CN115697929A - 玻璃 - Google Patents

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CN115697929A
CN115697929A CN202180041324.8A CN202180041324A CN115697929A CN 115697929 A CN115697929 A CN 115697929A CN 202180041324 A CN202180041324 A CN 202180041324A CN 115697929 A CN115697929 A CN 115697929A
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sio
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山本宏行
小川修平
稻叶诚二
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Asahi Glass Co Ltd
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Abstract

本发明涉及一种玻璃,以氧化物基准的摩尔百分率表示计,含有:SiO2:52~80%,B2O3:5~30%,Al2O3:2~30%,P2O5:0.1~11%,Na2O:0.0001~5%;50~350℃下的平均热膨胀系数α为5×10-7/℃以上且小于33×10-7/℃。

Description

玻璃
技术领域
本发明涉及适于加热器的顶板的玻璃。
背景技术
在加热烹调器等加热器中,对载置锅等被加热物的顶板要求耐热性。因此,使用热膨胀系数极小的结晶化玻璃板。
例如,专利文献1中公开了在30~750℃的范围内平均热膨胀系数为-5×10-7~30×10-7/℃的玻璃组成。
另外,专利文献2中公开了在50~350℃的范围内平均热膨胀系数为15×10-7~30×10-7/℃的玻璃组成。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开平11-100229号公报
专利文献2:日本特开2018-203571号公报
发明内容
但是,一般而言,结晶化玻璃板由晶相和玻璃相这2相构成。因此,虽然具有耐热性,但存在如下问题:在需要均匀的热处理的制造上存在困难性,无法加厚板厚。
作为一般的玻璃板,有为了具有耐热性而含有B2O3的TEMPAX(SCHOTT公司注册商标)等。但是,由于平均热膨胀系数为33×10-7/℃左右,因此是通常的熔解炉中能够制造的平均热膨胀系数的上限。
因此,为了降低平均热膨胀系数,考虑进一步增加B2O3的含量或添加Al2O3等。但是,在增加B2O3的含量的情况下,熔融玻璃的粘性变高,无法在通常的熔融炉中制造。另外,在添加Al2O3的情况下,根据其添加量的不同,在制造时容易产生失透、分相。
为了解决这些问题,在玻璃成分中添加Na2O是有效的,但如果含有Na2O,则存在平均热膨胀系数变高、即高膨胀的问题。虽然期望一种板厚较厚的耐热构件,但迄今为止,尚未发现平衡性良好地实现低膨胀、抑制失透和抑制分相的玻璃板。
进而,在作为载置锅等被加热物的顶板使用的情况下,存在因与锅的接触所致的擦伤而导致在加热时破损的问题。
本发明的目的在于提供低膨胀且耐热性优异、并且抑制失透和抑制分相优异的低膨胀率玻璃以及使用该玻璃的耐热构件。
<1>
一种玻璃,以氧化物基准的摩尔百分率表示计,含有:
SiO2:52~80%,
B2O3:5~30%,
