2-醇；2,6-二甲基辛烷-2-醇；2-甲基-6-亚甲基-7-辛烯-2-醇；2,6-二甲基-5,7-辛二烯-2-醇；2,6-二甲基-3,5-辛二烯-2-醇；3,7-二甲基-4,6-辛二烯-3-醇；3,7-二甲基-1,5,7-辛三烯-3-醇；2,6-二甲基-2,5,7-辛三烯-1-醇；及其甲酸酯；乙酸酯；丙酸酯；异丁酸酯；丁酸酯；异戊酸酯；戊酸酯；己酸酯；巴豆酸酯；惕各酸烯酯(tiglinates)或3-甲基-2-丁烯酸酯；

无环萜烯醛和无环萜烯酮，例如；香茅醛；7-甲氧基-3,7-二甲基辛醛；2,6,10-三甲基-9-十一碳烯醛；香叶基丙酮，以及香叶醛、橙花醛的二甲基和二乙基缩醛；

环萜烯醇，例如：薄荷醇；异蒲勒醇；α-萜品醇；萜品醇-4；薄荷烷-8-醇；薄荷烷-1-醇；薄荷烷-7-醇；茨醇；异茨醇；沉香醇氧化物；诺甫醇；雪松醇；龙涎醇；香根草醇；愈创醇；及其甲酸酯、乙酸酯、丙酸酯、异丁酸酯、丁酸酯、异戊酸酯、戊酸酯、己酸酯、巴豆酸酯、惕各酸烯酯或3-甲基-2-丁烯酸酯；

环萜烯醛和环萜烯酮，例如：薄荷酮；异薄荷酮；8-巯基薄荷烷-3-酮；香芹酮；莰酮；葑酮；α-紫罗兰酮；β-紫罗兰酮；α-正甲基紫罗兰酮；β-正甲基紫罗兰酮；α-异甲基紫罗兰酮；β-异甲基紫罗兰酮；α-鸢尾酮；β-大马酮；1-(2,4,4-三甲基-2-环己烯-1-基)-2-丁烯-1-酮；1,3,4,6,7,8a-六氢-1,1,5,5-四甲基-2H-2,4a-桥亚甲基-萘-8(5H)-酮；2-甲基-4-(2,6,6-三甲基-1-环己烯-1-基)-2-丁烯醛；诺卡酮；二氢诺卡酮；4,6,8-巨豆三烯-3-酮；α-甜橙醛；β-甜橙醛；乙酰化香柏油(甲基柏木酮)；

环醇，例如，4-叔丁基环己醇；3,3,5-三甲基环己醇；3-异莰基环己醇；2,6,9-三甲基Z2,Z5,E9-环十二碳三烯-1-醇；2-异丁基-4-甲基四氢-2H-吡喃-4-醇；

脂环族醇，例如：α,3,3-三甲基环己基甲醇；1-(4-异丙基环己基)乙醇；2-甲基-4-(2,2,3-三甲基-3-环戊-1-基)丁醇；2-甲基-4-(2,2,3-三甲基-3-环戊-1-基)-2-丁烯-1-醇；3-甲基-5-(2,2,3-三甲基-3-环戊-1-基)-戊烷-2-醇；3-甲基-5-(2,2,3-三甲基-3-环戊-1-基)-4-戊烯-2-醇；3,3-二甲基-5-(2,2,3-三甲基-3-环戊-1-基)-4-戊烯-2-醇；1-(2,2,6-三甲基环己基)戊烷-3-醇；1-(2,2,6-三甲基环己基)己烷-3-醇；

环醚和脂环族醚，例如：桉树脑；甲基柏木醚；环十二烷基甲基醚；1,1-二甲氧基环十二烷；(乙氧基甲氧基)环十二烷；α-雪松烯环氧化物；3a,6,6,9a-四甲基十二氢-萘并[2,1-b]呋喃；3a-乙基-6,6,9a-三甲基十二氢萘并[2,1b]呋喃；1,5,9-三甲基-13-氧杂双环[10.1.0]十三碳-4,8-二烯；氧化玫瑰；2-(2,4-二甲基-3-环己烯-1-基)-5-甲基-5-(l-甲基丙基)-1,3-二氧杂环乙烷；