Al2O3:2~30%,
P2O5:0.1~11%,
Na2O:0.0001~5%;
50~350℃下的平均热膨胀系数α为5×10-7/℃以上且小于33×10-7/℃。
<2>
根据上述<1>所述的玻璃,其中,玻璃板厚为15mm时的波长850nm处的直线透过率T850为87.5%以上。
<3>
根据上述<1>或<2>所述的玻璃,其中,以氧化物基准的摩尔百分率表示计,进一步含有:
Fe2O3:0.00001~0.03%。
<4>
根据上述<1>~<3>中任一项所述的玻璃,其中,上述玻璃以氧化物基准的摩尔百分率表示计,含有:
SiO2+Al2O3:76.5~85%,
R2O:0.01~5%,
(其中,R2O为Li2O或K2O中的至少任一个)。
<5>
根据上述<1>~<4>中任一项所述的玻璃,其中,以氧化物基准的摩尔百分率表示计,进一步含有:
MgO:0.1~10%。
<6>
根据上述<1>~<5>中任一项所述的玻璃,其中,以氧化物基准的摩尔百分率表示计,进一步含有:
CaO:0.1~3%。
<7>
根据上述<1>~<6>中任一项所述的玻璃,其中,上述玻璃以氧化物基准的摩尔百分率表示计,为:
SiO2:55~68%,
Al2O3:8.5~30%;
且P2O5与Al2O3之比为:
P2O5/Al2O3:0.1~1.0。
<8>
根据上述<1>~<7>中任一项所述的玻璃,上述玻璃以氧化物基准的摩尔百分率表示计,为:
SiO2+Al2O3+B2O3+P2O5:89~99%;
且Al2O3及B2O3的和与SiO2+P2O5之比为:
(Al2O3+B2O3)/(SiO2+P2O5)≥0.3。
<9>
根据上述<6>~<8>中任一项所述的玻璃,其中,上述玻璃以氧化物基准的摩尔百分率表示计,为:
(CaO+Na2O+P2O5)/Al2O3≥0.35。
<10>
一种玻璃板,由上述<1>~<9>中任一项所述的玻璃构成。
<11>
根据上述<10>所述的玻璃板,其中,上述玻璃板的板厚为4~150mm。
<12>
一种耐热构件,是在上述<10>或<11>所述的玻璃板上贴合热导率为25Wm/K以上的陶瓷而得的。
<13>
一种耐热构件,是在上述<10>或<11>所述的玻璃板上贴合热导率为25Wm/K以上的陶瓷中的50~200℃的区域的膨胀系数差在±6.0×10-7/℃的范围内的陶瓷而得的。
<14>
根据上述<12>或<13>所述的耐热构件,其中,通过氟树脂接合来贴合上述陶瓷。
根据本发明的一个实施方式,能够提供低膨胀且耐热性优异,并且抑制失透和抑制分相优异的低膨胀率玻璃以及使用该玻璃的耐热构件。
具体实施方式
以下,对本发明的一个实施方式的玻璃进行具体说明。
但是,本发明不限定于以下的实施方式,可以在不脱离本发明主旨的范围内任意地进行变形而实施。
[术语的说明]
在本说明书中,如下所述。
“~”是指其下限值以上且其上限值以下。
玻璃的组成以氧化物基准的摩尔百分率进行表示,玻璃中价数容易变动的成分的含量换算成代表性氧化物来表示。
只要没有特别说明,则“%”是指氧化物基准的摩尔百分率。
关于玻璃组成,实质上不含有是指除不可避免的杂质以外不含有。
本发明的一个实施方式的玻璃是指通过X射线衍射法无法确认到表示晶体的衍射峰的非晶质的玻璃,不包含结晶化玻璃。
[玻璃]
本发明的一个实施方式的玻璃以氧化物基准的摩尔百分率表示计,含有SiO2:52~80%,B2O3:5~30%,Al2O3:2~30%,P2O5:0.1~11%,Na2O:0.0001~5%;50~350℃下的平均热膨胀系数α为5×10-7/℃以上且小于33×10-7/℃。
SiO2是用于形成玻璃的网格的必需成分,是主成分。为了提高玻璃的耐热性,且相对于机械冲击不易划伤等,含有52%以上的SiO2。SiO2的含量优选为55%以上,更优选为60%以上,进一步优选为65%以上。
为了降低制造玻璃时的粘性,含有80%以下的SiO2。SiO2的含量优选为78%以下,更优选为75%以下,进一步优选为70%以下,特别优选为68%以下。
SiO2的含量的范围可通过这些上限和下限的任意组合来确定。
B2O3是用于在低膨胀的状态下促进玻璃原料的熔融的必需成分。为了提高机械特性、耐久性,形成低膨胀,含有5%以上的B2O3。B2O3的含量优选为8%以上,更优选为10%以上,进一步优选为12%以上,特别优选为13%以上。
为了不产生因挥发所致的条痕(ream)、炉壁腐蚀、耐水性降低等不良情况,含有30%以下的B2O3。B2O3的含量优选为25%以下,更优选为20%以下,进一步优选为15%以下。
B2O3的含量的范围可通过这些上限和下限的任意组合来确定。
Al2O3是用于形成玻璃的网格和修饰玻璃的网格的必需成分。为了提高玻璃的耐热性,实现耐久性和抑制分相,含有2%以上的Al2O3。Al2O3的含量优选为5%以上,更优选为8.5%以上,进一步优选为10%以上,更进一步优选为13%以上。
为了降低制造玻璃时的粘性,抑制失透,含有30%以下的Al2O3。Al2O3的含量优选为25%以下,更优选为20%以下,进一步优选为15%以下。Al2O3的含量的范围可通过这些上限和下限的任意组合来确定。
P2O5是用于防止玻璃的结晶化、失透的必需成分。为了使玻璃稳定,含有0.1%以上的P2O5。P2O5的含量更优选为2%以上,进一步优选为3%以上,特别优选为3.5%以上。
为了能够不使玻璃的高温粘性过高的情况下使玻璃稳定,含有11%以下的P2O5。P2O5的含量优选为9.5%以下,更优选为9%以下,进一步优选为8%以下,特别优选为5%以下。
P2O5的含量的范围可通过这些上限和下限的任意组合来确定。
Na2O是用于提高玻璃在高温下的电导率,促进玻璃原料的熔融,调整玻璃的热膨胀系数、粘性等的必需成分。为了提高玻璃在高温下的熔解性、澄清性、成型性,含有0.0001%以上的Na2O。Na2O的含量优选为0.0005%以上,更优选为0.01%以上,进一步优选为0.5%以上。
为了减小玻璃的热膨胀系数,减小温度变化时产生的应力,抑制因热冲击所致的破裂,含有5%以下的Na2O。从使平均热膨胀系数为期望值的观点出发,Na2O的含量优选为3%以下,更优选为2.5%以下,进一步优选为1%以下。
Na2O的含量的范围可通过这些上限和下限的任意组合来确定。
本发明的一个实施方式的玻璃的平均热膨胀系数α在50~350℃的温度范围内为5×10-7/℃以上且小于33×10-7/℃。从与陶瓷的贴合的观点出发,平均热膨胀系数α优选为7×10-7/℃以上,更优选为10×10-7/℃以上,进一步优选为15×10-7/℃以上,特别优选为20×10-7/℃以上。
为了减小温度变化时产生的热应力,抑制因热冲击所致的破裂,平均热膨胀系数α优选为30×10-7/℃以下,更优选为28×10-7/℃以下,进一步优选为27×10-7/℃以下。
本发明的一个实施方式的玻璃通过使玻璃板厚15mm时的波长850nm处的直线透过率T850为87.5%以上,能够高效地透过红外线。因此,在将SiC层叠于本发明的一个实施方式的玻璃而得的层叠体的情况下,能够通过照射到玻璃侧的来自加热器的红外线来高效地加热SiC。从加热器加热时的效率性的观点出发,直线透过率T850更优选为88%以上,进一步优选为89%以上,进一步更优选为90%以上。