环酮和大环酮，例如：4-叔丁基环己酮；2,2,5-三甲基-5-戊基环戊酮；2-庚基环戊酮；2-戊基环戊酮；2-羟基-3-甲基-2-环戊烯-1-酮；3-甲基-顺-2-戊烯-1-基-2-环戊烯-1-酮；3-甲基-2-戊基-2-环戊烯-1-酮；3-甲基-4-环十五烯酮；3-甲基-5-环十五烯酮；3-甲基环十五烯酮；4-(1-乙氧基乙烯基)-3,3,5,5-四甲基环己酮；4-叔戊基环己酮；5-环十六碳烯-1-酮；6,7-二氢-1,1,2,3,3-五甲基-4(5H)-茚酮；8-环十六烯-1-酮；9-环十七烯-1-酮；环十五烷酮；环十六酮；

脂环族醛，例如：2-甲基-4-(2,2,6-三甲基-环己烯-1-基)-2-丁烯醛；4-(4-羟基-4-甲基戊基)-3-环己烯甲醛；4-(4-甲基-3-戊烯-1-基)-3-环己烯甲醛；

脂环族酮，例如：1-(3,3-二甲基环己基)-4-戊烯-1-酮；2,2-二甲基-1-(2,4-二甲基-3-环己烯-1-基)-1-丙酮；1-(5,5-二甲基-1-环己烯-1-基)-4-戊烯-1-酮；2,3,8,8-四甲基-1,2,3,4,5,6,7,8-八氢-2-萘基甲基酮；甲基-2,6,10-三甲基-2,5,9-环十二烷三烯基酮；叔丁基-(2,4-二甲基-3-环己烯-1-基)酮；

环醇的酯，例如：2-叔丁基环己基乙酸酯；4-叔丁基环己基乙酸酯；2-叔戊基环己基乙酸酯；4-叔戊基环己基乙酸酯；3,3,5-三甲基环己基乙酸酯；十氢-2-萘基乙酸酯；2-环戊基环戊基巴豆酸酯；3-戊基四氢-2H-吡喃-4-基乙酸酯；十氢-2,5,5,8a-四甲基-2-萘基乙酸酯；4,7-桥亚甲基-3a,4,5,6,7,7a-六氢-5或6-茚基乙酸酯；4,7-桥亚甲基-3a,4,5,6,7,7a-六氢-5或6-茚基丙酸酯；4,7-桥亚甲基-3a,4,5,6,7,7a-六氢-5或6-茚基异丁酸酯；4,7-桥亚甲基八氢-5或6-茚基乙酸酯；

脂环族醇的酯，诸如例如1-环己基乙基巴豆酸酯；

脂环族羧酸的酯，例如：3-环己基丙酸烯丙酯、环己氧乙酸烯丙酯、顺-和反-甲基二氢茉莉酮酸酯、顺-和反-茉莉酮酸甲酯、2-己基-3-氧代环戊羧酸甲酯、2-乙基-6,6-二甲基-2-环己烯羧酸乙酯、2,3,6,6-四甲基-2-环己烯羧酸乙酯、2-甲基-1,3-二氧戊环-2-乙酸乙酯；

芳脂族醇，例如：苄醇；1-苯乙醇；3-苯丙醇；2-苯丙醇；2-苯氧乙醇；2,2-二甲基-3-苯丙醇；2,2-二甲基-3-(3-甲基苯基)丙醇；1,1-二甲基-2-苯乙醇；1,1-二甲基-3-苯丙醇；1-乙基-1-甲基-3-苯丙醇；2-甲基-5-苯戊醇；3-甲基-5-苯戊醇；3-苯基-2-丙烯-1-醇；4-甲氧基苄醇；1-(4-异丙基苯基)乙醇；

芳脂族醇和脂肪族羧酸的酯，例如：乙酸苄酯；丙酸苄酯；异丁酸苄酯；异戊酸苄酯；乙酸苯乙酯；丙酸-2-苯乙酯；异丁酸-2-苯乙酯；异戊酸-2-苯乙酯；乙酸-1-苯乙酯；α-三氯甲基苄基乙酸酯；α,α-二甲基苯基乙基乙酸酯；α,α-二甲基苯基乙基丁酸酯；乙酸肉桂酯；2-苯氧基乙基异丁酸酯；4-甲氧基苄基乙酸酯；

芳脂族醚，例如：2-苯乙基甲基醚；2-苯乙基异戊基醚；2-苯乙基-1-乙氧基乙基醚；苯乙醛二甲缩醛；苯乙醛二乙缩醛；氢化阿托醛二甲缩醛；苯乙醛甘油缩醛；2,4,6-三甲基-4-苯基-1,3-二氧杂环乙烷；4,4a,5,9b-四氢茚并[1,2-d]-间二氧杂芑；4,4a,5,9b-四氢-2,4-二甲基茚并[1,2-d]-间二氧杂芑；