直线透过率T850例如可以利用双光束方式的光谱光度计(日本分光株式会社制,V-650型)测定,在测定波长区域400~1200nm进行测定,将850nm的测定波长处的透过率作为直线透过率。
本发明的一个实施方式的玻璃优选以氧化物基准的摩尔百分率表示计,进一步含有Fe2O3:0.00001~0.03%。为了不损伤玻璃的色彩,进而在维持波长850nm处的直线透过率的状态下改善玻璃的澄清性,控制熔融炉的底坯料的温度,Fe2O3的含量更优选为0.0001%以上,进一步优选为0.0005%以上。
为了维持玻璃的色彩,Fe2O3更优选为0.02%以下,进一步优选为0.01%以下。Fe2O3的含量的范围可通过这些上限和下限的任意组合来确定。
本发明的一个实施方式的玻璃优选含有SiO2+Al2O3:76.5~85%,R2O:0.01~5%(其中,R2O为Li2O或K2O中的至少任一个)。
通过为SiO2+Al2O3:76.5~85%,能够使玻璃为低膨胀。SiO2与Al2O3的合计量更优选为77%以上,进一步优选为78%以上。
为了能够使失透温度降低而制造,SiO2与Al2O3的合计量更优选为83%以下,进一步优选为82%以下,更进一步优选为80%以下。
R2O是为了提高玻璃在高温下的电导率有用的成分。另外,是对于促进玻璃原料的熔融,调整玻璃的热膨胀系数、粘性等有用的成分。这里,R2O表示Li2O或K2O中的至少任一个。
R2O的含量优选为0.01%以上,更优选为0.1%以上,进一步优选为0.5%以上。能够减小玻璃的热膨胀系数,减小温度变化时产生的应力。
R2O的含量优选为5.0%以下,更优选为4.0%以下,进一步优选为3.0%以下,更进一步优选为1%以下。
R2O的含量的范围可通过这些上限和下限的任意组合来确定。
本发明的一个实施方式的玻璃优选以氧化物基准的摩尔百分率表示计,进一步含有MgO:0.1~10%。为了低膨胀的同时降低玻璃的粘性而提高制造性,MgO优选为0.1%以上,更优选为0.5%以上,进一步优选为1%以上,更进一步优选为2%以上。
为了低膨胀的同时降低玻璃的失透温度而提高生产率,MgO优选为10%以下,更优选为8%以下,更进一步优选为6%以下。
MgO的含量的范围可通过这些上限和下限的任意组合来确定。
本发明的一个实施方式的玻璃优选以氧化物基准的摩尔百分率表示计,进一步含有CaO:0.1~3%。为了低膨胀的同时降低玻璃的粘性而提高制造性,CaO优选为0.1%以上,更优选为0.3%以上,进一步优选为0.5%以上。
另外,为了低膨胀的同时降低玻璃的失透温度而提高生产率,CaO优选为3%以下,更优选为2%以下,更进一步优选为1%以下。
CaO的含量的范围可通过这些上限和下限的任意组合来确定。
本发明的一个实施方式的玻璃优选以氧化物基准的摩尔百分率表示计,进一步为SiO2:55~68%,Al2O3:8.5~30%,且P2O5与Al2O3的含量之比即P2O5/Al2O3为0.1~1.0。
如果P2O5/Al2O3小于0.1,则玻璃不稳定,难以进行玻璃化,或者结晶化温度变低。如果超过1.0,则有耐化学性降低的顾虑,或者玻璃的粘性变得过高。P2O5/Al2O3更优选为0.3~0.8,进一步优选为0.35~0.7,最优选为0.40~0.65。
本发明的一个实施方式的玻璃优选以氧化物基准的摩尔百分率表示计,进一步为SiO2+Al2O3+B2O3+P2O5:89~99%,且Al2O3及B2O3的和与SiO2+P2O5之比即(Al2O3+B2O3)/(SiO2+P2O5)为0.3以上。即,优选为(Al2O3+B2O3)/(SiO2+P2O5)≥0.3。如果(Al2O3及B2O3)/(SiO2+P2O5)小于0.3,则玻璃不稳定,容易发生分相,或者失透温度变低,进而玻璃的粘性变得过高。
(Al2O3及B2O3)/(SiO2+P2O5)优选为0.33以上,进一步优选为0.35以上。
本发明的一个实施方式的玻璃优选以氧化物基准的摩尔百分率表示计,进一步为(CaO+Na2O+P2O5)/Al2O3≥0.35。如果(CaO+Na2O+P2O5)/Al2O3小于0.35,则有玻璃失透温度变高、制造特性劣化的顾虑。
(CaO+Na2O+P2O5)/Al2O3优选为0.4以上,进一步优选为0.45以上。
为了降低玻璃的粘性而提高熔解性,控制膨胀系数,也可以根据需要在本发明的一个实施方式的玻璃中含有RO(这里,RO为SrO、BaO、ZnO中的至少一个)。RO的含量优选为0.1%以上,更优选为1.5%以上,进一步优选为3.0%以上。
为了降低玻璃的失透温度而提高熔解性,控制膨胀系数,RO优选为12%以下,更优选为10%以下,进一步优选为7.5%以下,更进一步优选为5%以下。
为了实现目的,本发明的一个实施方式的玻璃的组成不限定于此,例如可以分别以0~5%的范围适当地添加TiO2、ZrO2、Y2O3
本发明的一个实施方式的玻璃的制造方法没有特别限定,将熔融玻璃成型的方法也没有特别限定,例如可以如下制造。
首先,适当地制备玻璃原料,加热至约1600~1700℃进行熔融,然后通过脱泡、搅拌等进行均质化,通过周知的浮法、下拉法(熔融法等)、压制法等、轧平法(roll outmethod)、注浆成型法等成型为板状或进行浇铸而成型为块状,缓慢冷却后切割成期望的尺寸,制造玻璃(玻璃板)。
根据需要实施研磨加工,但除了研磨加工之外或者代替研磨加工,也可以利用氟剂对玻璃板表面进行处理。如果考虑稳定地生产玻璃板,则优选浮法或下拉法,特别是如果考虑生产大型的玻璃板,则优选浮法。
另外,在使用本玻璃时,可以实施物理强化来提高耐擦伤性、耐热性来使用。
[玻璃板]
本发明的一个实施方式的玻璃板由上述玻璃构成。即,是通过期望的制造方法将上述玻璃成型而得的玻璃板。
玻璃板的板厚没有特别限定,但从作为载置加热烹调器等的顶板来支撑重量物的观点、作为后述的耐热构件的红外线透过率的观点出发,优选为4~150mm,更优选为5~120mm,进一步优选为7~100mm,更进一步优选为10~30mm。
玻璃板的形状可以适当地制成期望的形状,例如可以为矩形,也可以为大致圆形。
[耐热构件]
作为本发明的一个实施方式的玻璃和玻璃板的用途,没有特别限定,但由于是耐热性优异,并且抑制失透和抑制分相优异的低膨胀率玻璃,因此,能够适用于加热烹调器等加热器的顶板、高温炉的窗材、需要防火性的建材等各种用途。
这些之中,能够特别适用于加热烹调器等加热器的顶板。作为加热烹调器,除了感应加热方式的加热烹调器(感应加热烹调器)以外,也可以为气体燃烧方式的加热烹调器(气体加热烹调器),还可以为包含该加热烹调器的厨房用玻璃台。
应予说明,本发明的一个实施方式的玻璃是透明玻璃而非结晶化玻璃,因此可以根据周围的色调、设计而适当地添加着色成分。
例如,在假设应用于加热烹调器的顶板的情况下,为了隐藏加热烹调器的内部等,可以在其主面进一步具备由含有无机填料的油墨等形成的有机印刷层。该含有无机填料的有机印刷层典型地设置于加热烹调器的顶板的与加热对象物接触的主面相反侧的主面(背面)。应予说明,含有无机填料的有机印刷层所呈现的色调没有特别限定,但通过使色调与配置于加热烹调器的周围的厨房台相匹配,能够赋予色调的统一感,因此优选。
贴附于本发明的一个实施方式的玻璃板的上表面的陶瓷的热导率优选为25Wm/K以上。如果小于25Wm/K,则难以高速升温。优选为35Wm/K以上,更优选为50Wm/K以上,进一步优选为100Wm/K以上,更进一步优选为150Wm/K以上。