芳香族醛和芳脂族醛，诸如例如苯甲醛；苯乙醛；3-苯丙醛；氢化阿托醛；4-甲基苯甲醛；4-甲基苯乙醛；3-(4-乙基苯基)-2,2-二甲基丙醛；2-甲基-3-(4-异丙基苯基)丙醛；2-甲基-3-(4-异丁基苯基)丙醛；3-(4-叔丁基苯基)丙醛；肉桂醛；α-丁基肉桂醛；α-己基肉桂醛；3-甲基-5-苯基戊醛；4-甲氧基苯甲醛；4-羟基-3-甲氧基苯甲醛；4-羟基-3-乙氧基苯甲醛；3,4-亚甲二氧基苯甲醛；3,4-二甲氧基苯甲醛；2-甲基-3-(4-甲氧基苯基)丙醛；2-甲基-3-(4-亚甲二氧基苯基)丙醛；

芳香族酮和芳脂族酮，例如：苯乙酮；4-甲基苯乙酮；4-甲氧基苯乙酮；4-叔丁基-2,6-二甲基苯乙酮；4-苯基-2-丁酮；4-(4-羟基苯基)-2-丁酮；1-(2-萘基)乙酮；2-苯并呋喃乙酮；(3-甲基-2-苯并呋喃基)乙酮；二苯甲酮；1,1,2,3,3,6-六甲基-5-茚满基甲基酮；6-叔丁基-1,1-二甲基-4-茚满基甲基酮；1-[2,3-二氢-1,1,2,6-四甲基-3-(1-甲基乙基)-1H-5-茚基]乙酮；5',6',7',8’-四氢-3',5',5',6',8',8’-六甲基-2-萘乙酮；

芳香族羧酸和芳脂族羧酸及它们的酯，例如：苯甲酸；苯乙酸；苯甲酸甲酯；苯甲酸乙酯；苯甲酸己酯；苯甲酸苄酯；苯乙酸甲酯；苯乙酸乙酯；苯乙酸香叶酯；苯乙酸苯乙酯；肉桂酸甲酯；肉桂酸乙酯；肉桂酸苄酯；肉桂酸苯乙酯；肉桂酸肉桂酯；苯氧乙酸烯丙酯；水杨酸甲酯；水杨酸己酯；水杨酸环己酯；水杨酸顺式-3-己烯酯；水杨酸苄酯；水杨酸苯乙酯；2,4-二羟基-3,6-二甲基苯甲酸甲酯；3-苯基缩水甘油酸乙酯；3-甲基-3-苯基缩水甘油酸乙酯；

含氮芳香族化合物，例如：2,4,6-三硝基-1,3-二甲基-5-叔丁基苯；3,5-二硝基-2,6-二甲基-4-叔丁基苯乙酮；肉桂酸腈；3-甲基-5-苯基-2-戊烯酸腈；3-甲基-5-苯基戊酸腈；邻氨基苯甲酸甲酯；N-甲基邻氨基苯甲酸甲酯；邻氨基苯甲酸甲酯与7-羟基-3,7-二甲基辛醛、2-甲基-3-(4-叔丁基苯基)丙醛或2,4-二甲基-3-环己烯甲醛的希夫碱；6-异丙基喹啉；6-异丁基喹啉；6-仲丁基喹啉；2-(3-苯基丙基)吡啶；吲哚；粪臭素；2-甲氧基-3-异丙基吡嗪；2-异丁基-3-甲氧基吡嗪；

酚类、苯基醚和苯基酯，例如：草蒿脑；茴香脑；丁子香基甲基醚；异丁子香酚；异丁香酚甲醚；百里香酚；香芹酚；二苯醚；β-萘甲醚；β-萘乙醚；β-萘异丁醚；1,4-二甲氧基苯；乙酸丁香酚酯；2-甲氧基-4-甲基苯酚；2-乙氧基-5-(1-丙烯基)苯酚；苯乙酸对甲酚酯；

杂环化合物，诸如：2,5-二甲基-4-羟基-2H-呋喃-3-酮；2-乙基-4-羟基-5-甲基-2H-呋喃-3-酮；3-羟基-2-甲基-4H-吡喃-4-酮；2-乙基-3-羟基-4H-吡喃-4-酮；

内酯，诸如例如1,4-辛内酯；3-甲基-1,4-辛内酯；1,4-壬内酯；1,4-癸内酯；8-癸烯-1,4-内酯；1,4-十一烷内酯；1,4-十二烷内酯；1,5-癸内酯；1,5-十二烷内酯；4-甲基-1,4-癸内酯；1,15-十五烷内酯；1,16-十六烷内酯；9-十六碳烯-1,16-内酯；10-氧杂-1,16-十六烷内酯；11-氧杂-1,16-十六烷内酯；12-氧杂-1,16-十六烷内酯；1,12-十二烷二酸乙烯酯；1,13-十三烷二酸乙烯酯；2,3-二氢香豆素；八氢香豆素。

在上述香料混合物，优选芳香油的优选实施方式中，香料混合物包含一种或多种其他成分，特别地，选自由其他香料、溶剂、添加剂和赋形剂组成的组。

总体而言，香料混合物仅包含很小重量百分比的式(I)化合物。特别地，式(I)的量小到它自身的香味在香料混合物中无法察觉，只可以感觉到它对具有青香和/或花香的香料的影响。

在上述任一实施方式中所述的香料混合物，优选芳香油的另一优选实施方式中，式(I)化合物的量相对于香料混合物的总重量在0.01wt.-％至10wt.-％的范围内，优选0.1wt.-％至7wt.-％，特别优选1wt.-％至5wt.-％。

根据本发明的香料混合物可被吸附到载体上，这既确保香料物质在产品中的精细分布，又确保在应用过程中的释放受到控制。这样的载体可以是多孔无机材料，如轻质硫酸盐、硅胶、沸石、石膏、黏土、黏土颗粒、加气混凝土等，或有机材料，如木材、纤维素基材料、糖、糊精(如麦芽糊精)、或塑料，如聚氯乙烯(PVC)、聚乙酸乙烯酯或聚氨酯。如下所述，根据本发明的混合物和载体可以代表根据本发明的芳香产品。

根据本发明的香料混合物或产品也可以以微胶囊、喷雾干燥、包合物或挤出产品形式存在，并且在作为香料成分时，可以通过这种形式添加到需要香化的产品中(如下所述)。

如果适用，这种经过改良的混合物或产品，还可以通过合适的材料形成所谓的“涂层”，进一步优化性能，以使香味的释放更加准确。优选使用蜡状塑料，例如，聚乙烯醇。获得的产品也是根据本发明的产物。

借助胶囊材料，例如，聚氨酯类物质或软明胶，通过所谓的凝聚过程，可以实现微囊化。优选地，喷雾干燥含有香料成分的乳液或分散体，制得喷雾干燥后的产品，其中改性淀粉、蛋白质、糊精和植物胶可用作载体。可通过例如将香料成分的分散体和环糊精或尿素衍生物掺入合适的溶剂(例如，水)中制备包合物(Inclusion complexes)。可通过例如将香料成分与合适的蜡状物质熔合，挤压后固化，获得挤出产品，如有条件，在适宜的溶剂(例如异丙醇)中进行。

本发明还提供了一种用于生产香料混合物(优选芳香油)、特别地如上述任一实施方式中所述的香料混合物(优选芳香油)的方法，所述方法包括以下步骤或由以下步骤组成：

(i)将上文定义的成分(a)与的成分(b)混合，优选地，其中成分(a)以相对于成分(b)的总重量为0.01wt.-％至30wt.-％，优选0.1wt.-％至20wt.-％，特别优选1wt.-％至10wt.-％的量与成分(b)混合，任选地与其他成分混合。

如上所述，有利地，式(I)化合物能够增强和改善香料混合物中具有青香和/或花香的香料的感官印象。通过将具有青香和/或花香的香料与式(I)化合物组合，青香和/或花香增强，效果加强，气味改善，令人愉悦的方面(例如果味、柔和度、清新度和自然的香调)更加突出，同时减少塑性和工艺性香调。这些效果可参见表1。

因此，本发明还涉及一种用于增强和/或改善青香和/或花香的方法，特别地，其中改善青香和/或花香使气味更具有果味和/或更柔和和/或更清新和/或更自然，和/或掩蔽或减少塑性或工艺性香调，所述方法包括以下步骤：