另外,该陶瓷材料优选与玻璃的50~200℃的区域的膨胀系数差在±6.0×10-7/℃的范围内(-6.0×10-7/℃~6.0×10-7/℃)。如果偏离±6.0×10-7/℃的范围,则产生由陶瓷与玻璃的膨胀系数差引起的应力,在迅速加热、冷却时有翘曲或破损的顾虑。
上述膨胀系数差优选为±5×10-7/℃的范围内(-5×10-7/℃~5×10-7/℃),更优选为±3×10-7/℃的范围内(-3×10-7/℃~3×10-7/℃),进一步优选为±1.5×10-7/℃的范围内(-1.5×10-7/℃~1.5×10-7/℃),特别优选为±1×10-7/℃的范围内(-1×10-7/℃~1×10-7/℃)。
如果考虑玻璃的50~350℃下的平均热膨胀系数α为5×10-7/℃以上且小于33×10-7/℃,则作为陶瓷材料,优选SiC、Si-SiC和Si3N4中的至少一个。
Si-SiC中,Si含量优选为5~55wt%。如果小于5wt%,则膨胀变高而难以得到充分的热冲击特性。另一方面,如果超过55wt%,则杨氏模量变低,弯曲强度降低。Si含量优选为14~40wt%,进一步优选为17~35wt%,特别优选为20~30wt%。
另外,从耐热性、耐酸性的观点出发,该陶瓷材料与玻璃的贴合优选利用氟树脂。作为氟树脂,例如可以举出PTFE(聚四氟乙烯)、PFA(四氟乙烯·全氟烷基乙烯基醚共聚物)。
优选通过上述氟树脂接合在本发明的一个实施方式的玻璃板上贴合上述热导率为25Wm/K以上的陶瓷。
另外,优选粘接强度以拉伸强度计为25MPa以上。
另外,为了确保耐热性,玻璃化转变点优选为150℃以上,更优选为200℃以上,进一步优选为250℃以上。
另外,杨氏模量优选为2.5GPa以下。
如上所述,通过使用氟树脂将玻璃板与陶瓷贴合,能够防止顶板的因擦伤所致的破损,因此优选。
实施例
以下,举出实施例和比较例对本发明进行具体说明,但本发明不限定于这些例子。
例1~27为实施例,例28~30为比较例。
[制备]
按照以氧化物基准的摩尔百分率表示计成为表1、2中记载的组成的方式制备原料,放入铂制坩埚中,投入到1650℃的电阻加热式电炉中,熔融3小时,进行脱泡、均质化。应予说明,表1、2中的空栏表示不含有该成分。
将得到的玻璃熔融物倒入模具材料中,在玻璃化转变温度Tg+50℃的温度下保持3小时,然后以1℃/分钟的速度冷却至室温,得到例1~30的玻璃块。进而,将得到的玻璃块切割成玻璃板状,得到玻璃板。
[平均热膨胀系数α]
从得到的玻璃板切下
Figure BDA0003988329090000111
这样的圆棒,基于JIS R3102,利用热机械分析装置(BRUKER公司制,TDS5000SA)测定50~350℃下的平均热膨胀系数α(单位:℃-1)。将结果示于表3、4。
[失透的评价]
对于得到的玻璃块,使用旋转式粘度计测定成为玻璃失透的基准的温度、即玻璃的粘度为103dPa·s的温度T3。在T3温度下保持15小时,目视观察有无失透。将有晶体的情况设为×,将没有晶体的情况设为〇。将结果示于表3、4。
[分相的评价]
从得到的玻璃块切下
Figure BDA0003988329090000112
这样的圆棒,利用热机械分析装置(BRUKER公司制,TDS5000SA)进行测定。将在Tg附近观察到弯曲而无法测定且在目视下白浊的样品视为发生了分相并设为×,除此以外设为〇。将结果示于表3、4。在发生了分相的情况下,无法获取准确的热膨胀系数曲线。
[直线透过率]