(i)将如上定义的式(I)化合物与一种或多种具有青香和/或花香的香料混合，优选地，其中所述一种或多种具有青香和/或花香的香料选自由以下物质组成的组：分子量为95g/mol至180g/mol的醇类、分子量为140g/mol至230g/mol的酯类和分子量为135g/mol至230g/mol的醛类和酮类。

在上述用于增强和/或改善青香和/或花香的方法的优选实施方式中，一种或多种具有青香和/或花香的香料选自由以下物质组成的组：(3Z)-己-3-烯-1-醇、(3Z)-己-3-烯-1-基乙酸酯、1-(5,5-二甲基环己烯-1-基)戊-4-烯-1-酮、2,4-二甲基环己-3-烯-1-甲醛、[(Z)-己-3-烯基]甲基碳酸酯、2-环己氧基乙酸烯丙酯、2-苯基乙醇、4-乙酰氧基苄基乙酸酯、甲基-2-(3-氧代-2-戊基环戊基)乙酸酯、1-(4-异丙基环己基)乙醇、(E)-3-甲基-4-(2,6,6-三甲基环己-2-烯-1-基)丁-3-烯-2-酮、3-甲基-5-苯基-戊烷-1-醇和2,2-二甲基-3-(3-甲基苯基)丙烷-1-醇。

在根据上述任一实施方式的用于增强和/或改善青香和/或花香的方法的另一优选实施方式中，式(I)化合物以相对于一种或多种具有青香和/或花香的香料的总重量为0.01wt.-％至30wt.-％，优选0.1wt.-％至20wt.-％、特别优选1wt.-％至10wt.-％的量与一种或多种具有青香和/或花香的香料混合。

根据上述任一实施方式的用于增强和/或改善青香和/或花香的方法还可包括与其他成分混合，特别地，所述其他成分选自由其他香料、溶剂、添加剂和赋形剂组成的组。在将所述其他成分与一种或多种具有青香和/或花香的香料混合之前，可将所述其他成分添加到式(I)化合物中，或者在添加式(I)化合物之前，可将所述其他成分与一种或多种具有青香和/或花香的香料混合。

在优选的实施方式中，根据上述任一实施方式的用于增强和/或改善青香和/或花香的方法产生如上述任一实施方式所述的香料混合物，特别地芳香油。在获得的香料混合物中，式(I)化合物的量相对于香料混合物的总重量在0.01wt.-％至10wt.-％的范围内，优选0.1wt.-％至7wt.-％，特别优选1wt.-％至5wt.-％。

有利地，根据本发明的香料混合物，特别地芳香油，在如下文进一步描述的适宜存在量下，可以融入广泛的产品中，赋予令人愉悦的感官印象。

本发明还涉及一种芳香产品，该芳香产品包含根据上述任一实施方式的香料混合物，优选芳香油。

根据优选实施方式，芳香产品选自由以下物质组成的组：香水提取物、香水(Eaude parfum)、淡香水(Eau de toilette)、须后水、古龙香水(Eau de Cologne)、剃须前产品、古龙水(Splash Cologne)、香水湿巾、酸性、碱性和中性清洁剂、纺织品清新剂、熨烫助手、液体洗衣皂、洗衣皂粉、洗衣预处理剂、织物柔顺剂、清洁皂、清洁片剂、消毒剂、表面消毒剂、空气改良剂、喷雾剂、抛光蜡、身体护理产品、手部护理膏和乳液、足部护理膏和乳液、脱毛护理膏和乳液、须后护理膏和乳液、美黑霜和乳液、护发产品、除臭剂和止汗剂、装饰性化妆品、蜡烛、灯油、熏香、杀虫剂、驱虫剂和发泡剂。

在根据上述任一实施方式的芳香产品的另一优选实施方式中，香料混合物，优选芳香油的存在量相对于产品的总重量为0.01wt.-％至10wt.-％，优选0.1wt.-％至7wt.-％，特别优选1wt.-％至5wt.-％。

本发明还涉及一种生产芳香产品的方法，所述方法包括以下步骤：

(i)提供根据上述任一实施方式的香料混合物，

(ii)提供所述芳香产品的其他成分，以及

(iii)使步骤(ii)中提供的所述芳香产品的其他成分与感官有效量的步骤(i)中提供的所述香料混合物接触，其中所述式(I)化合物的量足以增强和/或改善成分(b)的所述一种或多种香料的青香和/或花香，其中改善青香和/或花香使所述气味更具有果味和/或更柔和和/或更清新和/或更自然，和/或其中所述式(I)化合物的量足以掩蔽或减少成分(b)的所述一种或多种香料的塑性或工艺性香调，

或

(I)提供芳香产品的成分，所述成分不是(a)或(b)或如上述任一实施方式中定义的香料混合物，

(II)将步骤(I)中提供的芳香产品的成分与上述任一实施方式中定义的香料混合物的成分(b)混合，从而产生混合物，其中成分(b)以感官有效量存在，以及

(III)使来自步骤(II)的混合物与一定量的式(I)化合物接触，所述式(I)化合物的量足以增强和/或改善成分(b)的一种或多种香料的青香和/或花香，其中改善青香和/或花香使气味更具有果味和/或更柔和和/或更清新和/或更自然，和/或所述式(I)化合物的量足以掩蔽或减少成分(b)的一种或多种香料的塑性或工艺性香调。

感官有效量是指根据本发明的香料混合物(优选芳香油)产生感官效果时，香料混合物的总量。因此，感官有效量是使用者能够在产品中感受到香料混合物的感官效果时，香料混合物与产品(不包含本发明的化合物或化合物的混合物)相比较的量。可提供这种效果的适宜量相对于产品总重量为0.01wt.-％至10wt.-％，优选0.1wt.-％至7wt.-％，特别优选1wt.-％至5wt.-％。

本发明还涉及上文定义的式(I)化合物增强和/或改善一种或多种具有青香和/或花香的香料的青香和/或花香的用途。特别地，其中改善青香和/或花香使气味更具有果味和/或更柔和和/或更清新和/或更自然，和/或掩蔽或减少一种或多种具有青香和/或花香的香料的塑性或工艺性香调。优选地，其中所述一种或多种具有青香和/或花香的香料选自由以下物质组成的组：分子量为95g/mol至180g/mol的醇类、分子量为140g/mol至230g/mol的酯类和分子量为135g/mol至230g/mol的醛类和酮类。

在上述用途的优选实施方式中，式(I)化合物用于增强和/或改善一种或多种香料的气味、和/或掩蔽或减少这些香料中的一种或多种的塑性或工艺性香调。所述一种或多种香料选自由以下物质组成的组：(3Z)-己-3-烯-1-醇、(3Z)-己-3-烯-1-基乙酸酯、1-(5,5-二甲基环己烯-1-基)戊-4-烯-1-酮、2,4-二甲基环己-3-烯-1-甲醛、[(Z)-己-3-烯基]甲基碳酸酯、2-环己氧基乙酸烯丙酯、2-苯基乙醇、4-乙酰氧基苄基乙酸酯、甲基-2-(3-氧代-2-戊基环戊基)乙酸酯、1-(4-异丙基环己基)乙醇、(E)-3-甲基-4-(2,6,6-三甲基环己-2-烯-1-基)丁-3-烯-2-酮、3-甲基-5-苯基-戊烷-1-醇和2,2-二甲基-3-(3-甲基苯基)丙烷-1-醇。

在根据上述任一实施方式的用途的其他优选实施方式中，式(I)化合物的使用量相对于一种或多种具有青香和/或花香的香料的总重量为0.01wt.-％至30wt.-％，优选0.1wt.-％至20wt.-％，特别优选1wt.-％至10wt.-％。

在根据上述任一实施方式的用途的另一优选实施方式中，如上述任一实施方式中所述的式(I)化合物用于香料混合物，优选芳香油中。在该实施方式中，优选地，式(I)化合物的存在量相对于香料混合物的总重量在0.01wt.-％至10wt.-％的范围内，优选0.1wt.-％至7wt.-％，特别优选1wt.-％至5wt.-％。

具体实施方式

本发明将通过以下非限制性实施例更详细地解释。

实施例1：芳香油1

将2wt.-％的式(I)化合物添加到芳香油1中。

实施例2：芳香油2

将3wt.-％的式(I)化合物添加到芳香油2中。

实施例3：芳香油3

将5wt.-％的式(I)化合物添加到芳香油3中。

向上述芳香油中添加式(I)化合物，香气更加醇厚，花香、青香和果香气更浓，应用效果明显。

Claims (15)

1.一种香料混合物，优选芳香油，包括以下物质或由以下物质组成：

(a)式(I)化合物，

和

(b)一种或多种具有青香和/或花香的香料，优选地，其中所述一种或多种具有青香和/或花香的香料选自由以下物质组成的组：分子量为95g/mol至180g/mol的醇、分子量为140g/mol至230g/mol的酯和分子量为135g/mol至230g/mol的醛和酮。