将得到的玻璃块切断、研磨,以15mm的厚度且两面成为镜面的方式进行加工,得到玻璃板。利用双光束方式的光谱光度计(日本分光株式会社制,V-650型)测定直线透过率。在测定波长区域400~1200nm进行测定,将850nm的测定波长处的透过率作为直线透过率。将结果示于表3、4。
[热冲击试验]
以得到的玻璃板(例1~30)的两面成为镜面的方式进行研磨加工,将该玻璃板的尺寸加工成100mm×100mm×4mm,或者将以下制作的复合构件(例1、10、TEMPAX)的尺寸加工成100mm×100mm×22mm,将它们在250℃加热10分钟,3次投入水中,将全部破损的情况设为×,将未全部破损的情况设为〇。表3、4中示出玻璃板的评价结果,表5中示出复合构件的评价结果。表3、表4的评价结果使用100mm×100mm×4mm尺寸的玻璃板,表5的评价结果使用100mm×100mm×22mm尺寸的玻璃板。
应予说明,上述复合构件如下制作。
首先,将上述得到的玻璃块(例1、例10)和TEMPAX(Corning公司注册商标)切断、研磨,以15mm的厚度且两面成为镜面的方式进行加工,得到玻璃板。
接下来,将以下述方式得到的Si-SiC构件和SiC构件以7mm的厚度且两面成为镜面的方式进行加工,得到陶瓷板。
<Si-SiC构件>
在混炼机(宫崎铁工株式会社制,型号:MP100)中投入SiC粉末(Pacific Rundum株式会社制,型号:GMF-12S(平均粒径0.7μm))71.0wt%、炭黑(平均粒径0.03μm)2.0wt%、作为粘合剂的Metolose(信越化学株式会社制,型号SM8000)5.5wt%和纯水21.5wt%,混炼6小时得到坯土。将得到的坯土投入到挤出成型机(宫崎铁工株式会社制,型号:FM100)中,在压头压力1.0MPa、喷出量1200g/min的条件下进行挤出成型而得到成型体。将得到的成型体在50℃干燥4天后,在450℃的大气气氛下加热3小时进行脱脂,得到脱脂体。将得到的脱脂体在碳烧制炉中在10-3Pa的真空气氛下以1700℃的条件烧制2小时,得到烧结体。烧制后,在氩气氛下以1670℃的条件含浸Si,得到Si-SiC构件。
<SiC构件>
在尼龙制球磨机罐中加入SiC粉末(Pacific Rundum株式会社制,型号:GMF-12S(平均粒径0.7μm))93.6wt%、作为烧结助剂的B4C粉末(株式会社高纯度化学研究所制,型号:BBI10PB(平均粒径0.5μm))1.9wt%、碳粉末(昭和电工株式会社制,型号:UF-G5(平均粒径3μm))1.5wt%、作为分散剂的聚氧乙烯月桂醚3.0wt%、作为介质的无水乙醇和作为粉碎介质的直径5mm的高纯度碳化硅球,利用旋转球磨机混合·粉碎96小时。将得到的浆料减压干燥而得到原料粉末。将得到的原料粉末以可得到目标厚度的烧结体的方式进行称量,使用冷等静压冲压机以2000kg/cm2的压力进行压制,得到成型体。将得到的成型体放入碳制容器中,在碳烧制炉中在10-3Pa的真空气氛下以2150℃的条件烧结1小时,得到SiC烧结体。
接着,在上述得到的7mm厚的陶瓷构件(Si-SiC构件或SiC构件)上载置50μm的PFA膜,进一步将上述得到的15mm厚的玻璃板与表5中记载的贴合树脂一起重叠在该膜上,在膜的Tg以上的300℃下以1MPa进行30分钟加热压接,在加压状态下冷却至室温,得到陶瓷与玻璃板的复合构件(例1、10、TEMPAX)。
[表1]
Figure BDA0003988329090000141
[表2]
Figure BDA0003988329090000151
[表3]
Figure BDA0003988329090000161
[表4]
Figure BDA0003988329090000171
[表5]