2.根据权利要求1所述的香料混合物，优选芳香油，其中所述一种或多种具有青香和/或花香的香料选自由以下物质组成的组：(3Z)-己-3-烯-1-醇、(3Z)-己-3-烯-1-基乙酸酯、1-(5,5-二甲基环己烯-1-基)戊-4-烯-1-酮、2,4-二甲基环己-3-烯-1-甲醛、[(Z)-己-3-烯基]甲基碳酸酯、2-环己氧基乙酸烯丙酯、2-苯基乙醇、4-乙酰氧基苄基乙酸酯、甲基-2-(3-氧代-2-戊基环戊基)乙酸酯、1-(4-异丙基环己基)乙醇、(E)-3-甲基-4-(2,6,6-三甲基环己-2-烯-1-基)丁-3-烯-2-酮、3-甲基-5-苯基-戊烷-1-醇和2,2-二甲基-3-(3-甲基苯基)丙烷-1-醇。

3.根据权利要求1或2所述的香料混合物，优选芳香油，其中所述成分(a)的存在量相对于所述成分(b)的总重量为0.01wt.-％至30wt.-％，优选0.1wt.-％至20wt.-％，特别优选1wt.-％至10wt.-％。

4.根据前述权利要求中任一项所述的香料混合物，优选芳香油，其中所述香料混合物包含一种或多种其他成分，特别地，选自由其他香料、溶剂、添加剂和赋形剂组成的组，和/或其中所述式(I)化合物的量在相对于所述香料混合物的总重量的0.01wt.-％至10wt.-％的范围内，优选0.1wt.-％至7wt.-％、特别优选1wt.-％至5wt.-％。

5.一种用于生产香料混合物，优选芳香油、特别地根据前述权利要求中任一项所述的香料混合物的方法，所述方法包括以下步骤或由以下步骤组成：

(i)将权利要求1或2所定义的成分(a)与成分(b)混合，优选地，其中成分(a)以相对于所述成分(b)的总重量为0.01wt.-％至30wt.-％，优选0.1wt.-％至20wt.-％，特别优选1wt.-％至10wt.-％的量与成分(b)混合，并且可选地，与其他成分混合。

6.一种用于增强和/或改善青香和/或花香的方法，特别地，其中改善青香和/或花香使所述气味更具有果味和/或更柔和/或更清新和/或更自然，和/或掩蔽或减少塑性或工艺性香调，所述方法包括以下步骤：

(i)将权利要求1定义的式(I)化合物与一种或多种具有青香和/或花香的香料混合，优选地，其中所述一种或多种具有青香和/或花香的香料选自由以下物质组成的组：分子量为95g/mol至180g/mol的醇类、分子量为140g/mol至230g/mol的酯类和分子量为135g/mol至230g/mol的醛类和酮类。

7.根据权利要求6所述的方法，其中所述一种或多种具有青香和/或花香的香料选自由以下物质组成的组：(3Z)-己-3-烯-1-醇、(3Z)-己-3-烯-1-基乙酸酯、1-(5,5-二甲基环己烯-1-基)戊-4-烯-1-酮、2,4-二甲基环己-3-烯-1-甲醛、[(Z)-己-3-烯基]甲基碳酸酯、2-环己氧基乙酸烯丙酯、2-苯基乙醇、4-乙酰氧基苄基乙酸酯、甲基-2-(3-氧代-2-戊基环戊基)乙酸酯、1-(4-异丙基环己基)乙醇、(E)-3-甲基-4-(2,6,6-三甲基环己-2-烯-1-基)丁-3-烯-2-酮、3-甲基-5-苯基-戊烷-1-醇和2,2-二甲基-3-(3-甲基苯基)丙烷-1-醇。

8.根据权利要求6或7所述的方法，其中所述式(I)化合物与所述一种或多种具有青香和/或花香的香料混合，所述式(I)化合物相对于所述一种或多种具有青香和/或花香的香料总重量为0.01wt.-％至30wt.-％，优选0.1wt.-％至20wt.-％，特别优选1wt.-％至10wt.-％。