Figure BDA0003988329090000181
例1~27是低膨胀且耐热性优异,并且抑制失透和抑制分相优异,且850nm处的透过率和热冲击也优异的低膨胀率玻璃。另外,关于与陶瓷贴合时的热冲击性,实施例的复合构件(例1、10)也优于比较例的使用TEMPAX的情况。
另一方面,作为比较例的例28~30没有兼顾低膨胀且耐热性、抑制失透和抑制分相,热冲击也差。应予说明,由于例29发生了分相,因此无法获取准确的热膨胀系数曲线。
以上,对各种实施方式进行了说明,但本发明不限定于这样的例子自不必言。本领域技术人员显然能够在专利请求保护的范围所记载的范围内想到各种变更例或修正例,且可理解为它们当然也属于本发明的技术范围。另外,在不脱离发明主旨的范围内,可以任意组合上述实施方式中的各构成要素。
应予说明,本申请基于2020年6月10日申请的日本专利申请(日本特愿2020-101051)和2020年9月25日申请的日本专利申请(日本特愿2020-161312),其内容作为参照被援引于本申请中。

Claims (14)

1.一种玻璃,以氧化物基准的摩尔百分率表示计,含有:
SiO2:52~80%,
B2O3:5~30%,
Al2O3:2~30%,
P2O5:0.1~11%,
Na2O:0.0001~5%;
50~350℃下的平均热膨胀系数α为5×10-7/℃以上且小于33×10-7/℃。
2.根据权利要求1所述的玻璃,其中,玻璃板厚为15mm时的波长850nm处的直线透过率T850为87.5%以上。
3.根据权利要求1或2所述的玻璃,其中,以氧化物基准的摩尔百分率表示计,进一步含有:
Fe2O3:0.00001~0.03%。
4.根据权利要求1~3中任一项所述的玻璃,其中,所述玻璃以氧化物基准的摩尔百分率表示计,含有:
SiO2+Al2O3:76.5~85%,
R2O:0.01~5%,
其中,R2O为Li2O或K2O中的至少任一个。
5.根据权利要求1~4中任一项所述的玻璃,其中,以氧化物基准的摩尔百分率表示计,进一步含有:
MgO:0.1~10%。
6.根据权利要求1~5中任一项所述的玻璃,其中,以氧化物基准的摩尔百分率表示计,进一步含有:
CaO:0.1~3%。
7.根据权利要求1~6中任一项所述的玻璃,其中,所述玻璃以氧化物基准的摩尔百分率表示计,为:
SiO2:55~68%,
Al2O3:8.5~30%;
且P2O5与Al2O3之比为:
P2O5/Al2O3:0.1~1.0。
8.根据权利要求1~7中任一项所述的玻璃,其中,所述玻璃以氧化物基准的摩尔百分率表示计,为:
SiO2+Al2O3+B2O3+P2O5:89~99%;
且Al2O3及B2O3的和与SiO2+P2O5之比为:
(Al2O3+B2O3)/(SiO2+P2O5)≥0.3。
9.根据权利要求6~8中任一项所述的玻璃,其中,所述玻璃以氧化物基准的摩尔百分率表示计,为:
(CaO+Na2O+P2O5)/Al2O3≥0.35。
10.一种玻璃板,由权利要求1~9中任一项所述的玻璃构成。
11.根据权利要求10所述的玻璃板,其中,所述玻璃板的板厚为4~150mm。
12.一种耐热构件,是在权利要求10或11所述的玻璃板上贴合热导率为25Wm/K以上的陶瓷而得的。
13.一种耐热构件,是在权利要求10或11所述的玻璃板上贴合热导率为25Wm/K以上的陶瓷中的50~200℃的区域的膨胀系数差在±6.0×10-7/℃的范围内的陶瓷而得的。
14.根据权利要求12或13所述的耐热构件,其中,通过氟树脂接合来贴合所述陶瓷。
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