9.一种芳香产品，所述芳香产品包含根据权利要求1至4中任一项所述的香料混合物，优选芳香油。

10.根据权利要求9所述的芳香产品，其中所述产品选自由以下物质组成的组：香水提取物、香水(Eau de parfum)、淡香水(Eau de toilette)、须后水、古龙香水(Eau deCologne)、剃须前产品、古龙水(Splash Cologne)、香水湿巾、酸性、碱性和中性清洁剂、纺织品清新剂、熨烫助手、液体洗衣皂、洗衣皂粉、洗衣预处理剂、织物柔顺剂、清洁皂、清洁片剂、消毒剂、表面消毒剂、空气改良剂、喷雾剂、抛光蜡、身体护理产品、手部护理膏和乳液、足部护理膏和乳液、脱毛护理膏和乳液、须后护理膏和乳液、美黑霜和乳液、护发产品、除臭剂和止汗剂、装饰性化妆品、蜡烛、灯油、熏香、杀虫剂、驱虫剂和发泡剂。

11.根据权利要求9或10所述的芳香产品，其中所述香料混合物，优选所述芳香油的存在量相对于所述产品的总重量为0.01wt.-％至10wt.-％，优选0.1wt.-％至7wt.-％，特别优选1wt.-％至5wt.-％。

12.一种生产芳香产品的方法，所述方法包括以下步骤：

(i)提供根据权利要求1至4中任一项所述的香料混合物，

(ii)提供所述芳香产品的其他成分，以及

(iii)使步骤(ii)中提供的所述芳香产品的其他成分与感官有效量的步骤(i)中提供的所述香料混合物接触，其中所述式(I)化合物的量足以增强和/或改善成分(b)的所述香料的青香和/或花香，其中改善青香和/或花香使所述气味更具有果味和/或更柔和和/或更清新和/或更自然，和/或其中所述式(I)化合物的量足以掩蔽或减少成分(b)的所述香料的塑性或工艺性香调，

或

(I)提供所述芳香产品的成分，所述成分不是(a)或(b)或权利要求1至4中任一项定义的香料混合物，

(II)将步骤(I)中提供的所述芳香产品的成分与权利要求1至4中任一项定义的所述香料混合物的成分(b)混合，从而产生混合物，其中所述成分(b)以感官有效量存在，以及

(III)使来自步骤(II)的所述混合物与一定量的所述式(I)化合物接触，所述式(I)化合物的量足以增强和/或改善成分(b)的所述香料的青香和/或花香，其中改善青香和/或花香使所述气味更具有果味和/或更柔和和/或更清新和/或更自然，且/或所述式(I)化合物的量足以掩蔽或减少成分(b)的所述香料的塑性或工艺性香调。

13.权利要求1定义的式(I)化合物用于增强和/或改善一种或多种具有青香和/或花香的香料的青香和/或花香的用途，特别地，其中改善青香和/或花香使所述气味更具有果味和/或更柔和和/或更清新和/或更自然，和/或掩蔽或减少一种或多种具有青香和/或花香的香料的塑性或工艺性香调，优选地，其中所述一种或多种具有青香和/或花香的香料选自由以下物质组成的组：分子量为95g/mol至180g/mol的醇类、分子量为140g/mol至230g/mol的酯类和分子量为135g/mol至230g/mol的醛类和酮类。

14.根据权利要求13所述的用途，其中所述式(I)化合物用于增强和/或改善一种或多种香料的气味，和/或掩蔽或减少这些香料中的一种或多种的塑性或工艺性香调，所述一种或多种香料选自由以下物质组成的组：(3Z)-己-3-烯-1-醇、(3Z)-己-3-烯-1-基乙酸酯、1-(5,5-二甲基环己烯-1-基)戊-4-烯-1-酮、2,4-二甲基环己-3-烯-1-甲醛、[(Z)-己-3-烯基]甲基碳酸酯、2-环己氧基乙酸烯丙酯、2-苯基乙醇、4-乙酰氧基苄基乙酸酯、甲基-2-(3-氧代-2-戊基环戊基)乙酸酯、1-(4-异丙基环己基)乙醇、(E)-3-甲基-4-(2,6,6-三甲基环己-2-烯-1-基)丁-3-烯-2-酮、3-甲基-5-苯基-戊烷-1-醇和2,2-二甲基-3-(3-甲基苯基)丙烷-1-醇。

15.根据权利要求13或14所述的用途，其中所述式(I)化合物的用量相对于所述一种或多种具有青香和/或花香的香料的总重量为0.01wt.-％至30wt.-％，优选0.1wt.-％至20wt.-％，特别优选1wt.-％至10wt.-％。